INTRODUCCION

OBJETIVOS

OBJETIVO GENERAL

Conocer el manejo y uso del equipo de potenciometra manual para titulaciones acido-base en muestras reales.

OBJETIVOS ESPECIFICOS

Aplicar los conocimientos adquiridos en clases sobre la potenciometra directa. Evaluacin del punto de equivalencia por medio de mtodos analticos. Determinar la concentracin de cido oxlico en la muestra real.

1. MARCO TEORICO
1.1. TEORIA APLICADA

Debido a que los clculos del equilibrio relacionados con los cidos polproticos son ms complejos que los cidos monoprtico, no obstante, en algunos casos se pueden hacer suposiciones razonables que permiten al qumico hacer una buena aproximacin del pH de las soluciones de estos cidos y sus sales. El mtodo de potenciometra directa se utiliza principalmente para medir el pH de soluciones acuosas, es un mtodo atractivo debido que es rpido, tiene bajos costos, fcil de automatizar y no destruye la muestra. Este mtodo tiene una gran aceptacin en donde los efectos de matriz (el efecto de la composicin global de la muestra, en particular con respecto los componentes principales, con cantidades conocidas del ion a determinar) se pueden compensar cuando no se requiere de mucha exactitud. El pH-metro utiliza un electrodo de vidrio comercial que consiste en un bulbo delgado que contiene otro electrodo de referencia interno, que casi siempre es de platino. La actividad del ion hidrogeno en el bulbo siempre es constante. El electrodo se sumerge en la solucin a determinar y se provoca un contacto electroltico entre la solucin y el electrodo de referencia externo. (Este contacto no es necesariamente un puente salino; algunas veces es sencillamente un filamento o un pequeo agujero en el electrodo de vidrio. La membrana del electrono es muy frgil pero esto no es una seria desventaja si se tiene mucho cuidado en la manipulacin del equipo.

FIGURA 1. MTODO POTENCIOMTRICO DE ANLISIS .

Al utilizar el mtodo potencimetro se realiza a condiciones normales y esto refiere a:

i. ii. iii. iv.

La fuerza inica de la solucin a analizar debe ser menor que 3. Que no estn presentes iones de excepcional movilidad (como iones orgnicos grandes o ion litio altamente hidratado). El rango de pH es de 2 a 10. En la solucin que se va a examinar no hay partculas en suspensin con carga elctrica, como arcilla, tierra o resinas de intercambio inico.

En una titulacin potenciomtrica el punto final se detecta determinando el volumen en el cual ocurre un cambio de potencial relativamente grande cuando se adiciona el titulante. En las titulaciones potenciomtricas manuales, el pH se mide despus de cada adicin sucesiva del titulante y las lecturas que se obtienen se grafican contra el volumen de titulante para dar una curva de titulacin como la que se muestra en la figura 2 (a). Para encontrar el punto de equivalencia se puede trazar una line vertical a partir del punto de inflexin de la curva hasta encontrar la interseccin con el eje del volumen. Aunque debe existir cierta inexactitud en este procedimiento, se recure a graficar el cambio de pH con el cambio de volumen y resulta que la curva tiene un punto mximo como se muestra en la figura 2 (b) el cual al trazar una line hasta la interseccin del eje del volumen nos dice el volumen de equivalencia. Pero es ms fcil encontrarlo y de forma ms exacta graficando el cambio de la pendiente de la curva de titulacin mostrado en la figura 2 (c) y se puede observar que cuando la pendiente tiene un mximo la derivada de la pendiente es igual a cero, mostrndose en la interseccin con el eje del volumen.

FIGURA 2. MTODO PARA GRAFICAR DATOS OBTENIDOS .

1.2.

