Redox 2

21*. El nmero de oxidacin, ndice de oxidacin o estado de oxidacin fue definido por primera vez en 1880, por el ingls Otis Coe Johnson, como el nmero de cargas que un elemento aporta a la formacin elctrica de un compuesto, por eso podrs comprender fcilmente que el oxidante disminuir su nmero de oxidacin y el reductor lo aumentar. As, dado el esquema de la pila Daniell, podrs asegurar que: a) El Cu2+ acta como oxidante b) El cinc al disolverse reduce al cobre c) En la hemicelda del Zn ocurre una oxidacin d) En la hemicelda del Cu ocurre una reduccin
SOLUCIN Si el Cu2+, se deposita como Cu, su nmero de oxidacin disminuye, y por lo tanto ser el oxidante, que se reduce, en su hemicelda ocurre una reduccin o sea ganancia de electrones, y por lo tanto ser el ctodo, mientras que en la hemicelda del Zn2+/Zn, tiene lugar la oxidacin del Zn, por lo que ser el nodo. Son correctas las propuestas a , c y d.

22*.Faraday, descubridor del butileno (despus buteno), y del benzol (posteriormente benceno), fue inicialmente y debido a sus medios econmicos un autodidacta, aunque despus fuera discpulo de Davy, por eso tuvo que recurrir a la ayuda de un amigo filsofo e historiador, William Whewell, para crear los nombres, tan usados en electroqumica, derivados del griego, como in (caminante), nodo (camino hacia arriba), ctodo (camino hacia abajo), basndose en la migracin de las cargas, electrodo (camino de la electricidad), electrolito y electrolisis (disolucin por la electricidad). Sin embargo el sentido real del nodo y del ctodo implica que: a) El nodo es la hemicelda donde se produce la oxidacin b) El ctodo es la hemicelda donde se produce la reduccin c) El nodo es el electrodo negativo d) El ctodo es el electrodo positivo e) El nodo es el electrodo que toma electrones
SOLUCIN Por lo ya dicho, en el nodo se produce la oxidacin mientras que en el ctodo una reduccin (regla nemotcnica vocal-vocal, consonante-consonante). El nodo es el electrodo positivo, mientras que el ctodo, el negativo. Son correctas las propuestas a y b.

23*.Basndose en lo dicho anteriormente, y sabiendo que una lmina de plomo se disuelve en nitrato de plata, en el esquema de la pila dada, los errores que en l se aprecian sern: a) La denominacin de nodo b) La caracterizacin del ctodo c) El sentido del movimiento electrnico d) Los polos de la pila
SOLUCIN Por lo dicho anteriormente, el nodo es el electrodo en el que el Pb pasa a Pb2+, por lo tanto las denominaciones de nodo y ctodo son al revs, lo mismo que el sentido del movimiento de electrones. Son correctos los polos de la pila.

24. La IUPAC, distingue entre el nmero de carga de un elemento qumico y el estado de oxidacin, aunque conceptualmente sean similares, el primero lleva el signo de la carga, positiva o negativa, delante, mientras que el segundo lo lleva detrs, as el nitrgeno en el amoniaco tiene un estado de oxidacin de: a) 3 b) -3 c) 3d) 3+ mientras que el nmero de carga del nitrgeno en el compuesto ser: a) 3 b) -3 c) 3d) 3+
SOLUCIN En el H3N, dado que la carga del H es +1, y la molcula es neutra, quiere decir que la carga del N deber ser -3, mientras que su estado de oxidacin ser 3-. Por lo tanto en la primera pregunta es correcta la propuesta b, mientras que en la segunda lo es la c.

