Procesamiento de Cermicos

Sntesis y fabricacin de polvos cermicos

Dr. Hernn Alvarado

CATEGORAS DE MATERIAS PRIMAS

(1).- MATERIAL CRUDO NO UNIFORME DE DEPSITOS NATURALES (2).- MINERALES INDUSTRIALES REFINADOS QUE HAN SIDO BENEFICIADOS PARA QUITAR IMPUREZAS MINERALES CON EL FIN DE AUMENTAR CONSIDERABLEMENTE LA PUREZA MINERAL Y LA CONSISTENCIA FSICA. (3).- SUSTANCIAS QUMICAS INDUSTRIALES INORGNICAS, CON UN GRAN TONELAJE DE PRODUCCIN, QUE HAN SUFRIDO UN PROCESADO QUMICO SIGNIFICATIVO Y UN REFINAMIENTO PARA MEJORAR CONSIDERABLEMENTE LA PUREZA QUMICA Y MEJORAR LAS CARACTERSTICAS FSICAS. (4).- SUSTANCIAS QUMICAS INORGANICAS ESPECIALES

Minerales industriales:

Los minerales arcillosos son aluminosilicatos hidratados con una estructura en capas, que puede ser dispersados en partculas finas

Caolin: (a).- Agregado

(b).- Dispersado en lminas u hojas

(a) Cuarzo molido a 140 mallas

(b) Caolin calcinado, mostrando la rugosida de su superficie.

Diagrama de flujo tpico para el beneficio del caolin

Productos Qumicos Inorgnicos industriales:

Mtodos de obtencin de polvos

Materia Prima de Materiales Cermicos: Polvo
Cermicas Tradicionales: D > 10 m Cermicas Avanzadas: D < 1 m. Elevada pureza

Tcnicas de obtencin:
Mtodos mecnicos Mtodos qumicos

MTODOS DE SNTESIS MECNICOS: Sntesis de polvo convencional

Requiere de tres pasos consecutivos: Mezcla Reaccin en estado slido Molienda Este proceso produce caractersticas indeseables, que incluye heterogeneidades de fases y estequiomtricas y pobre control de la morfologa, distribucin de tamao y poblacin de agregados (aglomerados qumicamente enlazados). Procesamiento remedial: Pasos de calcinacin y molienda repetidas.

MTODOS DE SNTESIS QUMICA

Mtodos de sntesis en solucin Mtodos de sntesis en fase vapor

Mtodos de sntesis en solucin

Qumica en fase lquida:
Provee un medio relativamente conveniente para producir polvos de alta pureza y tamao fino. Consiste en: Preparar y analizar una solucin lquida apropiada conteniendo los cationes de inters. Precursores: Hidrxidos, nitratos, oxalatos... Formar una fase slida particulada por precipitacin, evaporacin del solvente o extraccin del solvente. Minimizar la segregacin por combinacin de iones en un precipitado o fase Gel o por extraccin del solvente en algunos milisegundos La fase slida es usualmente una sal que puede ser descompuesta sin fusin por calcinacin a una T relativamente baja. La calcina porosa y friable se muele con relativa facilidad a un tamao submicrnico. La principal ventaja de utilizar sntesis en solucin es la homogeneidad qumica de los productos obtenidos.

Mtodos de sntesis en solucin

Precipitacin:
La adicin de un precipitante qumico a la solucin o un cambio en T o P puede disminuir el lmite de solubilidad y causar precipitacin. La precipitacin ocurre por nucleacin y crecimiento Los iones impureza en solucin que son adsorbidos sobre superficies particulares de las partculas pueden alterar sus velocidades de crecimiento. Las velocidades de crecimiento relativamente lentas a lo largo de direcciones cristalogrficas particulares causarn que las partculas de precipitado tengan una forma anisomtrica. Un grado ms alto de supersaturacin puede incrementar la velocidad de nucleacin y producir un tamao de partcula ms pequeo, pero si la precipitacin es extremadamente rpida, los iones forneos tienden a ser ocludos en la partcula. La velocidad de mezclado y la T tiene que ser controlado para obtener un precipitado controlado.

Mtodos de sntesis en solucin

Co-precipitacin:
Cuando los cationes en solucin son de aprox. el mismo tamao y qumicamente similares, la precipitacin de una sal conteniendo los cationes en solucin slida puede ocurrir. En la precipitacin heterognea, la concentracin de un in en la sal difiere de aquella en la solucin, y la composicin del coprecipitado puede cambiar a medida que la precipitacin progresa.

Los isomorfos menos solubles tienden a concentrarse en la sal.

Ejm. La coprecipitacin de oxalatos ferrosos para la preparacin de ferritas suaves.

