Repaso de algunos conceptos Leyes de la electrlisis: Primera Ley La cantidad de una sustancia producida por electrlisis es proprotional a la cantidad

de electricidad utilizada. Segunda Ley Para una cantidad dada de energa elctrica la cantidad de sustancia producida es proporcional a su peso. La cantidad de electricidad o carga contenida en una corriente que discurre por un tiempo determinado se puede calcular: Q = it Q = cantidad de electricidad o de carga en culombios (C) i = corriente en amperios (A) t = tiempo (segundos) La constante de Faraday, F, es la cantidad de electricidad transportada por un mol de electrones. F = Nmero de Avogadro de carga x carga del electrn en culombios F = 6,0231023 mol-1 x 1,60219210-19 C F = 96484 C mol-1 Esto normalmente se redondea a 96.500 C mol-1 para los clculos de la qumica. La cantidad de electricidad necesaria para depositar una cantidad de metal se puede calcular: Q = nF Q = cantidad de electricidad en culombios (C) n = moles de electrones F = constante de Faraday = 96500 molesC-1 La energa elctrica, E, se puede calcular: E = QV E = energa elctrica en julios (J) Q = cantidad de electricidad en culombios (C)

V = voltaje (o FEM) en voltios (V) 1 kilovatio-hora, kWh, es una unidad de energa elctrica. 1 kWh = 3,6 x 106 J Ejemplos Q = it Calcular la cantidad de electricidad, Q, obtenida cuando una corriente de 25 amperios circula durante de 1 minuto. Q=?C i = 25 A t = 1 minuto = 60 segundos Q = 25 x 60 = 1500 C i = Qt Calcular la corriente necesaria para proporcionar 30000 culombios de electricidad en 5 minutos. Q = 30.000 C i=?A t = 5 minutos = 5 x 60 = 300 segundos it = Q = 30000 t = 100 amperios t = Q/i Calcular el tiempo requerido para producir 12000 C de electricidad a partir de una corriente de 10 amperios. Q = 12000 C i = 10 A t =? t = Q/i 10 = 12000/10 segundos = 12000 s = 1200/60 = 20 min Q = nF Calcular la cantidad de electricidad obtenida a partir de 2 moles de electrones Q=nxF

Q =? n = 2 moles F = 96500 C mol-1 Q = 296500 = 193000 C n = Q/F Calcular los moles de electrones obtenidos a partir de 250 C de la electricidad n =? mol Q = 250 C F = 96500 C mol-1 n = 250/96500 = 2,5910-3 moles Calcular el tiempo necesario para depositar 56 g de plata a partir de una solucin de nitrato de plata utilizando una corriente de 4,5 A. Calcular los moles de electrones necesarios para la reaccin: Ag+ + e- Ag(s) moles de Ag(s) depositada, n (Ag) = moles de electrones requeridos, n: moles de Ag = n = masa/M(Ag) la masa de Ag depositados = 56g M(Ag) = 107,9 gmol-1 56/107,9 = 0,519 moles = n(Ag) Calcular la cantidad de electricidad necesaria Q = nF Q =? C n = 0,519 moles F = 96500 Cmol-1 Q = 0,519 x 96.500 = 50,083.5 C Calcular el tiempo necesario t = Q/i Q = 50083,5 C i = 4,5 A t = 50083,5/4,5 = 11129,67 s t = 11129,67 60 = 185,5 min = 185,5/60 = 3,1 h Calcular la masa de cobre podra ser depositado a partir de una solucin de sulfato de cobre (II) usando una corriente de 0,50 A durante 10 segundos? Cantidad de electricidad: Q = it i = 0,50 A t = 10 s Q = 0,50 x 10 = 5,0 C

Calcular los moles de electrones n = Q/F Q = 5,0 C F = 96500 Cmol-1 n = 5,0 96500 = 5,1810-5 moles Calcular la masa de cobre masa = nM(Cu) Cu2+ + 2e- Cu(s) 1 mol de cobre se deposita a partir de 2 electrones moles n(Cu) = 1/2n = 1/2 x 5,1810-5 = 2,5910-5 moles M(Cu) = 63,55 gmol-1 masa (Cu) = (2,5910-5) x 63,55 = 1,6510-3 g = 1,65 mg Una FEM de 4,5 V produce 1 kg de sodio metlico mediante la electrlisis de Na +. Calcular el nmero mnimo de kWh de electricidad necesaria para producir el metal. Moles de electrones, n es necesarios: Na+ + e- Na(s) moles de Na(s) = moles de electrones utilizado n n = n(Na) = masa de Na/M(Na) masa de Na = 1 kg = 1000 g M(Na) = 22,99 gmol-1 n = 1,000 / 22,99 = 43,497 mol Calcular la cantidad de electricidad necesaria Q = n (e) x F n (e) = 43,497 moles F = 96500 C mol-1 Q = n (e) x F = 43,497 x 96,500 = 4.2 x 106 C Calcular la energa elctrica: E = Q x V Q = 4,2 x 106 V = 4,5 V E = 4,2 x 106 x 4,5 = 1,89 x 107 J Convertir la energa elctrica de kilovatios-hora: de kilovatios-hora = E 3,6 x 106 E = (1,89 x 107) (3,6 x 106) = 5,25 kWh Mol es una medida de la cantidad de substancia que tiene en cuenta su masa molar. La masa molar del H2 es 2,0 unidades de masa atmica, para un gmol son 2,0g, y un kgmol son 2,0 kg. De igual modo, el peso molecular de H 2O es 18 uma, de forma que 18g son 1 gmol, o 18 kg son 1 kgmol.