25. El mejor diagnstico para identificar si una reaccin es redox, es apreciar si existe variacin en los nmeros de oxidacin de los protagonistas de dicha reaccin, concepto que ya parece surgir a partir del trabajo de Abegg, en 1904, sobre valencias positivas y negativas, complementndose con los de Kossel en 1916, y culminando con los de Latimer en el 38. Actualmente se entiende como el nmero de cargas positivas o negativas que un elemento aporta a la formacin de la especie qumica neutra o con carga en la que est integrado. Por eso, teniendo en cuenta que el O combinado, salvo en los perxidos acta dando dos cargas negativas y que el H combinado acta con una positiva, podrs decir que los nmeros de oxidacin de los elementos X,Y y Z, integrados en las sustancias: HXO4,H2Y2O72-, y NaHZO4-, son respectivamente : a) 4+,+5,+5 b) 7+,6+,5+ c) +7,+5,+5 d) 8+,5+,6+
SOLUCIN Se resolvern las siguientes ecuaciones: HXO4 2Y+7(-2)=-2; Y=+6 ; estado de oxidacin Y6+ +1+X+4(-2)=0 ; X=+7, luego su estado de oxidacin es 7+ +1+1+Z+4(-2==-1; Z=+5, por lo tanto Z5+. Es correcta la b.

26. Por lo general suele adscribirse al H el nmero de carga de 1+ y el oxgeno de 2-, no siempre ocurre as ya que depende de la electronegatividad de los otros elementos con los que se encuentra combinado as el primero cuando se combina con elementos del grupo 1, acta siempre como: a) -1 b) 1+ c) +1 d) 1mientras que el oxgeno cuando se junta al hidrgeno en el perxido de hidrgeno, acta como: a) 2b) 1+ c) +1 d) -1
SOLUCIN Como los elementos X del grupo 1 son mucho mas positivos que el H, ste en la combinacin HX, actuar como -1, , mientras que en el H2O2, como 2 O tienen que neutralizar la carga de 2H, tambin actuarn como -1. Son correctas por este orden la a y la d.

27.En un mismo compuesto un elemento puede existir en diferentes estados de oxidacin, as el N, en el nitrito amnico (NH4)NO2 los dos N, por el orden escrito tienen nmeros de oxidacin o estados de oxidacin: a) -3 y +3 b) +3 y -3 c) 3+ y 3d) 3+ y 5SOLUCIN El nitrito amnico es la sal formada por el ion nitrito NO2- y el ion amonio NH4+. Teniendo en cuenta la carga de los respectivos iones, el nmero de carga del N en el nitrito ser +3, mientras que en el amonio ser -3, por lo que los nmeros de oxidacin respectivamente sern 3+ y 3- , como se propone en c.

28. En los compuestos orgnicos el C puede presentar mltiples estados de oxidacin, as en la serie: metano, metanol, metanal y metanoico, el nmero de carga del carbono ser sucesivamente: a) -4, -2, 0, +2 b) 4+, 2+, 0, 2c) 3-, 0, 2+,2d) 3+,2+, 0,2SOLUCIN Teniendo en cuenta las formulas moleculares metano CH4;X+4(+1)=0; X=-4 metanol H4CO; 4(+1)+X-2=0; X=-2; metanal H2CO 2(+1)+X-2=0, X=0, metanoico H2CO2; 2(+1)+X+2(-2)=0 ; X=+2. Es correcta la propuesta a.

F2 +2e2F PbO2+2ePb2+ MnO4-+5eMn2+ Cl2+2e2ClCr2O7 2+6e2Cr3+ O2+4e2H2O Br2+2e2BrNO3-+3eNO Ag+ +e Ag I2+2e 2I- Cu2++2e Cu 2H+ +2e H2 Pb2++2e Pb Sn2++2e Sn Ni2++2e Ni PbSO4+2ePb Fe2++2e Fe Zn2++2e Zn Mn2++2e Mn Al3++3e Al Mg2++2eMg Na++eNa K++eK Li++eLi
-

V 2,87 1,68 1,52 1,36 1,33 1,23 1,06 0,96 0,80 0,53 0,34 0,00 -0,13 -0,14 -0,24 -0,36 -0,44 -0,76 -1,19 -1,66 -2,37 -2,71 -2,92 -3,05

