Está en la página 1de 58

6/17/2013

6/17/2013 INDUSTRIA DE ACEITES Y GRASAS UNIVERSIDAD DE EL SALVADOR QUIMICA INDUSTRIAL INGENIERIA QUIMICA
6/17/2013 INDUSTRIA DE ACEITES Y GRASAS UNIVERSIDAD DE EL SALVADOR QUIMICA INDUSTRIAL INGENIERIA QUIMICA

INDUSTRIA DE ACEITES Y GRASAS

UNIVERSIDAD DE EL SALVADOR

QUIMICA INDUSTRIAL

INGENIERIA QUIMICA

UNIVERSIDAD DE EL SALVADOR FACULTAD DE INGENIERIA Y ARQUITECTURA ESCUELA DE INGENIERIA QUIMICA

DE INGENIERIA Y ARQUITECTURA ESCUELA DE INGENIERIA QUIMICA QUIMICA INDUSTRIAL “INDUSTRIA DE ACEITES Y GRASAS”

QUIMICA INDUSTRIAL

“INDUSTRIA DE ACEITES Y GRASAS”

DOCENTE: ING. DELMY DEL CARMEN RICO PEÑA

INTEGRANTES:

AMAYA GRANDE, LUIS ENRIQUE CARDONA ANAYA, JOSE GUSTAVO

CICLO I

AÑO 2013

FECHA DE ENTREGA: LUNES 17 DE JUNIO DE 2013.

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

INDICE

INTRODUCCION

 

3

OBJETIVOS

4

1.1 Composición de Aceites y Grasas

5

1.2 Características del Procesamiento de Aceites y Grasas

6

1.3 Aceites y Grasas en la Nutrición Humana: Algo de su Historia

7

1.4 Materias Primas

 

7

1.5 Producción de Lípidos a partir de Fuentes Naturales

8

1.5.1

Métodos de Extracción

8

1.6 Composiciones de los Aceites y Grasas

9

1.7 Proceso de Producción de Aceites y Grasas Comestibles

12

1.7.1 Procesamiento de la semilla

12

1.7.2 Operaciones de Refinación

13

1.7.3 Procesos

de Modificación

16

1.8 Envasado del

Producto

21

1.9 Introducción a las grasas y aceites

22

1.9.1 Procesamiento de Bases para Lubricantes

23

1.9.2 Separación

Procesos

de

24

1.9.3 Procesos

de

28

1.9.4 Clasificación de aceites básicos minerales

29

1.9.5 Aditivos

 

30

1.9.6 Clasificación de los lubricantes Formulados para gasolina y diésel

36

1.9.7 Clasificación de aceites para motores a gasolina y diésel

36

1.9.8 Grasas y Aceites Comestibles

38

1.9.9 Mercado de Aceites y grasas Lubricantes en El Salvador

44

1.10 Desgomado

 

45

1.11 Mezclador Estático

45

1.12 Separador o Decantador

46

1.13 Tanque de Retención

 

47

1.14 Centrifuga

47

1.15 Lavados

48

1.15.1 Lavado

1

48

1.15.2 Lavado

2

49

1.15.3 Lavado

3

50

47 1.15 Lavados 48 1.15.1 Lavado 1 48 1.15.2 Lavado 2 49 1.15.3 Lavado 3 50

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

1.16

Neutralización

51

1.16.1 Importancia del Sector en Relación a los Aspectos Ambientales

52

1.16.2 Contaminación del Aire

 

52

1.16.3 Molestias

 

52

1.16.4 Caracterización

de

Efluentes

Líquidos

52

1.16.5 Caracterización de Residuos Sólidos

53

1.16.6 Impactos Ambientales Actuales y Potenciales

54

CONCLUSIONES

 

55

REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS

 

56

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

INTRODUCCION

El papel de las grasas y aceites en la nutrición humana es una de las principales áreas de interés e investigación en el campo de la ciencia de la nutrición. Los resultados de estas investigaciones tienen consecuencias de amplio alcance para los consumidores, los responsables del cuidado de la salud, y los educadores nutricionales, así como para los productores, elaboradores y distribuidores de alimentos. Tanto en la literatura científica como en los medios de comunicación populares, surgen constantemente nuevas pruebas relacionadas con los beneficios y riesgos asociados a determinados aspectos de las grasas de la alimentación. Las controversias sobre estos resultados van evolucionando periódicamente. Seleccionar entre todas las réplicas y contrarréplicas, entre estudios incompletos e

incompatibles, entre intereses partidistas y de la competencia, en busca de elementos de verdad y de un curso de acción prudente, constituye un reto. Esta es todavía una tarea esencial, ya que un cambio de los puntos de vista sobre los efectos de las grasas y aceites en la alimentación puede influir profundamente en el consumo de diversos alimentos, y, en último término, sobre el estado nutricional

y de salud, sobre la producción agrícola, las tecnologías de preparación de los alimentos, los estudios de mercado y la educación nutricional.

Con este documento, se pretende mostrar solo una pequeña parte del gran universo de la Oleoquímica. Para muchos, la ciencia del futuro, la que reemplazará a la petroquímica y la refinación del petróleo en lo que tiene que ver con suministro de combustibles. Algunos estudios de muy diversos temas que involucran a los aceites y grasas, ya sean naturales o procesados en la salud del hombre

y además, que influyen directamente en el tema más controversial del que se ha hablado en las

últimas décadas: el medio ambiente. El papel que juegan los aceites en el medio ambiente es sumamente importante.

No solo se deben tener en cuenta los estudios de factibilidad técnico-económica que se presentan en esta edición, también se deben mirar todos aquellos estudios en los que se intentan reutilizar los aceites gastados para la producción de biodiesel, además del estudio que se hace para la implementación de estos biocombustibles en los motores de los automóviles que circulan por nuestras ciudades.

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

- OBJETIVO GENERAL

OBJETIVOS

Conocer sobre las industrias de aceites y grasas tanto de tipo alimenticias como de tipo lubricantes (derivadas del petróleo) además de los aceites esenciales obtenidos para la perfumería, y su importancia en el desarrollo industrial de El Salvador.

- OBJETIVOS ESPECIFICOS

Conocer acerca de los distintos procesos de producción de las grasas y aceites a partir de sus materias primas minerales u orgánicas.

Analizar sobre la recuperación de aceites y grasas desechadas para la producción de biodiesel.

Analizar sobre el montaje de un reactor piloto para la producción de biodiesel.

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

1 CONOCIMIENTOS BASICOS SOBRE DE ACEITES Y GRASAS

1.1 COMPOSICIÓN DE ACEITES Y GRASAS

Las grasas y los aceites están compuestos principalmente por triglicéridos, tres moléculas de ácidos grasos unidas a una molécula de glicerol. El largo de la cadena de los ácidos grasos y su organización en la estructura del glicerol varía ampliamente, aunque la mayoría de los aceites comestibles son aquéllos que tienen 16 y 18 carbonos. Los ácidos grasos que forman los triglicéridos varían de un aceite a otro.

Los niveles de los ácidos grasos presentes en los aceites pueden variar en algunos aspectos dependiendo de la dieta que reciba el animal o, en el caso de los aceites vegetales, de acuerdo a las condiciones que se presenten durante la etapa de su crecimiento. Tanto las grasas como los aceites son una combinación de ácidos grasos, ya sea saturados (C14:0, 16:0, etc.) y no saturados (C18:1, 18:2, 18:3). No existe ninguna grasa o aceite que sea únicamente saturada o no saturada. Algunas grasas como el sebo, los aceites de palma y coco, tienen concentraciones más altas de ácidos grasos saturados cuando se los compara con otros aceites. Estos se conocen como grasas saturadas, a pesar de que contienen porcentajes de ácidos grasos no saturados. Una manera práctica de describir estas denominadas grasas "saturadas" se encuentra en el hecho de que ellas son sólidas cuando están a temperatura ambiente.

Los ácidos grasos C18, como el esteárico, oleico, linóleo y linolénico son sólo cuatro ejemplos dentro de esta clase. El ácido esteárico no contiene enlaces dobles en su cadena de carbono principal.

El ácido oleico posee un enlace doble y por lo tanto es monoinsaturado. Los ácidos linóleos y linolénico, que tienen respectivamente dos y tres enlaces dobles, son denominados poliinsaturados. Un aceite que contiene una gran cantidad de grasa saturada es muy estable en una gran variedad de usos alimenticios, incluyendo el horneado y la fritura. Los aceites mono y poliinsaturados son por naturaleza menos estables pero a menudo se hacen estables mediante un

proceso denominado hidrogenación (que los convierte en saturados o bien parcialmente saturados). De una forma u otra todos los aceites pueden ser modificados en grados variables durante el procesamiento para acrecentar la estabilidad, aumentar la solidificación, o mejorar la claridad o funcionalidad. Esto significa que para cada aceite existe una innumerable variedad de potenciales productos finales. En el futuro, los fabricantes pueden esperar un número creciente de nuevos aceites con la llegada de nuevos y mejores programas de cruzamientos genéticos y de ingeniería genética. Gran número de experimentos, incluyendo aquellos trabajos realizados en la semilla de algodón, soya, canola, palma y girasol, desarrollarán las características

deseadas a través de mejoramientos genéticos e ingeniería genética y que en la actualidad se obtienen por procesos especiales.

genética y que en la actualidad se obtienen por procesos especiales. Ilustración 1. Cadenas de ácidos

Ilustración 1. Cadenas de ácidos grasos

5
5

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

Los aceites vegetales contienen además otros componentes, de los cuales los más importantes son los tocoferoles o Vitamina E. Estas sustancias actúan como antioxidantes protegiendo el aceite de la rancidez.

1.2 CARACTERÍSTICAS DEL PROCESAMIENTO DE ACEITES Y GRASAS

Los aceites crudos que se procesan en las refinarías de aceites para consumo humano, son naturales y pueden ser de origen vegetal o animal marino o terrestre. Estos aceites están compuestos sobre un 90% de triglicéridos y como son materias primas naturales contienen además, una serie de componentes menores los que deben, en la mayoría de los casos, removerse o disminuir su concentración durante su procesamiento. Los triglicéridos son triésteres de glicerina y ácidos grasos, siendo éstos últimos los que otorgan las características físicas y químicas propias a cada aceite. Es así, como los aceites vegetales están constituidos principalmente por triglicéridos con ácidos grasos de 18 átomos de carbono en su molécula, y en proporción menor con ácidos grasos de menor y mayor número de átomos de carbono. En el caso de los aceites marinos, la proporción de ácidos grasos de 20 y más átomos de carbono es bastante mayor que en los aceites de origen vegetal. Estos ácidos grasos, así configurados, pueden a su vez contener diversos grados de insaturación en su conformación. Las grasas y aceites de origen animal terrestre contienen una gran proporción de ácidos grasos saturados.