A pesar de que la unidad preferente de masa en el SI es el kg, para expresar cantidad de sustancia la unidad utilizada es el mol, acompaada de un prefijo, el normalmente usado el gmol, de modo que mol significa el gmol. Un mol de cualquier substancia siempre tiene el mismo nmero de entidades (por ejemplo molculas) 6,022 . 1023 llamado nmero de Avagadro, y representado por la letra N. Un mol de electrones son 6,022 . 1023 electrones. La carga electrica de un electrn, e, es de 1,602 . 10-19 Culombios. La carga contenida en un mol es por tanto: N.e N.e = 6,022 . 1023 . 1,602 . 10-19 = 96.487 Culombios = F Esta cantidad se denomina constante de Faraday, y designa por la letra F. F = N.e = 96.487 Culombios Consideremos una clula de combustible de hidrgeno
Corriente elcrica eeSalida de agua y calor

H+
Exceso de combustible

e H2

H+ H+ H+

eH2O

Entrada de combustible

H+
ELECTRLITO cido NODO poroso

O2

Entrada de aire

CTODO poroso

En al reaccin bsica para el H2/O2 en una clula de combustible: 2H2 + O2 2H2O Que es equivalente a

H2 + O2H2O Pasan por el circuito externo 2e-, por cada molcula de agua producida y cada molcula de hidrgeno utilizada. As que, para un mol de hidrgeno usado, pasan el circuito externo 2N electrones. Si e es la carga en un electrn, entonces la carga que fluye es -2Ne = -2F Culombios Si E es el voltaje de la clula de combustible, entonces el trabajo elctrico realizado en el recorrido por el circuito externo de carga es: Trabajo elctrico realizado = carga x voltaje = -2 F E (Julios) Si en lugar de tener una clula de H2 el combustible liberase n e- por mol, el trabajo electrico sera: We = -n F E (Julios) Termodinmica de la pila: Aplicando las leyes termodinamicas y sus ecuaciones fundamentales a las reacciones quimicas en una pila, se tiene: Con P,T = ctes H = U P. V U = Q + W (Primer Principio) W = W = We + Wm We (Trabajo electrico) = - n F E Wm (Trabajo mecnico) = P V Por tanto, sustituyendo: G = U P. V T S = Q + We + Wm P. V T S = Q - n F E + P V P. V T S = Q T S- n F E Cuando las reacciones tiene lugar en condiciones reversibles: Q = T S (Segundo Principio) Luego: Grev = - n F E G = H T S

La Termodinmica aplicada a las reacciones qumicas dicta que el trabajo til mximo que se puede obtener de la transformacin qumica de una sustancia cuando tiene lugar en condiciones reversibles, viene dado por el cambio en la energa libre de Gibbs asociada a la reaccin: Wrev = - Grev

En una pila este trabajo se proporciona mediante el flujo de los electrones en el circuito exterior que se desplazan entre el potencial del nodo y el del ctodo. El trabajo viene dado por el producto de la carga transportada y la diferencia de potencial, es decir. W = - nFE La diferencia de potencial mxima de la pila se alcanza en condiciones de equilibrio reversible (en circuito abierto), es decir:. Grev Ee = nF siendo Ee; la diferencia de potencial mxima entre electrodos tambin denominado potencial de equilibrio. Potencia de una pila de combustible. Al igual que en cualquier otro dispositivo generador de electricidad, la potencia en una pila de combustible viene dada por el producto de la intensidad de corriente y el voltaje: P=VI siendo I la intensidad de corriente suministrada (dada por el producto de la densidad de corriente en la clula por la superficie de la misma), y V el voltaje del conjunto de clulas, normalmente ;asociadas en serie, que forman los ''stacks. Coeficiente de utilizacion del combustible puede definirse como:
Uf = moles de combustible entrante = moles de combustible saliente molesdecombustible entrantes-moles de combustibleconsumidos moles de combustible entrantes

