Ejercicios de inters en equilibrio qumico

A. Considere la reaccin de descomposicin de 1 mol de amoniaco a 1 atm y 400 C.

2 H 3( g )

2( g )

+ 3H 2 ( g ) Ec. (1)

o Grxn = 87030 25.8 T ln T 31.7 T [ = ] J / mol ,T

Determine las presiones parciales en el equilibrio de cada uno de los gases bajo las siguientes condiciones: i. Presin constante ii. Volumen constante a 400 C Para que recuerden otros conceptos se tienen las siguientes preguntas: 1. Verifique que la ecuacin 1 es vlida con datos termodinmicos extrados de una fuente confiable. 2. Determine la constante de equilibrio a partir de la ecuacin de Vant Hoff, asumiendo que Hrxn, 298K se mantiene constante en el rango necesario. 3. Ser posible determinar Hrxn,T a partir de la ecuacin 1? en caso positivo realice el clculo respectivo. 4. Cul es la conversin del amoniaco? 5. En qu rango de temperatura la reaccin de descomposicin est favorecida termodinmicamente? 6. Cules son las unidades de las constantes de la ecuacin 1. 7. Compare el valor de Grxn, 298K obtenido de tablas con el obtenido de la ecuacin 1.

B. Para la reaccin anterior, demuestre que el rendimiento de la produccin de amoniaco se maximiza cuando H2 y N2 se mezclan en una proporcin de 3 a 1.

C. Considere la reaccin de descomposicin de 1 mol de P4 gaseoso.

P4 ( g ) 2 P2 ( g )
o G rxn ,T = 225400 + 7.90 T ln T 209 .4 T [ = ] J / mol

Ec. (1)

Calcule: i. La temperatura a la cual las fracciones de cada una de las sustancias en equilibrio es 0.5 a 1 atm. ii. La presin total la cual las fracciones de cada una de las sustancias en equilibrio es 0.5 a 2000 K.

D. Determine el estado de equilibrio cuando metano y agua se mezclan en la razn molar 1:2 y reaccionan a 1000 K y 1 atm para formar H2 y CO.

CH 4 ( g ) + H 2 O( g ) H 2 ( g ) + CO( g )
o Grxn = 204920 22.25 T ln T 78.15 T [ = ] J / mol CH 4 ,T

Ec. (1)

E. Determine el estado de equilibrio, considerando los datos del punto anterior y que adicionalmente ocurre la siguiente reaccin:

CO( g ) + H 2 O( g ) H 2 ( g ) + CO2 ( g )
o Grxn = 34900 + 30.96 T [ = ] J / mol ,T

Ec. ( 2)

F. Considere que la siguiente reaccin ocurre en un plato de una torre de absorcin que opera isotrmicamente a 25 C:

3 O2 ( g ) + H 2 O( l ) 2 H O3( g ) + O( g )

El gas que entra en el fondo del plato absorbedor de cido ntrico contiene 0.1 mol de NO y 0.25 mol de NO2 por mol de mezcla. La presin total es 1 bar, completando el balance con gas inerte. La corriente lquida de salida del absorbedor contiene 50 % en peso de HNO3. Estime la composicin del gas que sale del absorbedor y las moles de vapor de agua requeridas en el proceso, segn las siguientes condiciones: i. Tomando como base de clculo 1 mol de gas de alimentacin Asuma que las fracciones de agua y HNO3 en el vapor y las fracciones de gases en el lquido son despreciables.

ii. Resuelva el ejercicio sin asumir que las fracciones de agua y HNO3 en el vapor son despreciables. En otras palabras, Dicha suposicin ser vlida?

iv. Qu hara si la temperatura de operacin fuese superior a 25 C?

Datos adicionales: Sustancia H2O(l) NO(g) NO2(g) HNO3(l) Gf, 25C (kcal/mol) -56.69 20.69 12.26 -19.31 Pisat(mmHg), a 25 C 23.8

64.6

Determine los coeficientes de actividad segn el anexo (TABLE 2-18 Partial Pressures of HNO3 and H2O over Aqueous Solutions of HNO3, tomado del manual del ing. Qco.).

Qu alternativa tendra para calcular estos coeficientes sino tuviera datos experimentales? Rta/modelos de i.

Una posible solucin del numeral ii en este punto podra ser la siguiente:

De la expresin de la constante de equilibrio:

y O (0.10 + ) 2 = 396 = V Primera ecuacin 3 (0.25 3 ) 3 (y O2 )

Pero

V = 1 + w L segunda ecuacin
= 0.209 =
( vapor ) 2 nH 2 5.20 *10 4 V O3 tercera ecuacin = L L ( vapor ) w nH w 0.0143V 2O cuarta ecuacin = L L

xH

O3

xH 2O = 0.791 =

Cuatro ecuaciones, cuatro incgnitas! Tiene solucin de acuerdo a clculo numrico en Excel.