Se llama grasa a los aceites que son sólidos a temperatura ambiente. En general, una propiedad física como el punto de fusión de los triglicéridos, aumenta con el número de átomos de carbono en la cadena de los ácidos grasos y con la saturación de ellos.

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

2 INDUSTRIA DE ACEITES Y GRASAS ALIMENTICIAS

2.1 ACEITES Y GRASAS EN LA NUTRICIÓN HUMANA: ALGO DE SU HISTORIA

Las grasas y los aceites están presentes en todo momento en nuestra vida. Las utilizamos en nuestra alimentación, en nuestro aseo e higiene, en la conservación de nuestra salud, y en innumerables productos y objetos que utilizamos y/o consumimos diariamente. Nuestra vida no sería posible, o al menos sería muy diferente, sin las grasas y los aceites, y en general sin los lípidos, a los que genéricamente pertenecen las grasas y los aceites. A pesar de su importancia, la palabra grasa tiene un origen etimológico poco atractivo. Deriva del latín crassus, que significa grueso, denso, y también sucio. En cambio, la palabra lípido se origina del griego lipos, que significa "grasas para alimentarse" o "grasas para unciones sagradas".

Las grasas y aceites, también identificadas como materias grasas, constituyen la forma mayoritariamente comestible de los lípidos. Actualmente, muestran un gran desarrollo tecnológico y nutricional, aunque su utilización en la alimentación y en usos domésticos comenzó hace muchos siglos. La Revolución Industrial significó un salto cuantitativo en el conocimiento de las materias grasas. El francés Eugene Chevreul fue el iniciador de la investigación científica en grasas y aceites. Jean- Baptiste Dumas en Francia y Justus Liebig, en Alemania, dieron origen a los primeros conceptos sobre la importancia nutricional de las grasas y aceites. Hypolitte Mége-Mouriés desarrollo un procedimiento para obtener un producto similar a las actuales margarinas. El alemán Franz Knoop fue el descubridor del proceso bioquímico de metabolización de los ácidos grasos conocido como beta oxidación. Los norteamericanos George y Mildred Burr descubrieron la esencialidad de los ácidos grasos, y las investigaciones de los ingleses Haslan y Chick, en forma independiente, caracterizaron las primeras lipoproteínas. Este trabajo resume en forma no exhaustiva los primeros descubrimientos relacionados con el rol nutricional de las grasas y de los aceites.

2.2 MATERIAS PRIMAS

Las principales materias primas utilizadas en la industria aceitera son semillas oleaginosas, aceite de pescado y aceites vegetales crudos. Además se deben considerar como reactivos o aditivos los siguientes elementos ácido fosfórico, soda cáustica, tierra de blanqueo, ayuda filtro, catalizadores, hidrógeno, antioxidante, nitrógeno, leche, sal, agua, preservantes, huevo y limón.

Gran parte de los aceites crudos vegetales son importados. Entre estos cabe destacar los aceites de soya y maravilla como los de mayor consumo. En menor cantidad se consumen los aceites de coco, palma, algodón, oliva, maíz y pepa de uva. Entre los aceites suministrados dentro del mercado cabe destacar el aceite de pescado. En menor medida se producen localmente aceite de maravilla, canola (raps) y maíz.

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

2.3 PRODUCCIÓN DE LÍPIDOS A PARTIR DE FUENTES NATURALES

Más de 80 millones de toneladas de aceites y grasas son obtenidas anualmente de varias fuentes naturales, incluyendo plantas, animales, etc.

Existen dos tipos de aceites en plantas. El primero es un aceite en términos de almacenamiento de energía en plantas, el cual usualmente se encuentra en las semillas. El segundo es aceite esencial de la planta el cual es producido como un auto defensa de compuestos que ataquen la planta. La mayoría de aceites de plantas son usados en muchas industrias como las de alimentos, pinturas, perfumería. La extracción de aceites puede realizarse de muchas maneras.

2.3.1 Métodos de Extracción

DESTILACIÓN POR ARRASTRE DE VAPOR: El material de la planta es introducido en un tanque (muy similar a una olla de presión), cuando este ya se ha presurizado el vapor pasa través del material. El calor del vapor produce glóbulos de aceite en la planta que explotan y luego se evaporan. El vapor de aceite y vapor de agua pasan a través de un condensador enfriado con agua para retornarlos al estado líquido. En este punto el aceite esencial se separa del agua por medio de un decantador gravitatorio o por simple diferencia de densidades.

MACERACIÓN: Este es un método en el cual el material de la planta es remojado en aceite vegetal, así, el aceite de la planta produce una infusión con el aceite vegetal, este método puede ser usado con cierto tipo de plantas.

ENFLEURAGE: Esta técnica es similar a la maceración pero se aplica una técnica diferente. A diferencia de remojar el material de la planta en aceite vegetal, se aplica en la superficie de grasas animales. El aceite de la planta se prepara en grasas y después, las grasas se disuelven en un solvente como el hexano o el etanol, así se obtiene la separación del aceite de la grasa animal. COLD PRESSING: Este método es usado para extraer el aceite de cascaras de frutas cítricas tales como la naranja, limón, uvas, etc. La cascara es separada de la fruta, se muelen o cortan y luego se presionan. El resultado es una mezcla acuosa de aceite y liquido el cual se separa en cierto tiempo. La extracción utilizando este método tiene un tiempo de vida útil corto.

EXTRACCIÓN POR SOLVENTES: Un solvente orgánico es agregado al material de la planta el cual ayuda a disolver los aceites. Cuando la solución es filtrada y concentrada por destilación, la sustancia contiene resina, o una combinación de cera y aceite (conocida como concreto) que permanece. Luego con alcohol puro se extrae el aceite. Después el alcohol se evapora, y el aceite se conserva puro.

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

EXTRACCIÓN CON DIÓXIDO DE CARBONO SUPERCRÍTICO: Este método ha sido desarrollado recientemente. El dióxido de carbono es usado para extraer el aceite de la planta cuando es licuado a altas presiones. Los materiales de la planta son colocados en tanques de acero inoxidable. Una vez que el líquido es despresurizado, el dióxido de carbono retorna a un estado gaseoso, dejando el aceite puro en el tanque.

2.4 COMPOSICIONES DE LOS ACEITES Y GRASAS

Tabla 1. Porcentaje de grasas saturadas en aceites y grasas

en el tanque. 2.4 C OMPOSICIONES DE LOS A CEITES Y G RASAS Tabla 1. Porcentaje

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

Tabla 2.Composicion de ácidos grasos en semillas

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial Tabla 2.Composicion de ácidos grasos en semillas 10

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

Tabla 3. Composiciones químicas de aceites y grasas

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial Tabla 3. Composiciones químicas de aceites y grasas 11

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

2.5 PROCESO DE PRODUCCIÓN DE ACEITES Y GRASAS COMESTIBLES

2.5.1 Procesamiento de la semilla

RECEPCIÓN DE LA SEMILLA: La semilla llega vía marítima mediante barcos al muelle del puerto de o si es producida en el país solo se lleva de la cosecha hasta la planta mediante camiones.

ALMACENAMIENTO DE LA SEMILLA: La semilla se almacena en silos de concreto y metálicos, la elección para el almacenamiento de la semilla depende de diversos factores, especialmente los climatológicos.

LIMPIEZA: Al llegar a la planta, las semillas pueden contener tierra, piedras, elementos metálicos y cuerpos diversos. Todos estos elementos extraños deben separarse, para esto se hacen pasar por una serie de tamices (mallas) para retener la basura contenida en ella.

QUEBRADO Y DESCARRILLADO DE LAS SEMILLAS: La semilla que está recubierta con cáscara, pasa a través de una serie de molinos de rodillos acanalados con la finalidad de quebrarlas para producir piezas de tamaño adecuado para elaborar las mejores hojuelas y facilitar el descarrillado. Al final la cáscara se separa de la semilla mediante aspiración.

COCIDO Y LAMINADO: Antes de pasar al proceso extracción del aceite, es necesario cocer las semillas quebradas mediante vapor de agua para acondicionar (suavizar) la semilla, luego se hace pasar por una serie de laminadores de superficie lisa, con el objeto de se extraiga el aceite en el proceso de extracción. Después las hojuelas formadas son enviadas a una máquina extrusora, de la cual salen en forma de pellets altamente porosos, luego pasan a través de un enfriador y luego se envían al extractor.

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

2.5.2 Operaciones de Refinación

Química Industrial 2.5.2 Operaciones de Refinación Ilustración 2. Esquema de proceso de producción aceites y

Ilustración 2. Esquema de proceso de producción aceites y grasas

2.5.2.1 Neutralización y Blanqueo

Los componentes menores de los aceites crudos y que son indeseables para el sabor, estabilidad, aspecto y para su procesamiento, deben ser removidos o reducida su participación. Dentro de estos componentes están los ácidos grasos libres, mono y di-glicéridos, fosfátidos, mucílagos, pigmentos, compuestos proteicos, restos de semillas, residuos de pesticidas, hidratos de carbono, tocoferoles, esteroles, colesterol, hidrocarburos, etc. Como se indicó anteriormente, el aceite crudo debe purificarse para mejorar algunos atributos y permitir procesarlo exitosamente para obtener finalmente productos terminados de calidad adecuada. El proceso a través del cual se logra este objetivo es la Neutralización y el Blanqueo. En efecto, el primer proceso importante en las refinerías, es la Neutralización que se realiza en forma batch, o bien, en forma continua. Los procesos batch se tienen en Plantas que operan en pequeña escala, 20 a 50 ton/día, siendo estas instalaciones de un menor costo de capital, sin embargo, la operación se hace más dependiente del operador, las pérdidas son mayores y la calidad obtenida es inferior.

En plantas continuas, que se utilizan para producciones mayores, se dispone, a la entrada de ellas, de un estanque de alimentación diaria, desde donde se provee el aceite crudo a un intercambiador de calor de placas, para temperarlo a las condiciones de proceso.