Para comparar los electrodos y electrlitos de las clulas de combustible el parmetro usual es, conocido como Densidad de corriente = corriente/ unidad de rea (mA/cm2 ) Esta parmetro debe darse a un voltaje especfico de operacin, normalmente de unos 0,6 0,7 voltios aproximadamente. Potencia cedida por unidad de rea=Densidad de corriente . Voltaje especfico de operacin (mW/cm2) Al instalar pilas de clulas de combustible (stack) se tendr en cuenta el balance de la planta para considerar a los componentes aadidos para que funcione esta (procesador del combustible, acondicionador de energa elctrica, etc.). Con ello se dispondr en el sistema de un cierto valor de la potencia, masa y volumen. Estas parmetros proporcionaran unos valores necesarios para evaluar y comparar los generadores elctricos, como - la potencia especfica y densidad de potencia. Densidad de potencia =
Potencia (kW/m3) o (kW/litro) Volum en

La medida de la potencia por unidad de masa se llama el potencia especfica: Potencia especifica =
Potencia Masa

(W/kg)

El Coste de un sistema de pilas de combustible es evidentemente importante, y normalmente se indica en $/kW o /kW , para facilitar la comparacin. Para evaluar la vida de una pila de combustible Porcentaje de deterioro por hora. Tambin se da a veces el: Declive gradual en el voltaje por cada mil horas (mV/1000h). Rendimiento termodinmico o Rendimiento intrnseco mximo. El rendimiento mximo de un convertidor electroqumico tipo pila de combustible, se obtiene cuando suministra el trabajo til mximo correspondiente a la transformacin de las especies qumicas que reaccionan. Como se ha mencionado en el prrafo 3.1, expresin (3.1), este trabajo viene dado por el cambio en la energa libre de Gibbs. W rev = Grev. La eficiencia termodinmica, t, relaciona el trabajo til mximo con la mxima energa disponible en los reactantes y productos, Hrev: t =
Grev Hrev

=-

nFE e Hrev

As mismo, si sustituimos (3.4) en (3.24) tenemos: t =

Hrev T Srev Hrev

Rendimiento de voltaje, V ,viene dado por la relacin entre el voltaje de la clula en condiciones reales de operacin y el voltaje en condiciones de equilibrio: V =

V Ee

Rendimiento de corriente o de Faraday. En condiciones reales de operacin no se produce una conversin completa de los reactivos en productos finales de reaccin, en general, hay que considerar que no todos los electrones se utilizan en la reaccin principal, algunos pueden tomar parte en reacciones alternativas. El rendimiento de Faraday contempla este fenmeno, su expresin es la siguiente. F =
I Imax

Rendimiento Electroqumico, ., es el rendimiento real de una pila de combustible, viene dado por el conjunto de los rendimientos trmico, de voltaje y de Faraday. = t V F =
Welectrico producido H rev

Clculos con pilas de combustible Calcular el caudal de combustible necesario para generar 1 Amperio de corriente (clculo del factor de conversin) Qu caudal del hidrgeno se requiere para generar 1 Amperio de corriente en una clula de combustible?. Por cada molcula del hidrgeno H2 que reacciona en la pila de combustible, se liberan dos electrones en el nodo de la misma. Esto se ve lo ms fcilmente en las reacciones andica y catdica de una pila de cido fosfrico o de polimero conductor aunque la regla de dos electrones por molcula diatmica del hidrgeno (H 2) vale para todos los tipos de pila de combustible. La solucin tambin requiere el conocimiento de la definicin de amperio (A) y de un equivalente de electrones. Una equivalente de electrones es 1 gmol de electrones o de 6,02310 23 (nmero de Avogadro). Esta cantidad de electrones tiene la carga de 96487 culombios (C) (constante de Faraday). El valor de esta constante se calcula multiplicando la carga de un electrn por el nmero de Avogadro. Por otro lado, un amperio de corriente se define como 1 C/s. H2 2H+ + 2e- (reaccin andica)
n H = (1,0A)
2

1 C s-1 1 equivalente de e- 1 gmol H 2 3600 sec gmol = 0,018655 H2 hr 1 A 94487 culombios 2 equivalente de e- 1h
gmol hr H2 por A

por 1.0 A

H2

= 0,018655

2,0158 g 1Kg -6 Kg H2 = 37,605 x 10 1 gmol H2 1000 g A

or 0,037605

Kg H2 kA

El resultado de este clculo, 0,037605 kilogramos de H2 por kA (0,08291 libras de H2 por kA), es un factor que se utiliza a menudo en los clculos de la cantidad de combustible que se debe consumir para suministrar una la corriente deseada de la pila de combustible segn. Calcular el caudal de combustible necesario para alimentar una pila de combustible del 1 MW formada por un stack que funciona con un voltaje de la celda de 700 mV con hidrgeno puro y una utilizacin del combustible, Uf del 80%. Cunto hidrgeno se consume en lb/hr?. Cul es el caudal necesario del combustible?. Cul es el caudal necesario de aire para una utilizacin de oxidante, Uox, del 25%?. Solucin:

Simplificaremos la solucin de este problema artificial si se asume que las clulas de combustible individuales estn arregladas en paralelo. Es decir, el voltaje del mdulo de la pila de combustible es igual que el voltaje de la clula, y la corriente del mdulo de la pila de combustible es igual a la corriente de una pila de combustible del individuo por el nmero de las clulas de combustible. Recordando que la energa es el el producto del voltaje y actual, Energa (P) = I x V Por consiguiente, la corriente a travs de las clulas de combustible puede calcularse como: 6 P 1.0 MW 10 W 1 VA 1 kA I= = = 1429 kA V 0.7 V 1 MW 1 W 1000 A La cantidad de hidrgeno consumida dentro de la pila de combustible es
mH2,consumido = (1429 kA) 1b H2 0.08291 1b H 2 = 118.4 kA hr

Observe que tenido saltamos la asuncin de simplificain que las clulas de combustible fueron arregladas en paralelo, nosotros habramos calculado la misma respuesta del flujo total del hidrgeno con algunos pasos adicionales. Por ejemplo, si los apilados de la pila de combustible fueran compuestos de 500 clulas, despus el voltaje del apilado habran sido 350 voltios [(500 cells)(0.7 v/cell)], y la corriente del apilado habra sido ka 2.858 [ka 1429/500 clulas]. Porque esta corriente del apilado pasa a travs de las 500 clulas dispuestas en serie, se calcula la consumicin del hidrgeno como:
mH2,consumido = (2.858 kA) 1b H2 0.08291 1b H 2 (500 clulas) = 118.4 kA hr

As, el lector puede encontrarlo ms conveniente y menos error propenso para hacer la asuncin paralela del arreglo al determinar el requisito del flujo total del hidrgeno, a pesar del arreglo real. Por ecuacin 8-14, la utilizacin de combustible en un PAFC est definida como:
Uf = H2, consum ido H2, entrante

Por lo tanto el caudal requerido del combustible se puede calcular como:

118.4 = lb H2 = 148.0 lb H2 h

H2, entrante =

H2 consumido Uf

h 80%

10

Para determinar el requisito del suministro de aire, primero observamos que el cociente stoichiometric62 del hidrgeno al oxgeno es 2 a 1 para H2O. As, los topos del oxgeno requeridos para la reaccin de la pila de combustible se determinan cerca
n consumido = 118.4

O2,

lb H2 1 lb H2 h

1 2.0158 H 2 2

lb mol O2

= 29.38 lb mol H2

lb mol O2 h

Si se requiere una utilizacin del 25%, despus la alimentacin del aire debe contener cuatro veces el oxgeno se consume que,
n provisto = 29.38 O2,

lb m ol O2 consum ido h

1 lb m ol O2 provisto lb m ol O2 =118.5 ido h 0.25 lb mol O2 consum

Porque el aire seco contiene el 21% de O 2 por volumen, o por mol por ciento, el caudal total requerido del aire seco es,
lb m aire, provisto = 118.5 mol O2 consumido 1 lb mol aire h

0.21

lb mol O2

lb aire seco 29.0 lb aire seco = 16, 400 1 lb mol de aire h

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Una pila de cido fosfrico (PAFC), que funciona con gas natural reformado (900 lb/hr) y aire, tiene una utilizacin del combustible y del oxidante de el 86% y el 70% respectivamente. Calcular: (a) Cunto hidrgeno ser consumido en mol-lb/hr? (b) Cunto oxgeno se consume en mol-lb/hr? (c) Cul es el caudal de aire necesario en mol-b/hr y lb/hr? (d) Cunta agua se genera? (e) Cul es la composicin de las corrientes efluentes en el mol-lb y %? Datos del combustible CH4 CO CO2 H2 H2O Total MW Solucin: Antes de determinar los mol-lb/hr de hidrgeno, primero determinaremos el flujo molar de combustible.
ncombustible,provisto = 900