MUESTRA A ANALIZAR

FICHA DE MUESTRA MUESTRA ESTADO DE LA MUESTRA ENCARGADOS cido Oxlico Solucin incolora Ing. Cecilia de Flamenco Ing. Universidad de El Salvador LUGAR DE ANALISIS Facultad de Ingeniera y Arquitectura Laboratorios de ingeniera qumica en la planta piloto

2. PROCEDIMIENTO ANALITICO
2.1. MATERIALES Y EQUIPO 2.1.1. REACTIVOS Y MATERIALES

Reactivo Hidrxido de Sodio Fenolftalena Ftalato Acido de Potasio Agua Destilada Solucin Buffer pH 4.00 Solucin Buffer pH 7.01 Solucin Buffer pH 10.01

Formula NaOH C20H14O4 C8HO4K H2O -

Cantidad 5.0g 2.0mL 5.0g 500.0mL 50.0mL 50.0mL 50.0mL

2.1.2. CRISTALERIA Y EQUIPO

Equipo Vidrio de Reloj Caja de Petri Pinza de Extensin Matraz Aforador de 250mL Embudo de Tallo Corto Pizeta Soporte Universal Pinza para Bureta Erlenmeyer de 250mL Pipeta Volumtrica de 5mL Beaker de 250mL

Cantidad 3 1 1 1 1 1 1 1 3 1 3

pH-metro Agitador Magntico Bureta de 50mL Esptula

1 1 1 2

2.2.

MONTAJE EXPERIMENTAL

FIGURA3. MONTAJE PARA TITULACIONES POTENCIOMTRICAS.

La figura 1 muestra el montaje construido en la titulacin del cido Oxlico, el cual muestra todo el equipo necesario (pH-metro, electrodo de vidrio combinado, agitador magntico, bureta con solucin patrn).

2.3.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL 2.3.1. PREPARACION Y ESTANDARIZACION DE LA SOLUCION DE HIDROXIDO DE SODIO AL 0.1N (DIA 1)

1) Se pes 5.0g de Biftalato de Potasio y se coloc en la estufa a 105C por 2h. 2) Se pes 0.8g de Hidrxido de Sodio en la balanza semi-analtica. 3) Se disolvi el Hidrxido de Sodio y se transfiri con un embudo de tallo corto al baln volumtrico y se aforo hasta la marca con agua destilada. 4) Se agito y homogenizo la solucin seis veces por inversin. 5) Se sac de la estufa el Biftalato de Potasio y se coloc en el desecador hasta que se estabilizara su temperatura con el ambiente. 6) Luego se pes 0.30g aproximadamente el Biftalato de Potasio en la balanza analtica tres veces para las titulaciones por triplicado. 7) Se disolvi el Biftalato de Potasio en los Erlenmeyer cuantitativamente con agua destilada y se le agreg 3 gotas de indicador (fenolftalena). 8) Se acondiciono y luego se llen la Bureta con la solucin de Hidrxido de Sodio. 9) Se procedi a realizar las titulaciones por triplicado para estandarizar la solucin de Hidrxido de Sodio preparada. 10) Se rotulo con la concentracin exacta la solucin y se almaceno en un frasco PET.

2.3.2. TITULACION POTENCIOMETRICA DE LA MUESTRA DE ACIDO OXALICO (DIA 2)

1) Se acondiciono la Bureta y se llen con la solucin preparada el da 1 de Hidrxido de Sodio. 2) Se tom una alcuota de 5.0mL con la pipeta volumtrica para la prueba exploratoria y se le agrego 3 gotas de indicador (fenolftalena). 3) Se procedi a titular la muestra exploratoria por el mtodo clsico de titulacin. 4) Se procedi a construir el montaje mostrado en la figura 1. 5) Se tom una alcuota de 5.0mL con la pipeta volumtrica para la prueba potenciomtrica. 6) Se agreg el agua necesaria para que el electrodo de vidrio del pH-metro quedara sumergido en la solucin. 7) Se procedi a titular la muestra de cido Oxlico con adiciones de 0.5mL y despus del punto de equivalencia de 1.0mL. 8) Se determin la concentracin de cido Oxlico en la muestra.