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

2.5.2.2 Desgomación Acida

El aceite es tratado con ácido fosfórico para su Desgomación - eliminación de fosfátidos no hidratables - y luego con soda cáustica para su Neutralización. Tanto la Desgomación, como la Neutralización, se llevan a cabo en mezcladores continuos especialmente diseñados para tener tiempos de residencia adecuados. El producto de reacción de estas etapas - el jabón o soapstock - junto al aceite, es conducido a una centrífuga, para su separación. Después de esta etapa, el aceite aun lleva jabón en suspensión, el que es removido por lavados con agua blanda caliente, la que a su vez, con los residuos de jabón, es separada del aceite por medio de otra centrífuga. Se puede hacer un segundo lavado del aceite con una tercera centrífuga. Finalmente el aceite es conducido a una torre de secado. Con todos estos procesos se han reducido fuertemente del aceite, los ácidos grasos libres, las gomas, la humedad, jabones, compuestos azufrados, de oxidación, metales, etc.

El soapstock que se separa en la primera centrífuga en conjunto con las aguas de lavado, son conducidos a la Acidulación. En esta planta se recupera toda la acidez grasa inicial del aceite crudo, la cual arrastra una parte de aceite neutro. El soapstock se trata con ácido sulfúrico para regenerar los ácidos grasos originales, lo que constituye el principal subproducto de una refinería de aceite comestible. Este subproducto encuentra mercado en alimentación animal y en la fabricación de jabones.

El proceso de la Acidulación se realiza en cubas de madera o de plástico reforzado con fibra de vidrio y como es un proceso en el cual se producen aguas ácidas, éstas deben tratarse en una planta de riles previo a su descarte al alcantarillado.

tratarse en una planta de riles previo a su descarte al alcantarillado. Ilustración 3. Esquema de

Ilustración 3. Esquema de desgomación ácida

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

2.5.2.3

Desodorización

La desodorización es una etapa en el proceso de refinación de los aceites vegetales. Si la refinación es física la desodorización es un proceso de agotamiento con vapor. El agotamiento con vapor implica que, junto a la operación física de extracción con vapor, ocurren reacciones químicas que pueden afectar la calidad del aceite. Las condiciones de operación del agotamiento también afectan el destilado de la desodorización que contiene valiosos compuestos cuya recuperación tiene gran potencial económico

En este trabajo se presentan resultados de la simulación de la operación de desodorización de aceites vegetales. Para efectos de simulación, el aceite de soja se modeló como una mezcla multicomponente de cinco compuestos: triglicérido, ácido graso, esterol, tocoferol y escualeno.

Tabla 4. Datos de desodorización de aceite de soja

y escualeno. Tabla 4. Datos de desodorización de aceite de soja Ilustración 4. Esquema del proceso
y escualeno. Tabla 4. Datos de desodorización de aceite de soja Ilustración 4. Esquema del proceso

Ilustración 4. Esquema del proceso de desodorización

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

2.5.3 Procesos de Modificación

Existen varias razones para cambiar las propiedades de fusión de las grasas y aceites – así como de sus mezclas – que van desde la disminución o el incremento del punto de fusión (o punto de nube) de un aceite hasta la alteración del perfil de fusión de una mezcla de aceites.

Básicamente, se tienen cinco métodos distintos de cambiar loa perfiles de las propiedades de fusión de las grasas y aceites: mezcla, interesterificación química, fraccionamiento, interesterificación enzimática e hidrogenación. En este documento sólo se abordan los tres últimos, los cuales tienen algo en común: todos cambian la composición de las moléculas de grasa durante el proceso, menos el fraccionamiento.

2.5.3.1 Fraccionamiento de Aceites y Grasas

Es la separación de un aceite en dos o más de sus fracciones constitutivas mediante un enfriamiento controlado, que se puede o no efectuarse con disolventes (acetona, hexano, etc) o con agentes tensoactivos (jabones y detergentes).

El proceso de fraccionamiento consiste en: a) enfriamiento controlado del aceite decolorado para producir una nucleación; b) reposo para permitir el crecimiento de los cristales; y c) separación por filtración o centrifugación en frio, lo que se facilita si los cristales son grandes.

El fraccionamiento húmedo (con disolventes) es más efectivo que el seco, pero implica una mayor inversión en equipos y en controles. Las fracciones obtenidas de esta manera tienen diversos usos en la industria de alimentos; por ejemplo, la separación del aceite de palma genera la “estearina” de alto punto de fusión y la “Oleína”, que es un excelente aceite para freír, mientras que una fracción del palmiste se emplea como sustituto de la manteca de cacao.

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial
UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial Ilustración 5. Esquema de proceso de fraccionamiento 2.5.3.2

Ilustración 5. Esquema de proceso de fraccionamiento

2.5.3.2 Interestificación de Aceites y Grasas

Este proceso se desarrolló para modificar la manteca de cerdo y poder usarla en la industria de la panificación; ha tomado un papel muy importante a raíz de las implicaciones negativas en la salud del hombre por el consumo de los ácidos trans, generados en la hidrogenación.

La reacción de Interesterificación se refiere a una movilización de los radicales acilos de los Acilglicéridos y un subsiguiente reacomodo. Existen tres mecanismos de reacción: a) la acidólisis que se lleva a cabo entre un ácido y un éster; b) la alcohólisis entre un éster y un alcohol, y se usa en la producción de mono y diacilglicérido cuando reaccionan triacilglicérido con glicerina; y c) y la trans- esterificación efectuada entre dos esteres, que es la más empleada para modificar las grasas y aceites.

A diferencia de la hidrogenación, estas reacciones no afectan la saturación y no producen

isomerizaciones; solo propician un reacomodo de los ácidos grasos en las moléculas de los triacilglicéridos.

Este proceso se emplea en la elaboración de un gran número de grasas, principalmente la de cerdo, en la que el elevado contenido de ácido palmítico se concentra en la posición 2 y provoca la formación de cristales β indeseables, de tamaño grande, que causan textura arenosa poco aceptable por el consumidor y que se conoce como "granado". Es conocido que en las mezclas de los acilglicéridos en donde los ácidos grasos están distribuidos homogéneamente, se inhibe la formación de cristales β y se favorecen los β' de menor tamaño.

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

Los cristales β de esta grasa tienen el inconveniente de incorporar poca agua en el batido de las masas y de no retenerla en el horneado, lo que ocasiona que el volumen del producto final sea pequeño; por lo contrario, los β' no presentan este problema y por eso se prefieren en la repostería.

Originalmente la transesterificación se llevaba a cabo calentando la grasa a temperaturas hasta de 250 °C durante varias horas, pero esto, además de provocar reacciones secundarias de polimerización y de descomposición muy indeseable, tiene el inconveniente del largo tiempo que se requiere. Posteriormente se han desarrollado varios catalizadores muy efectivos que hacen posible que proceda aun a temperaturas de refrigeración. Sin embargo, la mayoría de los procesos industriales trabajan en el intervalo de 55 a 135 °C.

Los catalizadores empleados son cinc, estaño, ácido sulfúrico y sulfónico, acetatos, carbonates, cloruros

y nitratos de sales metálicas, hidróxidos de sodio, litio y potasio, aleaciones de sodio y potasio, amidas de sodio y, finalmente, metoxido de sodio; este último es el más común y se utiliza generalmente a temperaturas de 50 a 120°C en una concentración de 0.05 a 0.5%, y se requiere un tiempo máximo de reacción de dos horas. La cantidad del catalizador alcalino no debe ser excesiva ya que de otra manera provoca la saponificación de las grasas y la formación de muchos jabones. Además, hay que tomaren cuenta que algunos productos, como el metoxido de sodio, son muy propensos a la inactivación o envenenamiento causado por el agua (0.01% es suficiente), por ácidos grasos libres (0.05%) y por peróxidos (0.5%); una pequeña cantidad de agua es suficiente para detener el proceso ya que ésta reacciona muy fácilmente con el catalizador y lo descompone; por estas razones, el lípido que se use como materia prima debe estar bien refinado y muy seco.

La interestificación al azar ocurre al alcanzar el equilibrio establecido por las leyes probabilísticas de la distribución. Sin embargo, en la práctica esto no sucede ya que no todas las posiciones de los triacilglicéridos se reesterifican con igual facilidad; las internas o las de los hidroxilos secundarios lo hacen con mayor dificultad que las otras dos.

Por su parte, con la interestificación dirigida se logra una distribución de ácidos grasos diferente a la anterior, lo cual se alcanza al desplazar el equilibrio de la reacción a una temperatura en la que los triacilglicéridos trisaturados cristalizan y precipitan de la fase líquida. A su vez esto provoca un cambio en la composición de los ácidos grasos disponibles para la esterifícación, lo que ocasiona la formación de más triacilglicéridos trisaturados para restablecer el equilibrio.

La operación continúa hasta llegar a la reducción deseada de los ácidos grasos saturados y alcanzar la composición requerida de la fase líquida. Como este mecanismo se lleva a cabo a baja temperatura, de 30 a 40 °C, la velocidad con la que se efectúa es reducida, por lo que requiere de muchas horas.

A nivel de laboratorio se puede realizar este proceso con el siguiente esquema:

se puede realizar este proceso con el siguiente esquema: Ilustración 6. Sistema de reacción de interesterificación

Ilustración 6. Sistema de reacción de interesterificación a nivel de laboratorio

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial
UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial Ilustración 7. Esquema del proceso de interestificación

Ilustración 7. Esquema del proceso de interestificación

2.5.3.3 Hidrogenación de Aceites y Grasas

Mediante este proceso, se transforman los aceites líquidos en semisólidos, más fácilmente manejables y con una mayor vida de anaquel. Al de soya, que es el aceite que más se emplea como materia prima, pues contiene una alta proporción de ácidos grasos insaturados que lo hace sensible a la oxidación, la hidrogenación lo convierte en bases grasas para la fabricación de margarinas y mantecas que se conservan sin detrimento por largos periodos.

Durante la hidrogenación los ácidos grasos insaturados están sujetos fundamental-mente a tres transformaciones químicas: a) la saturación de una proporción determinada de las dobles ligaduras; b) la isomerización cis-trans de otra parte de dichos ácidos, y c) la isomerización posicional de algunas insaturaciones, que se lleva a cabo en menor intensidad que los otros dos cambios (Ilustracion 2).

menor intensidad que los otros dos cambios (Ilustracion 2). Ilustración 8. Transformaciones del ácido oleico en

Ilustración 8. Transformaciones del ácido oleico en su hidrogenación.

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

Las características físicas y químicas de los lípidos hidrogenados dependen de la intensidad con que se presenta cada una de estas reacciones; un mismo ácido graso puede presentar al mismo tiempo los dos tipos de isomerización en su estructura.