% mol 4.0 0.4 17.6 75.0 3.0 100.0 10.55

Datos del aire % mol, seco H2O N2 O2 Total MW 0.00 79.00 21.00 100.00 28.85

% mol, hmedo 1.00 78.21 20.79 100.00 28.74

lb combustible 1 mol-lb combustible h

= 85.29 10.55 lb combustible

mol-lb combustible h

as:
nH 2
consumido

= 85.29

lb mol combustible h

86 lb mol H2 consumido lb mol H2 = 55.01 100 lb mol combustible 100 lb mol H2 provisto h
75 lb mol H2

Para determinarse se consume cunto oxgeno, es til observar la reaccin total de la pila de combustible H2 (g) +1/2 O2 (g) H2O (g), por lo tanto
nO 2 ,consumido = 55.01

lb mol H2 1/2 lb mol O2 lb mol O2 = 27.51 1 lb mol H 2 h h

El flujo de aire requerido ser determinado sobre una base hmeda del aire, as
n
aire,requerido

= 27 . 51

n aire,requerido = 189.01

lb mol O 2 h

100 lb mol de aire hmedo lb mol O provisto = 189. 01 lb mol de )( 100 ( ) ) 70 lb mol O consumido 20 . 79 lb mol O
2

lb mol de aire hmedo h

)(

lb de aire hmedo 28.74 lb de aire hmedo = 5.433 h 1 lb mol de iare hmedo

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Por la reaccin total de la pila de combustible de arriba, el agua generada es igual a los moles de hidrgeno consumidos
n H 2 O generado = n H 2
consumido

= 55.01

lb mol H2 h

la composicin del combustible es desarrollada en la tabla abajo, trabajando de la izquierda a la derecha. La composicin es determinada convirtiendo la composicin a los topos, la contabilidad para la reaccin de la pila de combustible, y convertir de nuevo a las unidades deseadas, mol de %. (nota: el mol de % es esencialmente equivalente al volumen % para los gases de la presin baja.) Clculo de la composicin del gas efluente Mol % lb mol/hr Gas FC entrada FC entrada CH4 4.0 3.41 CO 0.4 0.34 CO2 17.6 15.01 H2 75.0 63.97 H2O 3.0 2.56 Total 100.0 85.29 Mol % FC salida 11.27 1.13 49.58 29.58 8.45 100.00

FC reaccin

-55.01 -55.01

FC salida 3.41 0.34 15.01 8.96 2.56 30.28

En la PAFC, el hidrgeno cambia de lado de la pila de combustible. Los otros componentes del gas de combustible pasan simplemente hacia la salida del nodo. Estos gases inertes actan para diluir el hidrgeno, y por tanto, bajan el voltaje de la celda. As, siempre es deseable reducir al mnimo estos diluyentes tanto como sea posible. Por ejemplo, para reformar gas natural, se agregan cantidades significativas de vapor de agua para maximizar las reacciones de reformado. El efluente hmedo del reformador tiene una composicin de un 30 a un 50% de agua. El gas reformado utilizado en este ejemplo "se ha secado" a la humedad del 3% va la condensacin en un refrigerador del contacto. El consumo de oxidante se calcula de una manera similar. En el PAFC y PEFC el agua se generaen el lado del ctodo (aire). Esto se puede en la reaccin catdica: O2 + 2H+ + 2e- H2O (reaccin del ctodo)

En la tabla se reflajan el cambio producido por la reaccin en la pila de combustible: Clculo del consumo de efluente (gasto) Mol % lb mol/hr Gas FC entrada FC entrada H2O 1.00 1.89 N2 78.21 147.82 O2 20.79 39.30 Total 100.0 189.01 Mol % FC salida 26.28 58.27 5.44 100.00

FC reaccin 55.01 -27.51 27.51

FC salida 56.9 147.82 11.79 216.51

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14

Un MCFC que funciona en 1000 lb/hr del gas de combustible y de un oxidante del 70% el air/30% del CO2 tiene una utilizacin del combustible y del oxidante del 75% y 50% respectivamente. Con la composicin del combustible y del oxidante y los pesos moleculares enumerados abajo, (a) cunto hidrgeno ser consumido en lb mol/hr? (b) Cunto oxgeno se consume en lb mol/hr? (c) Cules son los caudales requeridos del aire y del oxidante en lb mol/hr? (d) Cunto CO2 se transfiere del ctodo al nodo? (e) Cul es la composicin de las corrientes (gastadas) efluentes del combustible y del oxidante en el mol de % (que no hacen caso del equilibrio de la cambio del gas de agua)? Datos del combustible CH4 CO CO2 H2 H2O Total MW mol % 0.0 0.0 20.0 80.0 0.0 100.0 10.42 Aire Datos del oxidante Mol hmedo O2 0.00 H2O 1.00 N2 78.21 O2 20.79 Total 100.00 MW 28.74 Aire + CO2 %, Mol %, hmedo 30.00 0.70 54.75 14.55 100.00 33.32