29*. Las medidas de los potenciales normales de reduccin, permiten determinar la capacidad oxidante o reductora de las diferentes especies qumicas, tomando al electrodo de hidrgeno como patrn, en condiciones estndar, tal como se ha realizado anteriormente. Por eso, si tenemos en cuenta que los potenciales normales ms positivos representan a las especies ms oxidantes mientras que los ms negativos son los ms reductores, y refirindonos a la tabla adjunta, podremos decir que : a) El flor es la especie ms oxidante, mientras que el litio ser la ms reductora b) Los elementos situados a la derecha del sistema peridico (excluidos los gases nobles), son mas oxidantes, pues son mas electronegativos c) Los metales ms reductores son los alcalinotrreos d) La mayor diferencia de potencial generada por una pila electroqumica, en condiciones normales, sera de 6V
SOLUCIN Son correctas las propuestas a y b. Los elementos ms electropositivos sern los ms reductores, y estarn situados a la izquierda del sistema peridico (grupo 1), que son los alcalinos. La mayor diferencia de potencial terica sera de 5,92V.

30*.Una de las reacciones qumicas de desplazamiento ms estudiada en qumica elemental es aquella en la que un cido fuerte con un metal produca una sal y desprenda hidrgeno, por ejemplo cido sulfrico y cinc. Sin embargo realmente esta reaccin es redox, y teniendo en cuenta la tabla anterior, podremos decir de ella que: a) El H+ del cido sulfrico debera ganar electrones, y eso solo puede ocurrir si el metal es ms reductor que l b) No debera producirse hidrgeno si empleamos limaduras de cobre en la reaccin c) El hidrogeno no se liberara si el sulfrico acta como reductor, en lugar del H+ d) Si el sulfrico actuara como oxidante lo que se desprendera sera cido sulfuroso o mejor dixido de azufre
SOLUCIN Segn la tabla anterior, el potencial normal de reduccin del H+, est por encima del Zn2+, y por debajo del Cu2+, eso quiere decir que mientras que el cido sulfrico con Zn desprende H2(g), porque el H+ es capaz de oxidarlo, es incapaz de hacerlo con el cobre, por eso en este caso se desprendera SO2(g). Son correctas las propuestas a.b y d.

31. En el esquema de la pila de al figura y sabiendo que las disoluciones tienen igual concentracin, y teniendo en cuenta la tabla de potenciales normales: a) La reaccin qumica Sn + Ni2+ -> Sn2+ + Ni transcurrir espontneamente en el sentido indicado b) Los electrones circularn del Sn al Ni c) A ser el nodo d) En C se produce una reduccin
SOLUCIN Segn la tabla el Sn2+, es capaz de robar electrones al Ni, oxidndolo y formando Ni2+, mientras l se reduce hasta Sn. Por lo cual se depositar Sn sobre su electrodo en C, mientras se disolver el Ni en A, transcurriendo espontneamente el proceso Sn2+ + Ni -> Sn + Ni2+. Por lo tanto slo son correctas c y d.

32. En la foto de la pila, disponemos de las hemiceldas Cu2+/Cu (obsrvese la disolucin de color azul del sulfato de cobreII) y Pb2+/Pb, unidas por un puente salino, y conectadas a un voltmetro, teniendo en cuenta los potenciales normales podrs asegurar que: a) La reaccin qumica Cu2+ + Pb -> Pb2+ + Cu transcurrir espontneamente en el sentido indicado b) A, ser el nodo de la pila c) D, ser el polo positivo de la pila d) Los electrones irn de C a D
SOLUCIN E0 del par Cu2+/Cu =0,34V> E0 Pb2+/Pb=-0,13V, por lo tanto el proceso espontneo ser Cu2+ + Pb -> Pb2+ + Cu, esto quiere decir que en B se produce la oxidacin del Pb hasta Pb2+, aumentando la concentracin de la disolucin, y ser el nodo mientras que en A se producir la reduccin del Cu2+ a Cu, disminuyendo la concentracin de aqul, y por lo tanto hacindose el azul menos intenso. Por lo dicho, sern correctas las propuestas a, c y d.

