UNIVERSIDAD DE ATACAMA FACULTAD DE INGENIERA DEPTO.

DE METALURGIA

FISICOQUIMICA II Diagramas de Pourbaix Cintica Qumica

Ejercicio 1) Construya un diagrama de Pourbaix (Eh v/s pH) para las reacciones de oxidacin y de reduccin del agua a 25 C y una presin de oxgeno de 1 atmsfera.

Ejercicio 2) Construya el diagrama de Pourbaix para el sistema Ag H2O a 25 C y actividades de las especies en solucin 1 M. Considere los siguientes datos: Especie Ag Ag + Ag2O H2O [caloras] 0 18430 -2586 -56690

Ejercicio 3) Construya el Diagrama de Pourbaix del aluminio, si las especies que participan en los diferentes equilibrios qumicos y electroqumicos son los slidos Al y Al2O3 y los iones Al+3 y AlO2. Las energas libres estndares de Gibbs para las diferentes especies son: G298 K [Joules] 0 0 -1.608.900 - 481.200 - 839.800 - 237.200

Reaccin Al 0,5 H2 (g) = H+ + e2 Al (s) + 1,5 O2 ( g ) = Al2O3 (s) Al (s) = Al+3 + 3eAl (s) + O2 ( g ) + e- = AlO2H2 ( g ) + 0,5 O2 ( g ) = H2O ( l )

Ejercicio 4) La conversin de A a dos moles de B, a 1000 C, obedece una reaccin de primer orden con una constante cintica de 87 s-1. Si la concentracin inicial molar de A es 2: a) Cul sera la concentracin de A despus de 0,002 segundos? b) Cul sera su vida media?

Ejercicio 5) En la descomposicin de N2O5 para dar NO2 y O2 se encontr experimentalmente que su cintica obedece una reaccin de segundo orden con respecto a la velocidad de desaparicin de N2O5. Se encontr que su constante cintica vale 4,80.10 4 s1. Si la concentracin inicial es 1,65.10 2 M: a) Cul sera la concentracin de N2O5 despus de 600 segundos? b) Cul sera su vida media?
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Ejercicio 6) Calcular la Energa de Activacin de la reaccin: C2H2 (g) + H2 (g) C2H6 (g) A partir de los siguientes datos obtenidos a nivel experimental (laboratorio): K x 10 5 0.614 0.660 0.307 0.277 0.700 1 / T x 10 3 (1 / K) 2.860 3.060 3.195 3.200 3.070

Ejercicio 7) Suponga una reaccin de primer orden. Despus de 540 segundos queda 32.5 % de los reactantes: a) Calcule la constante de velocidad de la reaccin. b) Qu cantidad de reactantes queda despus de 70 minutos? c) Cunto tiempo se requiere para que el 45 % de los reactantes formen productos?

Ejercicio 8) Un lquido A se descompone de acuerdo a una cintica de primer orden. Si 50 % de la conversin de A se realiza en 5 minutos, cul sera el tiempo adicional necesario para que la conversin sea del 75 %?.

Ejercicio 9) En un reactor Batch un reactante de concentracin inicial 1 Molar alcanza la conversin del 80 % en 8 minutos. Se necesitan 18 minutos para que la conversin sea del 90 %. Determine la ecuacin cintica de la reaccin si: a) sta es de primer grado. b) sta es de segundo grado.

Ejercicio 10) Experimentalmente se midi la velocidad de reaccin del consumo de un reactante R cuya concentracin inicial fue de 0,1 M a 140 C. Usando ecuaciones cinticas de primer y de segundo orden, escriba la ecuacin que mejor se ajuste a los siguientes datos experimentales:

CR [moles / l ] 0,09 0,05

rR [M / s] 1,39.10 5 4,30.10 -6

Si la constante cintica a 105 C es de 1,54.10 3, calcule la Energa de Activacin para la reaccin.

Ejercicio 11) La desintegracin radioactiva del Uranio 238 es una reaccin de primer orden y su periodo de vida medio es de 4,51.109 aos. Calcule la velocidad especfica de reaccin. En cuntos das desaparecer el 75 % de una cantidad dada de uranio?. (Respuesta: K = 1,532.10-10 aos-1, t= 330,4.1010 das)
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Ejercicio 12) Una reaccin de segundo orden tiene una concentracin inicial de los reactantes de 0,4 mol/litro. La reaccin se completa en un 30% en 80 minutos. Calcule la constante de velocidad y el tiempo que tomara la reaccin para llegar a ser completa en un 80 %. (Respuesta: 2,232.10-4 litros/(mol)(segundo), t = 4,48.104 segundos)

Ejercicio 13) La constante de velocidad para la disolucin de la galena en un medio acuoso que contiene acetato de amonio bajo presin de oxgeno y a diferentes temperaturas se entrega en la siguiente tabla: Log K 1/T *10 3 -10,9 2,30 -11,1 2,35 -11,2 2,38 -11,5 2,45 -12,1 2,61 -12,6 2,75

Donde K y T se expresan en mol2/(cm4)(minuto) y K, respectivamente. Calcule la energa de activacin del proceso. (Respuesta: 17480 caloras/mol)