Solucin: Antes de determinar la lb mol/hr de hidrgeno, primero determinaremos el flujo molar del combustible.
lb com bustible1 lb m lb m ol com bustible ol com bustible ncombustible,provisto = 100 ; as = 96.02 h h 10.42 lb combustible
nH2 , consumido = 96.02

lb m ol com bustible
h

75 lb mol H2 consumido 80 lb m ol H2 lb m ol H2 = 25.61 h 100 lb mol combustible 100 lb mol H2 provisto

Para determinar cunto oxgeno se consume, es til observar la reaccin total de la pila de combustible, H2 (g) +1/2 O2 (g) H2O (g), por lo tanto
1/2 lb m lb m ol H2 lb m ol O2 ol O 2 nO2 , consumido =57.61 =28.81 h ol H2 h 1 lb m

El flujo de aire requerido ser determinado sobre una base mojada del aire; as lb mol de aire hmedo lb mol O2 100 lb mol O2 provisto 100 lb mol de aire hmedo n aire,requerido = 28.81 = 277.11 h 20.79 lb mol O2 50 lb mol O2 consumido h

El caudal del oxidante ser calculado sabiendo que el aire es el 70% del flujo total del oxidante
100 lb m lb m ol de aire hm edo ol de oxidante lb m ol de oxidante n oxidante,requerido = 277.11 = 395.86 h edo h 70 lb mol de iare hm

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Por la pila de combustible total la reaccin presentada abajo, la cantidad de CO2 transferida del ctodo al lado del nodo de la pila de combustible iguala los moles de hidrgeno consumidos. H2, nodo + O2, ctodo +CO2, ctodo H2O, nodo + CO2, nodo; as
n C 2 O tansferido = n H 2
consumido

= 57.61

lb mol H2 h

La composicin del efluente del combustible es desarrollada en la tabla inferior, trabajando de la izquierda a la derecha. La composicin es determinada convirtiendo la composicin a moles, la contabilidad para la reaccin de la pila de combustible, y convertir de nuevo a las unidades deseadas, mol de %. Clculo Del Efluente Del Combustible Gastado Mol % lb mol/hr Gas FC entrada FC entrada FC reaccin CH4 0.0 0.00 CO 0.4 0.00 CO2 28.0 19.20 57.61 H2 80.0 76.82 -57.61 H2O 0.0 0.00 57.61 100.0 96.02 -57.61 Total Mol % FC salida 0.00 0.00 50.00 12.50 37.50 100.00

FC salida 0.00 0.00 76.82 19.20 57.61 153.63

La composicin gastada del oxidante se calcula de una manera similar. Observamos que en el MCFC, el oxgeno y el bixido de carbono estn consumidos en el lado del ctodo (aire). Esto se puede ver de la reaccin del ctodo enumerada abajo y de la tabla siguiente que enumera las cantidades de la reaccin de la pila de combustible. O2 + CO2 + 2e- CO3= ctodo) Clculo Del Efluente De Oxidante Gastado Mol % lb mol/hr Gas FC entrada FC entrada CO2 30.00 83.13 H2O 0.70 1.94 N2 54.70 151.71 O2 14.60 40.33 Total 100.0 277.11 (PAFC &PEFC reaccin del

FC reaccin -57.61 -28.81 -86.42

FC salida 25.52 1.94 151.71 11.52 190.69

Mol % FC salida 13.38 1.02 79.56 6.04 100.00

Ejemplo 10-5 Composicin efluente de MCFC - contabilidad para la reaccin de cambio del gas de agua. Por el ejemplo anterior, determine la composicin de la corriente (gastada) efluente del combustible en el mol de % incluyendo el efecto del equilibrio de la cambio del gas de agua. Asuma una temperatura efluente de 1200F.

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Solucin: La solucin a este problema comienza donde dejamos el ejemplo 10-4 anterior. Para la conveniencia, la reaccin de cambio del gas de agua se presenta abajo: CO + H2O CO2 + H2 La flecha en doble sentido se utiliza en el campo de la qumica para indicar que una reaccin es una reaccin de equilibrio. Es decir, la reaccin no procede totalmente a la izquierda o a la derecha. En su lugar, la reaccin procede a un punto del equilibrio, donde permanecen los "productos" y los "reactivo". La composicin del equilibrio es dependiente sobre la composicin inicial y la temperatura final. Afortunadamente, las concentraciones del equilibrio se pueden determinar por una constante de equilibrio dependiente de la temperatura, K, y la ecuacin siguiente.
K =

[ CO2] [ H 2 ] [ CO] [ H 2O]

En 1200F, la constante de equilibrio es 1.96763. Analizando las composiciones del ejemplo precedente se demuestra que esos niveles de concentracin no estn en equilibrio.