Comúnmente se emplea el sistema por lote (batch); el reactor se carga con aceite y se añade un de 0.1 - 0.25% de níquel como catalizador; se calienta a una temperatura que va desde 120 hasta 220 °C y se inyecta hidrógeno gaseoso a una presión de 1 a 4 atmósferas (15 a 60 lb/in2); se agita continuamente para homogenizar el catalizador en el líquido y para ayudar a disolver una mayor cantidad del gas. En resumen, la reacción sucede en un sistema trifásico: el catalizador sólido, los triacilglicéridos líquidos y el hidrógeno gaseoso con una solubilidad limitada.

Una vez iniciada la reacción se genera una gran cantidad de calor (es una transformación exotérmica), por lo que el reactor necesita un buen sistema de enfriamiento para controlar adecuadamente la temperatura. El calor generado es suficiente para incrementar aproximadamente 1.6 °C por cada unidad que se reduce el índice de yodo. El avance de la hidrogenación se controla fácilmente y se puede interrumpir en cualquier momento; para medirlo se extrae una muestra de manera periódica y se determina el índice de refracción que está en función de las dobles ligaduras presentes. Una vez alcanzado el grado de transformación necesario, se detiene el suministro del gas y se enfría hasta unos grados por encima de la temperatura de fusión para mantenerlo líquido y se pasa por un filtro prensa en donde se recupera el catalizador.

se pasa por un filtro prensa en donde se recupera el catalizador. Ilustración 9. Esquema del

Ilustración 9. Esquema del proceso de hidrogenación

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

2.6 ENVASADO DEL PRODUCTO

El aceite procesado es llevado a las plantas de envasado donde, como ingrediente base, se utiliza para producir las líneas de los productos finales según sus propias características y que son el aceite, las margarinas, las mantecas y las mayonesas.

ACEITE: El aceite desodorizado se lleva a las plantas de envasado de aceite comestible, donde se envasa en contenedores normalmente de plástico o vidrio, en diversas presentaciones en cuanto a capacidad y origen del aceite.

MARGARINAS: El proceso de envasado de margarinas se realiza formando una emulsión del tipo agua en aceite en el aceite desodorizado, la cual desarrolla y mantiene sus características según los aditivos incorporados a la emulsión y el trabajo mecánico de enfriamiento, cristalización y homogenización ejercido sobre aquella. Los aceites que se utilizan en su formulación base, normalmente son del tipo endurecido (hidrogenado) mezclado con aceites líquidos. Los envases usuales son contenedores de plástico y papel resistente a la humedad y los aceites.

MANTECAS: Las mantecas son productos que se caracterizan por su base 100% aceite y como se requiere que sea un producto sólido a temperatura ambiente, se formulan con aceites endurecidos y/o con grasas animales. Poseen un tratamiento térmico y mecánico similar a las margarinas. Se envasa principalmente en papel resistente a las grasas.

MAYONESA: Las mayonesas son productos emulsionados que se preparan con aceites vegetales líquidos formando con ellos una emulsión del tipo aceite en agua. Como aditivos se incorporan entre otros, huevo pasteurizado, agua, aromas, colorantes, preservantes y sal. Previo a su envasado el producto es homogenizado. Los envases más utilizados son laminados de plástico y aluminio y frascos de vidrio.

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

3 INDUSTRIA DE ACEITES Y GRASAS LUBRICANTES

3.1 INTRODUCCIÓN A LAS GRASAS Y ACEITES LUBRICANTES.

El uso de lubricantes data desde la época del neolítico. En Egipto como en Mesopotamia el bitumen, así como los aceites vegetales y animales fueron los primeros lubricantes empleados por el hombre al enfrentarse con problemas de desgaste y fricción. En la fabricación de muebles, los egipcios utilizaban el aceite de oliva como lubricante para los taladros simples o triples.

oliva como lubricante para los taladros simples o triples. Ilustración 10. Carpinteros Egipcios Utilizando Taladros

Ilustración 10. Carpinteros Egipcios Utilizando Taladros sencillos y Triples. Ilustración 11. Carpinteros egipcios utilizando taladros sencillos y triples

Desde entonces se ha estudiado cómo optimizar la acción de los lubricantes para poder cubrir las necesidades de la industria automotriz. Los mayores logros se han alcanzado principalmente a través de sustancias llamadas aditivos. La primera aplicación comercial de aditivos químicos ocurrió al inicio de la década de los años 30. En U.S.A se sintetizó un polímero para bajar el punto de fluidez, lo cual permitió que los aceites minerales fluyeran a temperaturas más bajas. A fines de esa misma década, ya se habían desarrollado los primeros aditivos: detergentes, anti-oxidantes, anticorrosivos y polímeros mejoradores de viscosidad. Después de la segunda guerra mundial ya en U.S.A. había en el mercado aceites formulados para motor.

Actualmente más de 350 millones de libras de aditivos para aceites y grasas lubricantes son producidos anualmente, y la mayor parte se emplean en los aceites para motor de gasolina y diesel. En la tabla 5 se puede apreciar el consumo mundial de aceites formulados.

Tabla 5. Consumo Mundial de Aceites Formulados. REF. (Vita, 1995)

5. Consumo Mundial de Aceites Formulados. REF. (Vita, 1995) Los lubricantes comerciales son aceites bases (productos

Los lubricantes comerciales son aceites bases (productos derivados del petróleo o sintéticos) formulados con aditivos diferentes (tabla 6), que son comercializados como un solo producto llamado "paquete".

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

De esa forma los lubricantes cumplen con sus funciones, que pueden resumirse en:

Lubricación del mecanismo del motor.

Reducción de la fricción de las superficies metálicas en contacto.

Facilidad en el arranque del motor.

Sellado de tolerancias del motor.

Protección contra la corrosión.

Limpieza de motor.

Suspensión de elementos contaminantes.

Reducción de depósitos en la cámara de combustión.

Prevención de formación de espuma en el motor.

La idea de este trabajo es dar una información general sobre lubricantes: manufactura de bases, tipos de aceites básicos, comparación entre parafínicos y nafténicos. Pero el mayor interés está enfocado hacia los aditivos, haciendo particular énfasis en los mecanismos de acción. Se hará evidente que para poder entender los procesos de lubricación es necesario entrar en el mundo de la tribología, donde convergen e interactúan diferentes disciplinas: mecánica de fluidos, química, física de superficie, informática, etc. La tribología es sinónimo de ahorro de Energía y longevidad, por lo tanto es un campo de nueva importancia para la Ingeniería.

Tabla 6. Aditivos usados en la Industria de Lubricantes. REF. (Vita, 1995)

jsjsssadskj

la Industria de Lubricantes. REF. (Vita, 1995) jsjsssadskj 3.1.1 Procesamiento de Bases para Lubricantes Las bases

3.1.1 Procesamiento de Bases para Lubricantes

Las bases lubricantes son una mezcla de parafinas con cadenas lineales, hidrocarburos cíclicos, aromáticos y una pequeña cantidad de heteroátomos (nitrógeno, azufre y oxígeno). Las bases típicas generalmente tienen un 15-30% en peso de aromáticos, un 70-85% de mezcla de hidrocarburos lineales y cíclicos, y aproximadamente un 0.5-2% de especie con heteroátomos polares, de los cuales el azufre está presente en mayores concentraciones (1.2% a 12000 ppm), distribuido en forma de sulfuros de alquilos, sulfuros cíclicos y tiofenos. Las bases se clasifican según su origen en dos tipos:

-Bases minerales, obtenidas por refinación del petróleo crudo.

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

- Bases sintéticas, obtenidas mediante procesos de síntesis.

La manufactura de las bases minerales se logra a través de procesos de separación que aparecen resumidos en la ilustración 12, y de procesos de tratamiento.

en la ilustración 12, y de procesos de tratamiento. Ilustración 11. Esquema de la Obtención de

Ilustración 11. Esquema de la Obtención de Aceites Básicos. REF. (Vita, 1995)

3.1.2 Procesos de Separación

3.1.2.1 Destilación Atmosférica (2.1.1)

Este primer paso de refinación del petróleo tiene como objetivo separar las fracciones livianas por cortes, basándose en la diferencia de volatilidad de los constituyentes del crudo. El crudo caliente se inyecta en la torre de destilación (ilustración 13) donde los vapores se condensan en los platos de burbujeo a medida que se separan de la zona más caliente.

burbujeo a medida que se separan de la zona más caliente. Ilustración 12. Destilación atmosférica. Esquema

Ilustración 12. Destilación atmosférica. Esquema de una torre de

Las fracciones más volátiles son retiradas como gases o gasolina condensada, mientras que en

destilación. (Vita, 1995)

lasregiones inmediatamente inferiores se separa el kerosén y el gas-oil (Ilustracion 14). Por la base de la columna se recoge el "residuo largo", el cual es procesado para la obtención de "lubricantes".

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial
UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial Ilustración 13. Esquema de una Unidad de distribución.

Ilustración 13. Esquema de una Unidad de distribución. (Vita, 1995)

3.1.2.2 Destilación al vacío (2.1.2))

El residuo largo del proceso anterior se destila a presiones aproximadas de 10-80 mmHg en un rango

se destila a presiones aproximadas de 10-80 mmHg en un rango de temperatura de 280-350°C y

de temperatura de 280-350°C y se separan: gas-oil pesado, aceites básicos, lubricantes livianos,

Ilustración 14. Destilación al vacío. (Vita, 1995)

medianos y pesados. El residuo se retira por el fondo de la torre de destilación y puede ser utilizado

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

como asfalto o también se somete a una extracción con solvente para separar los aceites lubricantes muy pesados (ilustración 15)

3.1.2.3 Desasfaltacion

muy pesados (ilustración 15) 3.1.2.3 Desasfaltacion Ilustración 15. Esquema del proceso comercial (DEMEX) de

Ilustración 15. Esquema del proceso comercial (DEMEX) de desasfaltación REF. (Vita, 1995)

En la columna de extracción se inyecta a presión propano líquido para disolver el aceite lubricante y separarlo del asfalto, que es retirado por la base de la columna. La mezcla de aceite/solvente es llevada a una cámara de expansión, donde se recupera el propano para reinyectarlo en el proceso

y

se extrae el aceite lubricante, que será sometido a otros procesos de extracción. (Ilustracion16).

3.1.2.4

Desaromatización

El

aceite rico en aromáticos circula en contracorriente con furfural y fenol dentro de la columna, donde

se lleva a cabo el contacto líquido-líquido. El aceite refinado es separado del furfural, el cual es reinyectado al proceso. Este proceso de desaromatización confiere al aceite mayor estabilidad frente

a la oxidación y mejor índice de viscosidad (Ilustración 17).