Mtodos de sntesis en solucin

Ejm. Qumica en fase lquida: - Precipitacin directa. Ejm. Sntesis del AlN, Si3N4.
Tambin los alcoxidos metlicos reaccionan con agua para precipitar polmeros cermicos por hidrlisis y polimerizacin.

- Remocin de solventes y Adicin de no solventes. Ejm. En el proceso Sol-Gel la extraccin CO2

supercrtico del gel.

- Precipitacin de soluciones homogneas.

Tcnicas de precipitacin controlada Ejm. Precipitacin de -Fe2O3 a partir de soluciones de cloruros o soluciones de nitrato.

 La qumica de soluciones permite realizar mltiples combinaciones que permiten la sntesis de slidos con estructura, composicin y morfologa bien diferentes. Generalmente es una qumica suave, llevada a cabo a temperaturas que van desde la ambiente hasta los 200-300 C. El control de las tcnicas necesita del conocimiento de formacin de partculas coloidales a partir de soluciones, es decir, cmo se forma el slido partiendo de iones disueltos. El fenmeno es muy complejo, tanto desde un punto de vista qumico como estructural ya que envuelve una serie de reacciones qumicas y diversas condiciones experimentales tales como: concentracin, acidez (pH), temperatura, solvente, naturaleza de aniones presentes, tiempo, presin, agitacin, atmsfera, etc. Estas variables tienen una fuerte influencia sobre las caractersticas estructurales, morfolgicas y dimensionales de la fase slida y sobre el equilibrio qumico.

Mtodos de sntesis en solucin

Qumica entre fases heterogneas:

- Sntesis hidrotermal.

- Sntesis en sales fundidas. Un material cermico fundido e inerte en el

Utiliza soluciones, geles y/o suspensiones como precursores para precipitar xidos anhdros en un paso simple a presiones elevadas (~ 14-160 atm) y temperaturas mtricas (100-350C). El efecto combinado de presin y temperatura puede tambin reducir la energa libre para varios equilibrios.
que los polvos cermicos son algo solubles actuan como medios solventes. Los xidos simple disuelven, reaccionan en solucin para formar especies multicomponente y precipitan de la solucin. Ejm. El titanato zirconato de plomo puede ser preparado mezclando TiO2, ZrO2 y PbO y dopantes deseados. o fundido (tpicamente un compuesto molecular o polimrico) en la presencia de una atmosfera inerte o reactiva. Dos electrodos son inmersos en un lquido dielctrico (orgnico o criognico) con una carga de granunlos grandes de material de electrodo entre los electrodos. Se aplica un campo de 105 V/cm a modo de pulsos (230-610 kHz) para generar una descarga de chispa que toma lugar en las asperezas del electrodo y la carga granular. Desde que el material es calentando en reguiones localizadas arriba de su punto de fusin via plasma, se producen gotas fundidas o especies en fase vapor que pasan luego a formar las partculas. Ejm. Hidroxido de alumino.

- Pirolisis. Se forman un polvo cermico por descomposicin de un precursor slido - Erosin - chispa.

Mtodos de sntesis en solucin

Qumica en gotas: - Emulsiones. - Microemulsiones. - Aerosoles o sprays.

Ejemplos de sntesis en solucin

El proceso Bayer: se basa en la precipitacin de la Gibssita , Al(OH)3, a partir de soluciones de aluminato de sodio.
El xido de titanio (TiO2): se obtiene por hidrlisis controlada del tetracloruro, TiCl4. La zirconia (ZrO2): puede precipitarse a partir de soluciones de ZrOCl2, etc.

PROCESO BAYER
La bauxita se lava y se disuelve en sosa custica (hidrxido de sodio) a una presin y temperatura alta (100 C). El resultado es un licor que contiene una solucin de aluminato de sodio y residuos de bauxita sin disolver que contienen hierro, silicio y titanio. Estos residuos se hunden gradualmente hasta el fondo del tanque y son removidos. Son comnmente conocidos como "barro rojo". La solucin de aluminato de sodio clarificada es bombeada dentro de del precipitador.

Se aaden finas partculas de almina con el fin de inducir la precipitacin de partculas de almina puras, una vez que el lquido se enfra. Las partculas se depositan en el fondo del tanque, se remueven y luego son sometidas a 1100C en un horno o calcinador, a fin de eliminar el agua que contienen, producto de la cristalizacin.
El resultado es un polvo blanco, almina pura. La soda custica es devuelta al comienzo del proceso y usada nuevamente.