3. RESULTADOS OBTENIDOS
3.1. TABLA DE DATOS EXPERIMENTALES

TABLA DE DATOS 1. DATOS EXPERIMENTALES . Volumen Adicionado (mL) 0.0 0.5 1.0 1.5 2.1 2.5 3.0 3.6 4.0 4.5 5.0 5.5 6.0 6.5 7.0 7.5 8.0 9.0 9.5 10.0 10.6 11.0 11.5 12.0 12.5 13.0 13.6 14.0 15.0 16.0 17.0 18.1 19.0 pH 1.995 2.016 2.057 2.111 2.176 2.239 2.308 2.412 2.505 2.623 2.792 3.000 3.226 3.417 3.608 3.769 4.064 4.217 4.362 4.553 4.796 5.072 6.302 10.236 10.735 10.966 11.120 11.238 11.405 11.528 11.621 11.695 11.755 20.0 21.0 22.0 23.0 24.0 25.0 26.0 27.0 28.0 29.0 30.0 31.0 32.0 33.0 34.0 35.0 11.808 11.846 11.881 11.918 11.948 11.968 11.994 12.018 12.038 12.054 12.073 12.086 12.106 12.118 12.131 12.144

3.2.

GRAFICO PH VS VOLUMEN

El grafico 1 es generado a partir de la Tabla de Datos 1 con el pH en el eje Y y el volumen adicionado de Hidrxido de Sodio en el eje X.

14 12 10 pH 8 6 4 2 0 0 5 10 15 20 25 30 35 40 Volumen Adicionado

GRAFICO 1. PH VS VOLUMEN ADICIONADO

4. ANALISIS DE RESULTADOS
4.1. ANALIZANDO LA PRIMERA DERIVADA

TABLA DE DATOS 2. PRIMERA DERIVADA Volumen Adicionado (mL) 0.0 0.5 1.0 1.5 2.1 2.5 3.0 3.6 4.0 4.5 5.0 5.5 6.0 6.5 7.0 7.5 8.0 9.0 9.5 10.0 10.6 11.0 11.5 12.0 12.5 13.0 13.6 14.0 15.0 16.0 17.0 18.1 19.0 pH 0.042 0.082 0.108 0.108 0.158 0.138 0.173 0.233 0.236 0.338 0.416 0.452 0.382 0.382 0.322 0.590 0.153 0.290 0.382 0.405 0.690 2.460 7.868 0.998 0.462 0.257 0.295 0.167 0.123 0.093 0.067 0.067 20.0 21.0 22.0 23.0 24.0 25.0 26.0 27.0 28.0 29.0 30.0 31.0 32.0 33.0 34.0 35.0 0.053 0.038 0.035 0.037 0.030 0.020 0.026 0.024 0.020 0.016 0.019 0.013 0.020 0.012 0.013 0.013

Luego de obtener los datos aplicando la ECUACION 1 (ver anexo A) para el clculo de la primera derivada se procedi a graficar para obtener la respectiva curva.

9 8 7 6 pH 5 4 3 2 1 0 0 5 10 15 20 25 30 35 40 Volumen Adicionado

GRAFICO 2. PH VS VOLUMEN ADICIONADO

Se not que el volumen de equivalencia se encontraba entre 10mL y 15mL pero tomando en cuenta que predecirlo se vuelve muy difcil manualmente, se analiz con la segunda derivada de los datos.

4.2.

ANALIZANDO LA SEGUNDA DERIVADA

TABLA DE DATOS 3. SEGUNDA DERIVADA Volumen Adicionado (mL) 0.0 0.5 1.0 1.5 2.1 2.5 3.0 3.6 4.0 4.5 5.0 5.5 6.0 6.5 7.0 7.5 8.0 9.0 9.5 10.0 10.6 11.0 11.5 12.0 12.5 13.0 13.6 14.0 15.0 16.0 17.0 18.1 19.0 pH 0.08 0.052 0.001 0.122 -0.039 0.058 0.147 0.007 0.204 0.156 0.072 -0.14 1.77636E-15 -0.12 0.536 -0.437 0.274 0.184 0.038 0.7125 3.54 10.816 -13.74 -1.072 -0.342 0.095 -0.128 -0.044 -0.030 -0.023 -0.001 0.067 20.0 21.0 22.0 23.0 24.0 25.0 26.0 27.0 28.0 29.0 30.0 31.0 32.0 33.0 34.0 35.0 -0.015 -0.003 0.002 -0.007 -0.01 0.006 -0.002 -0.004 -0.004 0.003 -0.006 0.007 -0.008 0.001 0 0.0003

Calculando cada variacin de la pendiente con la ECUACION 2 (ver anexo A) en los puntos correspondientes se procedi a graficar los datos experimentales obtenidos de la tabla de la segunda derivada.