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial
UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial Ilustración 16. Esquema de extracción con furfural (Vita,

Ilustración 16. Esquema de extracción con furfural (Vita, 1995)

3.1.2.5

Desparafinacion

Los hidrocarburos parafínicos de elevado peso molecular son separados del aceite en forma de cristales, a través de la preparación de una mezcla aceite/solventes (MEK/Tolueno) enfriada a -20°C y filtrada. El solvente es recuperado al inyectar la mezcla aceite/solvente a una torre de destilación (ilustración 18).

a una torre de destilación (ilustración 18). Ilustración 17. Esquema del proceso comercial de la

Ilustración 17. Esquema del proceso comercial de la desparafinación con el solvente metiletilcetona (MER). (Vita, 1995)

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

Además de los procesos de separación descritos anteriormente; se incorporan los procesos de tratamiento en la manufactura de las bases, que se realizan para que éstas adquieran las propiedades necesarias que permitan alcanzar los parámetros de control (Tabla 7).

Tabla 7. Parámetros de Control para Bases Lubricantes.

7). Tabla 7. Parámetros de Control para Bases Lubricantes. 3.1.3 Procesos de Tratamiento. 3.1.3.1 Tratamiento con

3.1.3 Procesos de Tratamiento.

3.1.3.1 Tratamiento con

(98%)

Las bases nafténicas, con alto contenido de aromáticos son tratadas con H2SO4 concentrado (98 %)

o con oleum (103 %), dependiendo del uso del aceite. El ácido y el aceite son mezclados en tanques

con ayuda de agitadores mecánicos o con aire, y después de cierto tiempo se separa el lodo ácido, por gravedad o centrifugación. Los básicos nafténicos resultantes muestran alta estabilidad a la oxidación.

3.1.3.2 Tratamiento con Arcilla

Para mejorar la estabilidad del aceite básico a la oxidación, se pone en contacto con arcilla, activada

o no, en un tanque de mezcla, la cual luego es bombeada a unos filtros para separar la arcilla del aceite. Durante la depuración por contacto, el aceite se mezcla con el adsorbente, la mezcla se calienta y se deja a una temperatura determinada, luego el aceite se filtra.

El calentamiento es necesario para disminuir la viscosidad del aceite y facilitar así su penetración en

los poros del adsorbente. Como adsorbentes se utilizan arcillas naturales (tierras decolorantes):

gumbrin, bentonitas, así como silicatos de aluminio sintéticos. La arcilla, debido a sus propiedades adsorbentes, elimina del aceite trazas de productos inestables a la oxidación, coloreados, productos de reacción y lodos ácidos, resultantes del tratamiento de H2SO4.

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

3.1.3.3 Tratamiento con Hidrogeno

El tratamiento del lubricante con hidrógeno en presencia de un catalizador Co/Mo/Al es utilizado no solamente para mejorar y estabilizar el color de las bases, sino también para neutralizar los ácidos nafténicos en la obtención de básicos tipo MVI/LVI e inclusive para la desparafinación de básicos HVI. Si el proceso se lleva a cabo a temperaturas altas (375-425°C) se mejora el índice de viscosidad, eliminando así el proceso de desaromatización de las bases lubricantes con furfural, fenol, etc.

3.1.4 Clasificación de aceites básicos minerales

Dependiendo de la composición química mayoritaria de los hidrocarburos, los básicos se agrupan en aceites básicos parafínicos o nafténicos, y aceites sintéticos.

3.1.4.1 Aceites Básicos Parafínicos

Predominan los hidrocarburos parafínicos y de acuerdo a su índice de viscosidad se clasifican en:

- Bases de muy alto índice de viscosidad (VHVI-P), cuyo índice alcanza valores mayores que 105.

- Bases de alto índice de viscosidad (HVI-P), cuyo índice de viscosidad está en el rango 85-105.

3.1.4.2 Aceites Básicos Nafténicos

Predominan los hidrocarburos con anillos saturados y cadenas ramificadas. Según el rango del índice de viscosidad se divide en:

- Bases de mediano índice de viscosidad (MVI-N). El rango oscila entre 40 y 85.

- Bases de bajo índice de viscosidad (BVI-N), cuyo índice es menor que 40.

En la producción de los lubricantes para motor, se usan exclusivamente las bases parafínicas, debido a que poseen mayor índice de viscosidad, dan mejor respuesta a los aditivos empleados en la formulación y su volatilidad es baja. De todas formas, el uso de nafténicos está siendo estudiado debido a que los nafténicos HVI presentan algunas ventajas sobre los básicos parafínicos, tales como:

Menor punto de fluidez, lo cual elimina la necesidad de añadir aditivos depresores del punto de fluidez para ciertos lubricantes, como los aceites para compresores de refrigeración.

Poder disolvente natural, debido a su mayor contenido en aromáticos que le confiere cierto carácter detergente debido a su capacidad de disolver compuestos orgánicos, producidos por el deterioro del aceite, y por su habilidad de suspender el hollín formado.

Menor tendencia a la formación de carbón.

Mayor versatilidad como aceite de procesos. En la Tabla 8 aparecen resumidas las propiedades de los básicos Parafínicos y Nafténicos.

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

Tabla 8. Comparación de las propiedades de las bases nafténicas y parafinicas.

de las propiedades de las bases nafténicas y parafinicas. 3.1.4.3 Bases Sintéticas Son obtenidas a partir

3.1.4.3 Bases Sintéticas

Son obtenidas a partir de materias primas de bajo peso molecular y presentan algunas ventajas sobre los aceites minerales tales como: mejor estabilidad termo-oxidativa, menor volatilidad y mejores características viscosidad-temperatura.

En la Tabla 9 aparecen resumidas y comparadas las propiedades de las bases sintéticas y minerales.

Tabla 9. Comparación de Lubricantes de Distintos tipos

Tabla 9. Comparación de Lubricantes de Distintos tipos A pesar de las ventajas señaladas, las bases

A pesar de las ventajas señaladas, las bases sintéticas presentan una gran limitación con respecto a

los básicos minerales, debido a su alto costo. De todas formas el uso de básicos sintéticos se ha ido

incrementando para la lubricación de motores semi-adiabáticos con componentes cerámicos.

3.1.5

Aditivos

Las bases por sí solas no cubren todas las necesidades que se exigen en la actualidad a los aceites para motor; por lo cual son formuladas con químicos, conocidos como "aditivos". Estas sustancias químicas deben presentar las siguientes propiedades:

- Solubles en hidrocarburos, manteniendo la solubilidad en el rango de temperatura al cual trabaja

el lubricante. La solubilidad debe ser total y rápida.

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

- Insolubles y no reactivos en soluciones acuosas.

- Coloración clara.

- Baja volatilidad.

- Inodoros.

- Estables durante la mezcla, almacenamiento y uso del lubricante. No deben hidrolizarse ni descomponerse a elevadas temperaturas.

- Compatibles entre sí, sin mostrar cambio de color o formación de compuestos insolubles.

- Flexibles, lo cual implica que los aditivos puedan formar parte de un paquete sin perder sus propiedades.

- Activos a la temperatura requerida por el sistema.

La acción de los aditivos para lubricantes se puede resumir en:

- Proteger al lubricante de cambios químicos, tal como la oxidación del aceite.

- Proteger la maquinaria del ataque de los productos de la combustión y/o de las posibles fallas del combustible o lubricante.

- Mejorar o añadir más propiedades físicas al lubricante, tal como mejorar la fluidez del aceite.

3.1.5.1

Antioxidantes

El lubricante tiene tendencia a reaccionar con el oxígeno formando barnices, lodos, resinas y ácidos, que actúan incrementando la viscosidad del lubricante. La disminución de fluidez hace que el aceite pierda su capacidad circulante y refrigerante, ocasionando de esa forma el desgaste del motor. Los aditivos antioxidantes retardan la degradación del aceite y son en su mayoría aminas, fenoles, ditiofosfatos, sulfuros, etc.

su mayoría aminas, fenoles, ditiofosfatos, sulfuros, etc. Ilustración 18. Hidrocarburos más utilizados como aditivos

Ilustración 18. Hidrocarburos más utilizados como aditivos antioxidantes.

Para poder entender el mecanismo de acción de los aditivos antioxidantes es necesario tener una idea de cómo ocurre la oxidación del aceite. En el rango de temperatura en el cual el lubricante opera (100-200°C), los hidrocarburos (RH) se oxidan por un mecanismo en cadena de radicales libres, siguiendo las siguientes etapas:

cadena de radicales libres, siguiendo las siguientes etapas: Ilustración 19. Mecanismo de Reacción de los aditivos

Ilustración 19. Mecanismo de Reacción de los aditivos antioxidantes.

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

La mayoría de los hidrocarburos presentes en un lubricante (aromáticos, parafínicos, y nafténicos), producen hidroperóxidos (RO2H) en la primera etapa del proceso de oxidación como fuente inicial de todo el proceso:

de oxidación como fuente inicial de todo el proceso: Ilustración 20. RO 2 H en la

Ilustración 20. RO2H en la primera etapa de producción.

Los productos de descomposición del hidroperóxido interactúan entre sí, convirtiéndose en la mayor fuente de sustancias resultantes de la oxidación del lubricante. Como se puede deducir, la oxidación de los lubricantes es una reacción auto catalítica. Los anti-oxidantes se agrupan en dos clases, dependiendo de su acción:

a. Agentes "rompedores de cadena", son sustancias que interactúan con los productos de la reacción de propagación, formando compuestos estables que paralizan la reacción en cadena. Los más usados son fenoles y aminas aromáticas:

en cadena. Los más usados son fenoles y aminas aromáticas: Ilustración 21. Aditivos Antioxidantes Rompedores de

Ilustración 21. Aditivos Antioxidantes Rompedores de Cadena.

El mecanismo de acción de estos aditivos consiste en la transferencia de un átomo de hidrógeno del anti-oxidante al radical peróxido (RO'2) y en la formación del radical anti-oxidante A', rompiéndose así la reacción en cadena del peróxido:

rompiéndose así la reacción en cadena del peróxido: Ilustración 22. Mecanismo de Reacción de agentes

Ilustración 22. Mecanismo de Reacción de agentes rompedores de cadena.

b. Agentes "desactivadores metálicos", que pasivan los metales o iones metálicos de tal manera que inhiben la oxidación catalítica. Los más usados son los ditiofosfatos de metal, los aromáticos nitrogenados, los compuestos sulfurados y fosforados. Los tiofosfatos actúan como anti-oxidantes, antidesgaste y anticorrosivos, así como el Zinc dialquilditiofosfato (Ilustracion 24). Se ha demostrado en numerosos estudios que los ditiofosfatos de metales pueden incrementar la velocidad de descomposición del hidroperóxido sin producir radicales libres, interrumpiendo de esa forma la reacción de oxidación. Se puede concluir que el mecanismo de acción de estos agentes anti-oxidantes se basa en la descomposición de los hidroperóxidos.