Proceso Bayer

BENEFICIO FSICO DE LA BAUXITA, DIGESTIN DE LA BAUXITA EN PRESENCIA DE SODA CUSTICA, NaOH, A UNA TEMPERATURA INTERMEDIA Y PRESIN ELEVADA, CLARIFICACIN, PRECIPITACIN Y CALCINACIN, SEGUIDA POR UNA TRITURACIN, MOLIENDA Y CLASIFICACIN POR TAMAOS

PROCESO BAYER / OBTENCION DE ALUMINA

Sol-Gel
El proceso sol-gel es una tcnica via hmeda para elaborar materiales cermicos y vtreos.
Mediante el proceso sol-gel, una suspensin de partculas coloidales puede ser gelificada para formar un slido.

El proceso de sol-gel permite sintetizar materiales de alta pureza y homogeneidad aplicando una tcnica diferente a la mezcla convencional de xidos.

 Los materiales de partida utilizados en la preparacin del sol son usualmente sales inorgnicas metlicas o compuestos metal-orgnicos tales como los alcxidos metlicos (TMOS, TEOS, Zr(IV)-Propoxide, Ti(IV)Butoxide, etc.) . En un proceso sol-gel tpico, el precursor es sometido a una serie de hidrlisis y reacciones de polimerizacin (policondensacin) para formar una suspensin coloidal, o un sol. M-O-R + H2O M-OH + R-OH (hidrlisis) M-OH + HO-M M-O-M + H2O (condensacin de agua) M-O-R + HO-M M-O-M + R-OH (condensacin de alcohol) [ M = Si, Zr, Ti ]

Aplicando el proceso Sol-Gel es posible fabricar materiales cermicos o vidrios en una variedad amplia de formas: polvos ultrafinos y esfericos, recubrimientos de pelculas delgadas, fibras cermicas, membranas inorgnicas microporosas, cermicas y vidrios monolticos o materiales aerogeles extremadamente porosos.

 La propiedad fundamental del proceso sol-gel es que es posible generar materiales cermicos a una temperatura cercana a la temperatura ambiente. Por lo tanto tal procedimiento abre la posibilidad de incorporar en los vidrios dopantes suaves, tales como molculas de tintura fluorescente y cromoforos orgnicos.

MTODOS DE SNTESIS EN FASE VAPOR

Las reacciones en fase vapor han sido utilizadas para producir polvos de xidos y no xidos especiales. Los xidos pueden ser formados reaccionando un cloruro metlico con vapor de agua a alta T, como por ejm.: TiCl4 (g) + 2 H2O (g) TiO2 (s) + 4HCl (g) Sales disueltas en alcohol han sido pirolizadas en un horno atomizador para producir polvos de xidos compuestos. Los polvos de xido fino tambin han sido producidos por oxidacin de metales evaporados. Polvo de nitruro de silicio puede ser formado reaccionando tetracloruro de silicio y amoniaco en un plasma bajo 1000C: 3SiCl4 (g) + 4NH3 (g) Si3N4 (s) + 12 HCl (g) La descomposicin trmica de vapor de (CH3)2SiCl2 y CH3SiH5 tambin ha sido utilizado para producir SiC de alta pureza. Las tcnicas en fase vapor producen partculas de tamaos submicrnicos bien dispersadas en volmenes grandes de gas. Sistemas de coleccin grandes y complejos se requieren para remover el polvo.

MTODOS DE SNTESIS EN FASE VAPOR

Para la obtencin de polvos se denomina precipitacin qumica o fsica en fase de vapor y son anlogos a las tcnicas de deposicin de recubrimientos CVD y PVD.

MTODOS DE SNTESIS EN FASE VAPOR

Tcnica CVD (Deposicin Qumica en fase de vapor)
Consiste en la reaccin de una mezcla de gases en el interior de una cmara de vaco (reactor) para dar lugar a una reaccin qumica en la superficie generando, al menos, un producto slido (fig. 1). Los subproductos de la reaccin son evacuados hacia el exterior mediante un sistema de alta velocidad de bombeo. Dependiendo del proceso y de las condiciones de operacin, los compuestos pueden condensar por nucleacin homognea o nucleacin heterognea sobre el sustrato. Las aplicaciones de este mtodo van desde la fabricacin de dispositivos microelectrnicos hasta la deposicin de recubrimientos protectores.

MTODOS DE SNTESIS EN FASE VAPOR

Tcnica PVD (Deposicin Fsica en fase de vapor)
PVD es un trmino utilizado para describir una familia de procesos de recubrimiento de pelculas delgadas que son aplicadas bajo condiciones de vaco (10-2 a 10-4 Torr). Estoso procesos involucran la generacin de iones cargados positivamente de varios metales. Estos iones metlicos reaccionan con iones del gas que son introducidos en la cmara para crear varias composiciones.