33*.Realmente aunque se le atribuye a Volta el invento de la pila, los documentos histricos y arqueolgicos no estn de acuerdo con ello, pues en 1936, Knig, arquelogo alemn, encontr en las excavaciones de Khujut Rabuat, cerca de Bagdad, una especie de pila datada sobre el 300aC formada por elementos de hierro y cobre. Este hecho explicara algunos procesos qumicos, conocidos desde el ao 2500 AC, como el dorado de los metales, slo posible por mtodos electroqumicos. Conociendo la escala de potenciales, podras decir de esta primera pila que: a) Posiblemente emplear el hierro como reductor b) El oxidante sera un compuesto de cobre(II) c) La diferencia de potencial conseguida, seria superior a la de la pila Daniell, en condiciones normales d) Los electrones circularan del hierro al cobre e) El hierro podra dorarse con el cobre, que lo llegara a recubrir al depositarse sobre l
SOLUCIN E0 del par Cu2+/Cu =0,34V> E0 Fe2+/Fe=-0,44V, por lo tanto el proceso espontneo ser Cu2+ + Fe -> Fe2+ + Cu Por lo tanto todas las propuestas son correctas menor la c, dado que la pila Daniell genera como se ha visto 1,1V,mientras que sta producira en las mismas condiciones 0,34V-(-0,44V)=0,78V.

34*.En esta fotografa de la pila Daniell se ha sustituido la hemicelda que contena cinc, en una disolucin de nitrato de cinc, por cobre sumergido en una disolucin de sulfato de cobre 0,01M. Al ser el mismo metal podrs asegurar que: a) No se producir corriente b) A, ser el nodo c) Se generar una diferencia de potencial pequea d) Se formar una pila de concentracin
SOLUCIN Realmente se produce una pequea corriente, por el factor de la concentracin (se debe fijar en el color de las disoluciones de sulfato de cobre(II)) que aumenta o disminuye el potencial normal de reduccin de los elementos. El menor potencial de reduccin lo tendr la hemicelda B, por eso ser el nodo. Este tipo de pilas en las que la diferencia de potencial se genera a partir de la diferencia de concentraciones, se denomina pilas de concentracin. Son correctas las propuestas c y d.

35. El simbolismo de la pila anterior ser: a) Cu 2+ (1M ) / Cu & Cu 2+ (0, 01M ) / Cu c) Cu / Cu 2+ (0, 01M ) & Cu 2+ (1M ) / Cu

b) Cu 2+ (0, 01M ) / Cu & Cu / Cu 2+ (1M ) d) Cu 2+ (1M ) / Cu & Cu / Cu 2+ (0, 01M )

SOLUCIN La propuesta correcta es la b, puesto que se simboliza en el orden en que se produce primero el proceso del nodo y despus el del ctodo.

36*.En el esquema de la figura se muestran 2 pilas electroqumicas referidas al electrodo patrn conectadas a voltmetros con la aguja calibrada al medio de la escala en condiciones estndar. Si V1 marca -0,76V y V2 -0,13V, podrs decir que la pila formada por las dos hemiceldas de la izquierda conectadas entre s : a) El voltmetro marcara 0,89v b) El sentido de la corriente por el circuito externo ira del Pb al Zn c) La reaccin redox transcurrira espontneamente en el sentido Zn+ + Pb = Zn + Pb+ d) El electrodo del plomo sera el ctodo
SOLUCIN E0 del par Pb2+/Pb =-0,13V> E0 Zn2+/Zn=-0,76V, por lo tanto el proceso espontneo ser Pb2+ + Zn -> Zn2+ + Pb, por lo tanto el Pb2+ oxida al Zn hasta Zn2+, reducindose l a Pb. El flujo electrnico ira de Zn a Pb, y la corriente tendra sentido contrario. El voltmetro marcara -0,13V-(0,76V)=0,63V. Por lo tanto slo es incorrecta la propuesta a