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial
UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial Ilustración 23. Estructura del ZnDDP (Zn

Ilustración 23. Estructura del ZnDDP (Zn dialquil-ditiofosfato)

3.1.5.2 Anticorrosivos y Antiherrumbres

La corrosión es el resultado del ataque químico a las superficies metálicas. En el caso de metales ferrosos, este tipo de corrosión se llama herrumbre y es el resultado del ataque químico del agua a las superficies de hierro en presencia de aire. Los inhibidores de herrumbre se agrupan en tres clases:

materiales básicos, neutros y ácidos. Los más usados son los ácidos carboxílicos de alto peso molecular como el ácido alquilsuccínico, los ácidos sulfónicos y fosfóricos, sus respectivas sales y los compuestos formados por neutralización de estos ácidos con bases orgánicas tal como las aminas.

Ilustración 24. Anticorrosivos más comunes
Ilustración 24. Anticorrosivos más comunes

El mecanismo de acción de estos aditivos se basa en la formación de una película hidrófoba, que se adhiere a la superficie del metal evitando así el ataque del agua. La efectividad de estos aditivos depende de varios factores: fuerza del enlace polar entre el aditivo y el metal, naturaleza de las mono capas formadas, temperatura y características del aceite base.

La corrosión de los metales para cojinetes se asocia con el ataque a los óxidos del metal por parte de los ácidos producidos, bien sea por la oxidación del aceite o por los productos de combustión del blow-by. Por lo tanto los materiales anti-corrosivos más usados son sustancias neutralizantes tales como detergentes-dispersantes básicos, los ditiofosfatos de metal, las olefinas y otros materiales.

3.1.5.3 Antiespumantes

La formación de espuma en un lubricante es motivo de serios problemas, debido a que la capacidad lubricante del aceite disminuye y favorece su oxidación. Afortunadamente pequeñas cantidades de varias siliconas pueden controlar muy bien la formación de espuma, rompiendo la interfase líquido- aire, como las polidimetilsiliconas más usadas en aceite de motor.

3.1.5.4 Detergentes

Son sustancias que actúan como el jabón común que dispersa o peptiza las partículas de sucio. En los lubricantes, los detergentes mantienen en suspensión las partículas contaminantes, evitando la formación de depósitos, tales como lacas, barnices, lodo y hollín los cuales son originados en el motor por los productos de combustión incompleta y por la descomposición oxidativa del aceite. Además,

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

estos aditivos neutralizan los productos acídicos resultantes de los dos procesos mencionados anteriormente: oxidación del aceite y combustión incompleta.

Los detergentes son sustancias anfífilas, cuyos componentes son: a) un metal: Al, Zn, Ba, y Ca; b) Un componente aniónico: carboxilatos, fenatos, sulfonatos, y salicilicatos; c) Un componente oleofílico que generalmente es una cadena lineal o ramificada de grupos alquílicos.

Las estructuras más representativas aparecen en la Tabla VI (6) y en la Fig.3.2 (10).

Tabla 10. Detergentes

la Tabla VI (6) y en la Fig.3.2 (10). Tabla 10. Detergentes Ilustración 25. Tipos de
la Tabla VI (6) y en la Fig.3.2 (10). Tabla 10. Detergentes Ilustración 25. Tipos de

Ilustración 25. Tipos de detergentes (10). M: Metal carbonatos (K,Na,Li,Ca,Mg,Ba). R: grupo alquilo.

10. Detergentes Ilustración 25. Tipos de detergentes (10). M: Metal carbonatos (K,Na,Li,Ca,Mg,Ba). R: grupo alquilo. 34

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

Los alquilaril sulfonatos metálicos son los surfactantes más usados en las formulaciones de aceites lubricantes, cumpliendo la doble función de detergente y dispersante. Estos sulfonatos son obtenidos a través de la sulfonación de compuestos alquilaromáticos. Los sulfonatos neutros contienen cantidades estequiométricas del ion metálico y del ácido sulfónico.

Sin embargo la necesidad de un aditivo con alto poder neutralizante ha llevado a la producción de sulfonatos sobrebasificados. Estas sales se caracterizan por tener un exceso de metal en relación con la cantidad estequiométrica usada para la neutralización del ácido. El exceso está bajo la forma de una dispersión coloidal de carbonatos e hidróxidos del metal en la estructura micelar de las sales de los ácidos sulfónicos.

3.1.5.5 Dispersantes

Estos aditivos tienen una función similar a los detergentes ya que también son anfífilos, con la diferencia de que no contienen metales, por lo cual son conocidos como "dispersante sin cenizas" y controlan principalmente la formación de lodos.

3.1.5.6 Emulsificantes

Son sustancias especiales que permiten crear y mantener una dispersión del aceite con el agua, lo cual es muy importante para ciertos usos, como en aceites de corte anticorrosivo para radiadores. Estos aditivos son surfactantes cuya acción está esquematizada en la ilustración 27, donde se puede apreciar que las emulsiones sea agua en aceite o aceite en agua son dispersiones de uno en otro, y cuya naturaleza depende del tipo y de la cantidad de aditivo usado, como también de la relación agua/aceite y del orden de cómo se añadieron los ingredientes. El mecanismo de acción de estos aditivos consiste en la emigración de moléculas emulsificantes hacia una interfase, formando una capa monomolecular. Esto trae como consecuencia una disminución drástica de la tensión interfacial y la formación de una emulsión con un contenido de energía relativamente baja.

La formación de la capa monomolecular de superficie activa en realidad produce dos interfases:

líquido A/ Emulsionador y líquido B/ Emulsionador. Si existe una notable diferencia en la tensión interfacial entre las dos interfases, habrá una tendencia de que esta doble capa sea cóncava con respecto a uno de los dos líquidos. Por lo tanto puede formarse una emulsión con líquido B como fase interna, en el caso específico de que la tensión interfacial del líquido A/Emulsificador sea más baja que la del líquido B/ Emulsifiador.

Los emulsificantes más usados en la industria de lubricantes incluyen jabones de aceite.

en la industria de lubricantes incluyen jabones de aceite. Ilustración 26. Actividad de los emulsificantes. R=Cadena

Ilustración 26. Actividad de los emulsificantes. R=Cadena larga de Hidrocarburos

incluyen jabones de aceite. Ilustración 26. Actividad de los emulsificantes. R=Cadena larga de Hidrocarburos 35

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

3.1.6 Clasificación de los lubricantes Formulados para gasolina y diésel

Después de la Segunda Guerra Mundial los aceites para motor formulados con aditivos químicos se conocían como "aceites detergentes" o "aceites premium" para diferenciarlos de los no aditivados. En el 1965 la American Petroleum Institute (API) emitió la primera clasificación de calidad para aceites de motor. A medida que la industria automotriz exigió mayores niveles de comportamiento, en el 1972 nació la clasificación conjunta API/ASTM/ SAE para aceites de motor, que utiliza siglas como:

SA, SB, SC, SD, SE, SF y SG.

motor, que utiliza siglas como: SA, SB, SC, SD, SE, SF y SG. Ilustración 27. Relación

Ilustración 27. Relación entre las asociaciones técnicas de la Industria en el desarrollo de nuevas especificaciones de calidad para lubricantes

3.1.7 Clasificación de aceites para motores a gasolina y diésel

La fórmula de un aceite depende de la calidad deseada y del tipo de motor. En los motores a gasolina es necesario controlar la formación de lodos, motivo por el cual es necesario añadir un mayor porcentaje de dispersante. Mientras que para motores a Diésel el aceite es más reforzado con detergentes y anti-oxidantes, debido a que estos motores operan a mayores temperaturas. Generalmente los aceites monogrados contienen un 8-10% de "paquete", mientras que un multigrado un 15%.

Por otra parte dentro de una clase de aceite se formulan varios tipos, dependiendo si el motor es de cuatro, dos tiempos o fuera de borda, debido a que los requerimientos son diferentes.

Todos los lubricantes antes de ser llevados al mercado, son sometidos a pruebas de motor americanas

y europeas. Además de las especificaciones americanas y europeas, los militares de cada país tienen sus propias exigencias. Los franceses tienen la DCEA y los alemanes las TC. Existen también especificaciones de los constructores de automóviles tales como Ford, Mack, General Motors, etc.

Como podemos ver el campo de los lubricantes para motor es un mundo bien complejo varía con los años, dependiendo de los cambios tecnológicos en la industria automotriz.

Tabla 11. Requerimiento del Lubricante para motores de dos tiempos

Y la formulación típica es:

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

Tabla 12. Composición Típica de aceites para motor

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial Tabla 12. Composición Típica de aceites para motor 37

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

4 ASPECTOS ECONÓMICOS DE INDUSTRIA DE ACEITES Y GRASAS EN EL SALVADOR

Tabla 13.Funciones y propiedades de los aceites

L S ALVADOR Tabla 13.Funciones y propiedades de los aceites 4.1.1 Grasas y Aceites Comestibles 4.1.1.1

4.1.1 Grasas y Aceites Comestibles

4.1.1.1 Características Generales de las Grasas y Aceites Comestibles

El aceite vegetal es un compuesto orgánico obtenido a partir de semillas u otras partes de las plantas. Algunos no son aptos para consumo humano, como el de castor o algodón. Como todas las grasas está constituido por glicerina y tres ácidos grasos.

4.1.1.2 Fuentes del Aceite Vegetal

La aceituna (fruto del olivo), la soya, la palma (tanto del fruto como del hueso), el sésamo, el girasol, el arroz, el maíz, el lino, el cartamo, el cáñamo, la colza, la almendra, nuez, avellana, pepitas de uva, semillas de amapola, semillas de calabaza.

Tabla 14. Consumo Mundial de Aceites Vegetales. REF. Departamento de Agricultura de E.E.U.U (USDA, 2006)

Fuente de Extracción

Consumo Mundial (TMM)

Soya

26

Palma

23.3

Colza

13.1

Girasol

8.6

Cacahuate o Maní

4.2

Semilla de Algodón

3.6

Hueso de Palma

2.7

Oliva

2.5

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

4.1.1.3 Usos y aplicaciones de Aceites vegetales

Las grasas son los principales constituyentes de las margarinas, grasas de mantequilla, grasas de repostería, y aceites para ensaladas y para cocinar. Además de la grasa visible que contienen los alimentos, las grasas y los aceites se encuentran en grandes cantidades en muchos productos de panadería, preparados para lactantes, y en productos lácteos y algunos dulces. Los aceites, la mantequilla y la margarina se emplean algunas veces directamente en los alimentos.