[ CO2] [ H 2] = [ 0.50 ] [ 0.125 ] = 1.967 [ CO] [ H 2O] [ 0.0 ] [ 0.375 ]

Porque el numerador contiene los productos de la reaccin y el denominador contiene los reactivos, est claro que la reaccin necesita proceder ms hacia los reactivo. Equilibrearemos esta ecuacin, introduciendo una variable x, para representar el grado de la reaccin para proceder a la derecha y a reescribir la ecuacin del equilibrio como:
K =

[ CO2] [ H 2] = [ 0.50 + -0.1] [ 0.125 + -0.1] = [ 0.40 ] [ 0.025 ] = 0.210 [ CO] [ H 2O] [ 0.0 - -0.1] [ 0.375- - 0.1] [ 0.1] [ 0.475 ] [ CO2] [ H 2] = [ 0.50 + -0.05 ] [ 0.125 + -0.05 ] = [ 0.45 ] [ 0.075 ] = 1.588 [ CO] [ H 2O] [ 0.0 - -0.05 ] [ 0.375- - 0.05 ] [ 0.05 ] [ 0.425 ] [ CO2] [ H 2] = [ 0.50 + -0.0445 ] [ 0.125 + -0.0445 ] = [ 0.4555 ] [ 0.0805 ] = 1.964 [ CO] [ H 2O] [ 0.0 - -0.0445 ] [ 0.375- - 0.0445 ] [ 0.0445 ] [ 0.4195 ]

El valor de x de -0.1 estaba en la direccin derecha, pero al parecer es demasiado grande. Ahora supondremos que x es -0.05.
K =

Podramos continuar este procedimiento simple del ensayo y del error hasta que supongamos que x es -0.0445:
K =

Las constantes de equilibrio se pueden calcular de datos qumicos fundamentales tales como energa de Gibbs libremente, o se pueden determinar de las tablas o de las cartas dependientes de la temperatura para las reacciones comunes. Una tal tabla ha sido publicada por Girdler Catalysts (1). El algoritmo siguiente muestra los datos

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dependientes de la temperatura a dentro del 5% para 800 a 1800F, o dentro del 1% para 1000 a 1450F: Kp = e (4,276/T -3.961). Kp(1200F o 922K) iguales 1.967. Estas concentraciones ahora estn en equilibrio. La tabla siguiente resume el efecto de la contabilidad para el equilibrio de la cambio del gas de agua. Clculo Del Efluente Del Combustible Gastado Mol % lb mol/hr FC entrada FC entrada Efecto del rxn Gas Sin cambio Sin cambio en el cambio CO 0.00 0.00 4.45 CO2 50.0 50.00 -4.45 H2 12.50 12.50 -4.45 H2O 37.50 37.50 4.45 Total 100.0 100.00 0.00 Mol % FC salida En equilibrio 4.45 45.55 8.05 41.95 100.00

FC salida En equilibrio 4.45 45.55 8.05 41.95 100.00

Alternativamente, se habra podido solucionar este problema algebraico como sigue:

K =

[CO 2 + x ][ H 2 + x ] [CO x ][ H 2O x ] , que puede ser escrito como

K CO x H 2O x = CO2 + x H 2 +

][

] [

][

] , la cual se puede ampliar como

( [ CO2 ] +[ H 2] ) x + [ CO2 ] [ H 2 ]

2 K x2 ( [ CO] +[ H 2O] ) x+[ CO] [ H 2O] = x +

2 (1 k) x +

Esto est en la forma cuadrtica estndar de:

2 ax + bx + c = 0

{ [ CO2] +[ H 2] + K ( [ CO] +[ H 2O] ) } x + { [ CO2] [ H 2] [ CO] [ H 2O] K } = 0

la cul se puede solucionar por el frmula cuadrtica:

x= 2 b b 4ac 2a

Substituyendo los valores apropiados para K y las producciones de las concentraciones dos races de -0.0445 y 1.454. Lanzamos fuera de la raz ms grande porque es una raz absurda. Esta raz ms grande "desea" reacciona ms CO y H2O que inicialmente presente. Al usar el frmula cuadrtico, el usuario lanzar fuera de todas las races mayor de 1 o menos de -1. La raz restante de -0.0445 es exacto qu fue desarrollada por nuestro ejercicio anterior del ensayo y del error. Composicin efluente - Contabilidad para la cambio y reformar reacciones. Un SOFC est funcionando al 100 % del metano (CH 4) y la utilizacin del combustible del 85%. (a) Cul es la composicin del combustible (gastado) efluente en mol%? Asuma que el metano est reformado totalmente dentro de la pila de combustible, y la humedad requerida para reformar es provista por la recirculacin interna. Solucin:

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Hay diversas maneras de solucionar este problema, y puede parecer algo complejo debido a las reacciones simultneas (pila de combustible, el reformar y reacciones de cambio del gas de agua) y la humedad que provee de la corriente del reciclaje requerida para la reaccin que reforma. Simplificaremos la solucin a este problema centrndose en la condicin de la salida de la pila de combustible.
Reciclaje Punto de inters SOFC

Alimentacin del combustible

CH 4 + 2 H 2O 4 H 2 + CO2

(Reacciones de reforma del vapor) (Reaccin De La Pila de

H2, nodo + 1/2O2, ctodo H2O

combustible)
CO + H2O CO2 + H2

(Reaccin del cambio del agas al

agua) Combinaremos despus la reaccin de reforma y la reaccin de la pila de combustible en una reaccin total para esa porcin del combustible que se utiliza dentro de la pila de combustible (es decir, el 85%). La reaccin combinada es desarrollada agregando la reaccin de reforma de vapor a 4 veces la reaccin de la pila de combustible. El factor de cuatro permite que las molculas del hidrgeno caigan de la ecuacin que resulta porque se utiliza completamente.
CH 4, nodo + 2 H 2O , nodo 4 H 2 , nodo + CO 2 , nodo 4H2, nodo + 2O2, ctodo 4 H2O, nodo

(Reacciones de reforma del vapor) (Reaccin De La Pila de (Reforma combinada y

combustible)
CH 4 , nodo +2O 2 , ctodo 2 H 2O , nodo +CO 2 , nodo

reaccind e FC) Para el 15% del combustible que no se utiliza en la reaccin de la clula emplearemos simplemente la reaccin de reforma. A la composicin del gas que resulta, impondremos entonces el equilibrio de la cambio del gas de agua. Para la facilidad del clculo, asumiremos una base de 100 lb/hr para el metano. As, el mol de 85%, o 5.30 libras CH4 /h, ser reformado y consumido por la pila de combustible. El resto ser reformado pero no consumido por la reaccin de la pila de combustible. Resumiremos estos cambios en la tabla siguiente. Para la facilidad del clculo, asumiremos una base de 100 lb/hr para el metano. lb mol CH4 lb CH4 1 lb mol CH4 n combustible,consumido = 100 = 6.23 h 16.043 lb CH4 h

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As, el mol de 85%, o 5.30 lb CH 4 /h, ser reformado y consumido por la pila de combustible. El resto ser reformado pero no consumido por la reaccin de la pila de combustible. Resumiremos estos cambios en la tabla siguiente. Ejercicio 10-7 Pila de combustible genrica - determine el rea requerida de la clula, y el nmero de apilados. Dado una salida deseada de 2.0 MWDC, y el punto de funcionamiento deseado de 600 mV y de 400 mA/cm2, (a) cunto rea de la pila de combustible es necesaria? (b) Si se asume que un rea de la clula de 1.00 m 2 por la clula y 280 clulas por apilado, cuntos apilados son necesarios para esta unidad de 2.0 MW? Solucin: Clculo De Proceso Del Combustible Ejercicio 10-8 El reformar del metano - determine la composicin de Reforma. Dado un reformador del vapor que funciona en 1400F, 3 atmsferas, la accin pura de la alimentacin del metano, y un vapor al cociente del carbn de 2 (mol de 2 lb H2O al mol de 1 lb CH4), (a). Enumere las reacciones relevantes, (b) determinan la concentracin del equilibrio que asume que las salidas del efluente el reactor en equilibrio en 1400F (c) determinan calientan de la reaccin para las reacciones del reformador. (d) Determine el requisito del calor del reformador que asume que la accin de la alimentacin est precalentada a 1400F. (e) La consideracin de principio de LeChtelier's, indica si la reaccin que reforma ser realzada u obstaculizada por una temperatura de funcionamiento elevada, (f) que considera principio de LeChtelier's, indica si exceso del vapor tender para promover o para prevenir la reaccin que reforma. Solucin: Ejercicio 10-9 LA reforma del Metano. Deposicin del Carbn. Dado el problema anterior, (a) la lista tres ) reacciones de coquefaccin potenciales (deposicin del carbn, o el cubrir de holln), (b) considerando principio de LeChtelier's, indica si exceso del vapor tender para promover o para inhibir las reacciones de coquefaccin, (c) determina el vapor mnimo al cociente del metano requerido para prevenir la coquefaccin basada en un anlisis termodinmico, y (d) determina el vapor mnimo al cociente del metano para evitar la coquefaccin considerando la cintica qumica de las reacciones relevantes Solucin:

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