Otra forma es mediante aproximaciones o despeje manual: Una aproximacin muy vlida es que las moles de vapor de HNO3 son muy bajas respecto a las restantes, as de la ecuacin 3:

0.209 L = 2
Aunque se podra suponer algo similar para las moles de agua en el vapor no se hace la simplificacin por ahora. De la ecuacin 4:

w = 0.0143V + 0.791L
Reemplazando estas dos ltimas expresiones en la ecuacin 2

(1 0.0143)V = 0.9857V = 1 0.209L = 1 + 2

Se puede despejar V en trminos de y reemplazar en la primera ecuacin, despejando el grado de avance de la reaccin (ver clculo inferior del archivo) queda 0.057mol Con esto se pueden calcular todas las composiciones.

G. La siguiente reaccin ocurre en fase lquida a 25C y 1 atm:

A B

Donde A y B son lquidos miscibles para los cuales:

G E / RT = 0.1x A x B
0 Donde xA y xB son las composiciones en equilibrio. S G298 .15 K = 1000 J / mol Cul es la conversin de A en equilibrio a 25 C?

Otros ejercicios de prctica pero de menor complejidad que los anteriores. 1. De acuerdo con la informacin presentada en las Tablas 1 y 2 y teniendo en cuenta que la reaccin 1 es la reaccin de combustin de N2 (g) a N2O4 (g)) haga lo siguiente: a) (8 %) Calcule el H298k (kJ/mol) de la reaccin 1 empleando la ley de Hess. b) (3 %) Determine el S298k (kJ/molK) de la reaccin 1 empleando datos del Apndice del Levine. c) (8 %) Calcule el Cp (J/molK) de la reaccin 1 en trminos de T (K). d) (4 %) Calcule H500k (kJ/mol) de la reaccin 1. e) (4 %) Calcule S500k (kJ/molK) de la reaccin 1. f) (8 %) Calcule G500k (kJ/mol) de la reaccin 1. g) (5 %) Qu puede decir de cada uno de los valores encontrados en los numerales d, e y f? Es decir, reaccin exotrmica, endotrmica; espontnea, no espontnea; aumenta o disminuye la entropa y por qu? Recuerde justificar cada una de sus respuestas.

Tabla 1. Reacciones qumicas y datos termodinmicos del problema Reaccin H298k (kJ/mol) -90,25 57,05 -57,20 # de la reaccin 2 3 4

1 + O2 ( g ) 2 1 O2 ( g ) O( g ) + O2( g ) 2 2 O2 ( g ) 2O4 ( g ) O( g )
2( g )

1 2

Tabla 2. Coeficientes de los Cp (J/molK) de cada compuesto implcito en la reaccin 1. Compuesto Coeficiente, vi ai bi ci -2 -6 25,12 4,40*10 -9,62*10 O 2 4(g) 29,88 -1,14*10-2 4,34*10-5 O2(g) 29,41 -3,01*10-3 5,45*10-5 2(g) ------Delta Cp(J/molK)=a+bT+cT2

2. A 1 atm de presin la temperatura de fusin del plomo es 600 K en el equilibrio; a esta temperatura el calor latente de fusin es 4.810kJ/mol. La capacidad calorfica molar (J/(mol*K)) a presin constante del lquido a 1 atm es: cp(l) = 32.4 3.1x10-3T , y para el slido cp(s) = 23.56 + 9.75x10-3T. Consulte y/o determine el Hf,298k, Gf,298k y Sm,298k para el Pb(s). Para el proceso en el cual el plomo(s) se somete a calentamiento

desde 298 K hasta 1000 K a 1 atm de presin, calcule H1000k, S1000k y G1000k. Comente y analice los resultados obtenidos. 3. Para la reaccin O2(g) 2O(g) determine: B. Si se introducen 0.15 mol de O2(g) en un recipiente vaco, y se alcanza el equilibrio a 3700K con 0.1027 mol de O(g). calcule KP y G a 3700K. Suponga gases ideales. Calcule el volumen inicial con las moles de O2(g) a 25C y 1atm, asuma que el volumen se mantniene constante. C. Calcule KP a 25C, 1000K y 3000K, utilizando los datos del apndice de Levine y la aproximacin de suponer H independiente de T. D. Para el O(g) a 4200K, Gf = -26.81 kJ/mol. Para un sistema cuya composicin inicial sea 1 mol de O2(g) calcule la composicin en el equilibrio a 4200 K y 3 bares de presin. E. El sistema compuesto inicialmente por 0.2 mol de O2(g) alcanza el equilibrio a 5000 K y 1.5 bares de presin. Calcule la fraccin molar de O2(g) en el equilibrio, teniendo en cuenta que a 5000 K el KP = 49.3 F. Evale como se desplaza el equilibrio al realizar un cambio de temperatura isobrico, cambio de presin isotrmico, al adicionar un gas inerte isocricamente y al adicionar un gas reaccionante. G. Teniendo en cuenta los clculos del numeral A, calcule KP a 25C, 1000K y 3000K, utilizando los datos del apndice de Levine y la ecuacin de vant Hoff sin suponer H independiente de T. Analice y compare con los resultados obtenidos en el numeral C.