En

otros usos destaca “aceites vegetales” para la alimentación del ganado. También hay casos como

el

“aceite de palma” que es utilizado para jabones y cosméticos. También es utilizado para la

producción de biodiesel. (Aceite de colza, girasol o de cáñamo).

4.1.1.4 Obtención de los aceites vegetales

El aceite vegetal se puede obtener mecánica o químicamente, y en general se usa alguna combinación

de ambas técnicas. En el método mecánico las semillas y frutos oleaginosos se someten a un proceso

de prensado. Los residuos de este prensado se aprovechan como alimento para el ganado, por ser un producto muy rico en proteínas Finalmente se somete al aceite extraído a otro proceso de refinamiento. El método químico utiliza disolventes químicos que resulta más rápidos y baratos, además de dar mejor rendimiento. El solvente generalmente usado es el Hexano.

Los aceites hidrogenados se forman a partir de aceite e hidrógeno. La combinación de ambos se realiza en caliente y a presiones elevadas, de modo que el aceite líquido se transforma en “mantecas

o grasas” o en una sustancia semisólida con la que se elaboran las margarinas. Estos aceites

hidrogenados, son perniciosos para la salud, ya que contribuyen al aumento de los niveles de colesterol en sangre, mucho más que las grasas vegetales o las animales. Muchos nutricionistas y médicos, están en contra de su uso en la alimentación.

4.1.1.5 Característica de los aceites y grasas comestibles en El Salvador

Con respecto a la industria en El Salvador, está conformada por cinco empresas, las cuales producen alrededor de 17.4 millones de Kg de margarina, 23 millones de litros de aceite vegetal y 6.4 millones de grasa manteca vegetal, tanto con marcas propias o privadas (Fuente: VII Censos Económicos 2005). Así además existen otras empresas que tienen representaciones de marcas extranjeras, y distribuyen

el producto en el mercado local. La concentración se encuentra en margarinas, aceites comestibles.

Las exportaciones están concentradas más que todo en el mercado Centroamericano.

Las Mayores empresas productoras en este rubro son:

La Fabril SA de SV

UNILEVER Inc.

4.1.1.6 Clasificación Arancelaria

De acuerdo al Sistema Arancelario Centroamericano (SAC) el capítulo correspondiente a “grasas y aceites comestibles” está clasificado en el No. 15. En este capítulo recopila los aceites comestibles correspondientes a animales, vegetales y otros. (Ver tabla 14). Asimismo, si se desea importar “aceites

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

comestibles” de otros países, el ingreso a El Salvador será desde 5% hasta un 15% de arancel, dependiendo del tipo de producto.

Tabla 15. SAC, CAP.15. "Aceites y Grasas Comestibles"

15. SAC, CAP.15. "Aceites y Grasas Comestibles" 4.1.1.7 Dinámica Comercial de Grasas y Aceites Comestibles

4.1.1.7 Dinámica Comercial de Grasas y Aceites Comestibles en el Mundo

Según United Nations Statistics Division (UNCOMTRADE), las exportaciones mundiales de grasas y aceites animales y vegetales para el 2006 fueron de US$42,801 millones. El principal exportador del mundo es Malaysia con el 16.3%.

Tabla 16. Principales Exportadores de Aceites y Grasas comestibles en el Mundo. REF. UNCOMTRADE, 2006

País

%

de Exportación

Malaysia

16.3

Indonesia

14.2

Argentina

9

Países Bajos

6.3

España

6.1

En relación a las importaciones mundiales, de grasas y aceites animales y vegetales, según UNCOMTRADE, para el 2006 acumularon un total de US$40,790 millones de los cuales el principal importador fue China con el 9.6% del mercado mundial.

Tabla 17. Principales importadores de Aceites y grasas comestibles en el mundo REF. UNCOMTRADE, 2006

País

%

de Importación

China

9.6

Alemania

8.3

Italia

7.4

EE.UU

7.1

India

5.5

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

En relación a las importaciones de la Unión Europea (UE), se establece que para el año 2002 las importaciones totales de “grasas y aceites animales y vegetales” fueron de €9,441 millones de euros y para finales del 2006 este había ascendido a €14,430 millones de euros. Esto significa una tasa de crecimiento 52% en un lapso de cinco años.

Las importaciones europeas provenientes de terceros países representaron para el 2002 la cantidad de €6,528 millones (69% del mercado europeo en grasas y aceites vegetales) y para finales del 2006 esta cantidad había ascendido a €9,348 millones (64% del total de las importaciones de Europa). Durante el lapso de cinco años tuvo un crecimiento del 43%.

Los principales países proveedores de la UE acumulado del 2002 al 2006 fueron: Indonesia (22.8%), Malasia (19.2%), Argentina (7.8%), Túnez (6.87%), Filipinas (5.8%), Ucrania (4.8%), Papúa Nueva Guinea (4.7%), EE.UU. (3.49%), Brasil, India (3% respectivamente), Turquía (2.2%), Colombia, Siria, Canadá, Marruecos, China (1% respectivamente).

4.1.1.8 Dinámica Comercial de Aceites y Grasas en El Salvador

En el caso de las exportaciones salvadoreñas, en el 2004 fue de US$13.5 millones de dólares y para finales del 2007 estas fueron de US$21.8 millones; lo que representa un crecimiento del 62% años. (Ver tabla 18)

Tabla 18. Principales mercados de exportación durante el 2004-2007 de El Salvador (REF. UNCOMTRADE / ExportHelpDesk / CENTREX—BCR)

País

% de Exportación

Guatemala

56.6

Honduras

22.4

Nicaragua

10

Panamá

9.4

Otros países

1.7

Tabla 19. Balanza Comercial de Aceites y Grasas comestibles en El Salvador REF. Banco Central de Reserva (CENTREX-BCR)

Tabla 19. Balanza Comercial de Aceites y Grasas comestibles en El Salvador REF. Banco Central de

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial
UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial Ilustración 28. Exportaciones de Aceites y Grasas en El

Ilustración 28. Exportaciones de Aceites y Grasas en El salvador. (REF. BCR- CENTREX)

4.1.1.9 Demanda de Aceites y Grasas en la Unión Europea

De acuerdo a Foreign Agricultura Service –FAS- los principales productores de aceites vegetales dentro de la UE en el 2006, por orden de importancia fueron: Alemania, Francia, España, Países Bajos, Reino Unido e Italia. Hay que tomar en consideración que la UE es el mayor productor de aceites vegetales del mundo.

Los principales productos producidos en la UE son: Aceite de oliva, aceite de palma, aceite de cacahuate, aceite de coco. (Ver tabla 19). En el caso de “aceite de oliva”, el mayor productor es España con 880,000TN y ocupa el 34.1% del mercado de Europa; le sigue Italia con el 23.2%, y Grecia con 16.4%. En el caso de la producción de “aceite de coco” la UE ocupó para finales del 2006 el 1% de la producción mundial. En el caso de la producción de aceite de coco la materia prima es importada de terceros países, al igual que las semillas de palma, (fabricación aceite de palma).

Tabla 20. Estimación de la Producción de la UE de aceites Vegetales 2004-2006 (en miles de toneladas)

de palma). Tabla 20. Estimación de la Producción de la UE de aceites Vegetales 2004-2006 (en

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

4.1.1.10 Consumo de Aceites y Grasas comestibles

El aceite de palma es el principal tipo de aceite consumido por los países miembros de la UE. Este es aplicado a la industria de alimentos. En segundo lugar de importancia se encuentra el aceite de oliva. Los Países Bajos, Alemania y Reino Unido representan el mercado más importante de la UE, y juntos representan más del 60% del consumo del mercado europeo.

Los Países Bajos y Alemania son grandes consumidores de aceite de coco, mientras que el aceite de ajonjolí es un ingrediente importante en Alemania y en Grecia. En el caso del aceite de oliva es consumido más en países del mediterráneo, tales como Italia, España y Grecia; quienes juntos conforman el 85% del consumo total de la oferta disponible de aceite de oliva de la UE.

4.1.1.11 Usos de Aceites Vegetales

El uso de los aceites en general está dirigido hacia la industria alimenticia. La no alimenticia es dirigida para “fuentes alternas de energía” como los biocombustibles u otras industrias de transformación (ver tabla 20).

Más del 80% de los aceites vegetales se destinan al consumo humano. Según un estudio del Internacional Trade Center (ITC), los aceites vegetales de mayor proyección de exportación para países en desarrollo son:

Aceite de oliva.

Aceite de palma y sus derivados, refinada pero no químicamente modificado.

Aceite no crudo de coco y sus derivados, refinadas, pero no químicamente modificado.

Aceite de grano de palma crudo y sus derivados, refinadas, pero no químicamente modificado. Otros aceites vegetales: El aceite de maíz no crudo, el aceite de sésamo y sus derivados, refinadas, pero no químicamente modificado.

Tabla 21. Usos y/o Aplicaciones de los aceites vegetales en la UE

refinadas, pero no químicamente modificado. Tabla 21. Usos y/o Aplicaciones de los aceites vegetales en la

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

4.1.2 Mercado de Aceites y grasas Lubricantes en El Salvador

Fábrica de Formulación: 40% TEXACO

Tabla 22. Porcentajes del mercado de los distribuidores de aceites y grasas

Importador o Distribuidor

% de Mercado

ESSO

20

CHEVRON

10

SHELL

15

MOBIL, AMOCO

15

CASTROL, PENZOIL COASTAL Y OTROS

------

4.1.2.1 Demanda de Aceites y grasas lubricantes según su uso

Lubricantes para automotores

70%

 

Lubricantes industriales

30%

4.1.2.2

Demanda de Aceites y grasas lubricantes según la región

Área Metropolitana de SS

60%

 

Resto de El Salvador

40%

VENTAS TOTALES

> 275,000 gal/mes

4.1.2.3

Parámetros Límites para Usos de Aceites Utilizados para la Generación de Combustibles.

Arsénico

<

5 ppm

Cadmio

< 2 ppm

Cromo

< 10 ppm

Plomo

< 100 ppm

Total halógenos

< 4000 ppm

Punto de evaporación

> 100 °F

*Mayores consumidos en El Salvador: Fábrica de Cemento CESSA (Holcim) y antes en Fábricas de baterías (Record).

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

4.2 DESGOMADO

Balances de Masa

F1 y F2 son las corrientes de entrada y salida del mezclador, mientras que B es la corriente de ácido fosfórico que debe estar al 85% de pureza al cual corresponde el 0.1% de la cantidad de aceite entrante.