37*. Sabiendo que la pila Daniell genera 1,1V y considerando el test anterior, en la pila galvnica dada, podrs decir que: a) Se producira una diferencia de potencial de 0,46V b) El Cu+ actuara como reductor c) Los electrones iran del Pb al Cu por el circuito exterior d) El ctodo sera la hemicelda del plomo
SOLUCIN Se sabe que E0 del par Pb2+/Pb =-0,13V> E0 Zn2+/Zn=-0,76V,mientras que la diferencia de potencial en la pila Daniell (E0 del par Cu2+/Cu) (E0 Zn2+/Zn=-0,76V) =1,1V, de lo que E0 del par Cu2+/Cu=1,1V-0,76V=0,34V. 0 Con estos datos en la pila dada (E del par Cu2+/Cu) (E0 Pb2+/Pb=) =0,34V-(-0,13V)=0,46V. por lo tanto el proceso espontneo ser Cu2+ + Pb -> Pb2+ + Cu, por lo tanto el Cu2+ oxida al Pb hasta Pb2+, reducindose l a Cu. El flujo electrnico ira de Pb al Cu. Son correctas las propuestas a y d.

38. Con el esquema de la pila Ag/Pb que te dan, cuyo voltmetro indica 0,93V.y aplicando tus conocimientos anteriores, podrs asegurar que : a) Los electrones iran del plomo a la plata b) El Ag+ sera capaz de oxidar al hidrgeno c) La lmina de plata tendera a disolverse d) El potencial normal de reduccin o potencial normal redox de la plata para la reaccin Ag+ + e- = Ag, sera de 0,80V
SOLUCIN Se sabe que E0 del par Pb2+/Pb =-0,13V, como la pila marca 0,93V, el E0 del par Ag+/Ag, ser 0,93V-0,13V=0,80V, por lo que sera capaz de oxidar al H2, hasta 2H+, y disolver la lmina de plomo. Son correctas a, b y d.

39. En la pila de concentracin de la figura, basada en los electrodos de cobre, el voltmetro marca 81,4mV, y la disolucin A de sulfato de cobre(II), es 1M, por lo tanto dirs que la concentracin de la disolucin B, ser aproximadamente en mol.L-1: a) 0,001 b) 0,002 c) 0,0001 d) 0,00001
SOLUCIN Se sabe que E0 del par Cu2+/Cu = 0,44V. Al aplicar la frmula de Nernst, que modifica los potenciales en funcin de la concentracin de los reaccionantes

0, 059 log Q , siendo n los electrones transferidos y Q el cociente n Cu 2+ 0, 059 de la reaccin. En este caso 0, 0814 = log 2 1 2+ 0,0295 = 0, 0017 mol.L1 Despejando Cu = 10 E = E 0
La propuesta correcta es la b.

40*. Si en la pila Daniell, sustituyramos el electrodo de cinc, por una moneda de plata, en una disolucin de nitrato de plata, tal como muestra la figura, dirs que: a) Estn mal conectados los bornes al voltmetro, por lo que marcar una diferencia de potencial negativa b) Los electrones pasan por el circuito externo de la lmina de cobre a la moneda de plata c) La hemicelda donde est la lmina de cobre es el ctodo d) La moneda de plata es el polo positivo de la pila
SOLUCIN Se sabe que E0 del par Cu2+/Cu = 0,44V, mientras que E0 del par Ag+/Ag =0,80V, lo cual quiere decir que el proceso espontneo ser 2Ag+ + Cu -> Cu2+ + Ag. Los electrones pasarn del Cu al Ag, siendo esta hemicelda, donde se produce la reduccin de la Ag+, el ctodo, y polo positivo de la pila. Por lo tanto son correctas las propuestas b y d. El polo positivo de la pila est conectado al borne positivo(rojo) del voltmetro.