15 10 5 (pH) 0 0 -5 -10 -15 5 10 15 20 25 30 35 40

Volumen Adicionado

GRAFICO 3. (PH) VS VOLUMEN ADICIONADO

Se pudo observar que determinar el volumen de equivalencia es ms fcil en esta curva generada, se procedi a calcularlo. El punto mximo de la curva es Pmax(11.5, 10.816), mientras que el punto mnimo de la curva es Pmin(12.0, -13.74). Con los puntos anteriores se interpola linealmente la curva para cuando el pH=0 con la ECUACION 3 (ver anexo A), sustituyendo valores correspondientes se tiene que el volumen de equivalencia de la titulacin potenciomtrica es de 11.72mL.

4.3.

CALCULO DE LA CONCENTRACION DE ACIDO OXALICO EN LA MUESTRA

Al tener el volumen de equivalencia calculado en la seccin anterior se procedi a calcular la concentracin exacta de cido Oxlico en la muestra teniendo en cuenta que el volumen de la alcuota analizada fue de 5.0mL y que la concentracin del de la solucin del patrn secundario de Hidrxido de Sodio era de 0.0921N, entonces despejando la concentracin del cido Oxlico se obtuvo el resultado de: 0.21588N .

5. CONCLUSIONES
I. Generalmente la grfica de la segunda derivada del pH respecto al volumen de titulante en un anlisis potenciomtrico permite determinar con mayor exactitud el punto final de la titulacin, porque implica un punto de corte con el eje X; mientras que la grfica de la primera derivada de dicha propiedad implica un mximo y puede que el mximo de la curva sea poco estrecho, lo que dificulta la determinacin del volumen de titulante en el punto final.

II.

Es inevitable cometer errores indeterminados en este tipo de experiencias, sin embargo, aunque este tipo de errores no se pueden controlar, se pueden compensar entre s.

III.

La titulacin potenciomtrica es un excelente mtodo de anlisis cuantitativo, sin embargo es un procedimiento delicado que se puede ver afectado seriamente por el ms mnimo error.

IV.

Las titulaciones potenciomtricas tienen la gran ventaja de que pueden aplicarse a soluciones coloreadas en las que sera imposible apreciar algn cambio de color an con un indicador.

V.

La concentracin de Acido Oxlico en la muestra fue de 0.21588N.

6. RECOMENDACIONES

Disponer de ms tiempo en la planta piloto para poder realizar las titulaciones o mtodos de anlisis por triplicado para tener una mayor exactitud en los resultados.

Contar con soluciones estndar de Buffer en buenas condiciones para calibrar el pH-metro correcta y confiablemente.

7. BIBLIOGRAFIA

J. UBEDA, P. GARCIA, M. VALLVEY . (1991).Anlisis Inorgnico Cualitativo Sistemtico. (Segunda Edicin). Barcelona, Espaa: Editorial Revert.

R. A. RAY, A. L. UNDERWOOD. (1989).Qumica Analtica Cuantitativa. (Primera Edicin). Estado de Mxico, Mexico: Prentice Hall Hispanoamericana S.A.

M.C. STERTA. (1984).Aplication Bulletin: Analysis for Nuclear Power Stations. (PrimeraEdicin). Texas, USA: Scholarly Publishers Indicators.

CHRISTIAN, G.D.(1994).Analytical Chemistry.(QuintaEdicin).New York, USA: John Willey & Sons, Inc.

SKOOG, D.A., WEST, D.M.; HOLLER , F.J. Fundamentos de Qumica Analtica, sptima edicin, 1996. Pp 363-365 y 368-383.

ANEXOS

ANEXO A. SUMARIO DE ECUACIONES UTILIZADAS

Las siguientes ecuaciones fueron utilizadas para generar los Grficos 1, 2, 3. Adems de generar la Tabla de Datos 2, 3, y los clculos para la concentracin de cido Oxlico en la solucin muestra.

CALCULO DE LA PRIMERA DERIVADA

CALCULO DE LA SEGUNDA DERIVADA

CALCULO DE LA INTERPOLACION LINEAL

( *( ) + [

) ]

CALCULO DE LA CONCENTRACION DE ACIDO EN LA MUESTRA