Tabla 23.Balance de masa en el tanque desgomador.

entrante. Tabla 23.Balance de masa en el tanque desgomador. 4.3 M EZCLADOR E STÁTICO En este

4.3 MEZCLADOR ESTÁTICO

En este caso, F2 es la corriente procedente del equipo anterior y F3 la de salida del equipo en estudio, mientras que C corresponde al caudal masico de agua que se inyecta en este punto, correspondiente al 2% de la alimentacion

Tabla 24. Balance de masa en el mezclador estático

se inyecta en este punto, correspondiente al 2% de la alimentacion Tabla 24. Balance de masa

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

Para lo cual el mezclador elegido en este proceso se muestra en la siguiente imagen:

elegido en este proceso se muestra en la siguiente imagen: Ilustración 29. Mezclador estático Cole-Parmer. 4.4

Ilustración 29. Mezclador estático Cole-Parmer.

4.4 SEPARADOR O DECANTADOR

F4 es la corriente a la salida del tanque de retención y que constituye la alimentación de la separadora, F4 es la corriente libre de gomas y G es la corriente de lodos que separa. Para poder captar el flujo másico que sale del mezclador para la formación de floculos y que no se destruyan.

Tabla 25. Balance de Masa en el tanque de retención.

y que no se destruyan. Tabla 25. Balance de Masa en el tanque de retención. Ilustración
y que no se destruyan. Tabla 25. Balance de Masa en el tanque de retención. Ilustración

Ilustración 30. Separador WESTFALLA.

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

4.5 TANQUE DE RETENCIÓN

La corriente F6 es la proveniente del mezclador estático y la F7 es la salida del depósito de retención.

Tabla 26. Balance de masa en el tanque de retencion.

Tabla 26. Balance de masa en el tanque de retencion. 4.6 C ENTRIFUGA Se estima que

4.6 CENTRIFUGA

Se estima que la eficacia de la centrifuga es del 95% por lo que en el aceite neutralizado habrá un 5% de elementos indeseables y en los lodos un 5% de la fase clarificada. F7 es procedente del tanque de retencion y F8 es la corriente libre de jabones, y las pastas de refinación.

Tabla 27. Balance de masa en la centrifugadora.

y F8 es la corriente libre de jabones, y las pastas de refinación. Tabla 27. Balance

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

4.7

LAVADOS

Para la versatilidad de las plantas industriales se utilizan tres lavados, siendo el tercero opcional según el tipo y la calidad del aceite a tratar. Por lo tanto el diagrama de los lavados es el siguiente:

Por lo tanto el diagrama de los lavados es el siguiente: Ilustración 31. Diagrama de flujo

Ilustración 31. Diagrama de flujo de la etapa de lavados.

4.7.1 Lavado 1

Tabla 28. Balance de masa en el mezclador 1.

de lavados. 4.7.1 Lavado 1 Tabla 28. Balance de masa en el mezclador 1. Tabla 29.

Tabla 29. Balance de masa en la centrifuga 1.

de lavados. 4.7.1 Lavado 1 Tabla 28. Balance de masa en el mezclador 1. Tabla 29.

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

4.7.2 Lavado 2

Tabla 30. Balance de masa en el mezclador 2.

Industrial 4.7.2 Lavado 2 Tabla 30. Balance de masa en el mezclador 2. Tabla 31. Balance

Tabla 31. Balance de masa en la centrifuga 2.

Industrial 4.7.2 Lavado 2 Tabla 30. Balance de masa en el mezclador 2. Tabla 31. Balance

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

4.7.3 Lavado 3

Tabla 32. Balance de masa en mezclador 3.

Química Industrial 4.7.3 Lavado 3 Tabla 32. Balance de masa en mezclador 3. Tabla 33. Balance

Tabla 33. Balance de masa en centrifuga 3

Química Industrial 4.7.3 Lavado 3 Tabla 32. Balance de masa en mezclador 3. Tabla 33. Balance

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

4.8

NEUTRALIZACIÓN

Un parámetro importante a tener en cuenta a la hora de ejecutar este proceso es la concentración de hidróxido de sodio, que, obviamente, dependerá de la acidez en la alimentación y, por tanto, de la procedencia de la misma.

Tabla 34. Tratamiento caustico para algunos aceites vegetales.

34. Tratamiento caustico para algunos aceites vegetales. *En la industria refinadora de aceite, la concentración de

*En la industria refinadora de aceite, la concentración de soda caustica se expresa en grados Baumé.

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

5 GENERACIÓN DE RESIDUOS Y ASPECTOS AMBIENTALES

5.1.1 Importancia del Sector en Relación a los Aspectos Ambientales

Los grandes problemas ambientales asociados al sector aceitero dicen relación con residuos líquidos

y sólidos y con los riesgos asociados a gases explosivos. La contaminación por gases está confinada

a la operación de calderas.

Los residuos sólidos generados son, en la mayoría de los casos reciclados hacia otros sectores industriales. (p.e. plásticos; papel, etc.). En el proceso se generan otros residuos sólidos, a saber:

catalizador de níquel; tierras de blanqueo (1-1,5% del volumen de aceite) y ayuda filtros. Existe además, otro residuo sólido correspondiente a los lodos producidos por las plantas de tratamiento de los efluentes líquidos. Los RILES generados en esta industria se caracterizan por un alto contenido medio de sólidos suspendidos y aceites y grasas. Producto de estos dos contaminantes la DBO5 normalmente es bastante elevada. El pH del RIL es altamente variable, lo cual obliga a su neutralización previa. Los otros aspectos ambientales asociados a esta industria dicen relación con la contaminación acústica al interior del proceso productivo, y con la presencia de olores molestos.

5.1.2 Contaminación del Aire

La contaminación del aire en industria aceitera se produce básicamente por las emisiones de las calderas. Varias plantas están transformando sus calderas para trabajar con gas natural, y de esa forma cumplir los requisitos de la Norma de contaminación del aire en cuanto a material particulado. Con el uso de gas natural podrían aumentar los índices de NOx en la calidad del aire. Este es un punto que requerirá análisis y es susceptible de mejorar vía una optimización del balance energético de la fábrica. El otro gran punto que puede provocar contaminación al aire son las emisiones de hexano en el proceso de extracción por solvente; y emisiones de hidrógeno y amoníaco.

5.1.3 Molestias

El otro impacto ambiental asociado a la industria aceitera dice relación con la generación de olores

molestos. Los olores molestos son provocados principalmente en el proceso de refinación. Las inversiones asociadas a su tratamiento son caras, razón por la cual se privilegia la minimización de fugas y confinamiento de las zonas conflictivas.

Adicionalmente existe otro problema asociado al almacenamiento de semillas, y que corresponde a los riesgos de incendio provocados por el aumento de temperatura durante el almacenamiento de estas.

5.1.4 Caracterización de Efluentes Líquidos

El efluente líquido de la industria aceitera presenta como principales contaminantes aceites y grasas;

sólidos suspendidos; DQO; DBO y conductividad. La DBO5 está normalmente ligada a los aceites y grasas y sólidos suspendidos, por lo tanto al remover estos, los valores de DBO5 se reducen en un altísimo porcentaje. La DBO5 también puede verse afectada por el contenido de jabones y gomas,

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

siendo estas últimas muy comunes cuando se utiliza aceite de soya. La DQO en la industria aceitera equivale aproximadamente a 1,5 veces la DBO5. Los valores medios de DBO5 en industria aceitera fluctúan entre 2,000 y 30,000 mg/lt. Adicionalmente el RIL presenta variaciones significativas en pH y temperatura durante el día.

Ahora bien, de acuerdo a la experiencia de nuestra consultora el nivel de RIL producido por la industria aceitera en la R.M. es del orden de 3.000 m3/día. Ello implica que la carga diaria de DBO5 debe ser del orden de 20 Ton/día. La población equivalente en términos de contaminación sería del orden de 400.000 habitantes.

Sin embargo, mediante la aplicación de pretratamientos basados en flotación para las aguas residuales, las cargas indicadas se reducen en aproximadamente 95%. Con ello, la población equivalente que contaminaría el sector efectuando los pretratamientos sería de 20.000 habitantes. Esto es válido, ya que hoy en día más del 50% de las industrias ya han instalado estos pretratamientos, y operan exitosamente.

Cabe destacar que con el pretratamiento descrito se logra dar cuenta de los aceites y grasas, sólidos suspendidos y de casi el total de la DBO5 pero no se logra reducir el parámetro conductividad, el cual está estrechamente ligado al contenido de sulfatos. Los sulfatos son aportados básicamente en el proceso de inversión de ácidos grasos, producto de la adición de ácido sulfúrico, y en el tratamiento físico-químico mediante la neutralización con el mismo ácido y la utilización de sulfato de aluminio como agente coagulante.

5.1.5 Caracterización de Residuos Sólidos

En general los residuos sólidos generados en la industria aceitera ofrecen la posibilidad de reciclarse hacia otros rubros industriales, como ocurre con los descartes de plásticos utilizados en envasado de producto terminado y papel utilizado en los envases.

El catalizador de Niquel utilizado en la hidrogenación es un polvo negro que queda retenido en los filtros prensa. Este se dispone como residuo sólido en vertederos en la mayoría de los casos, y en los menos se exporta a Estados Unidos para su recuperación. Este catalizador queda embebido en aceite. La recuperación del níquel puede ser electrolítica para producción de cátodos de níquel; o en ambiente ácido para producción de sulfato de níquel.

Las tierras de blanqueo representan un importante residuo sólido. De hecho, se estima su uso entre 1% a 1,5% del total del volumen de aceite procesado. Las tierras de blanqueo son utilizadas por todas las industrias aceiteras que efectúan el proceso de refinación. Estas quedan embebidas en aceite, siendo la concentración de aceites del orden del 30-50% de las tierras evacuadas. A las tierras de blanqueo se les puede extraer el aceite por medio de un proceso de extracción por solvente. Este proceso de recuperación lo efectúan solo aquellas fábricas que procesan semillas.

Cuando se separa el aceite de la tierra de blanqueo, la borra resultante puede ser utilizada como relleno de caminos, y como alimento animal (se admite hasta un 2% de estas tierras en la formulación del alimento). Cuando no se recupera el aceite son dispuestas en vertederos. Los lodos generados en la planta de tratamiento de aguas, con un altísimo nivel de aceites y grasas, son sometidos a un proceso de desdoblamiento. Este consiste en reducir el pH (<1) y agregar vapor para elevar la temperatura de estos. En esas condiciones, se generan tres fases: aceite, agua y borras. El aceite es reciclado al proceso productivo, el agua es retornada a la planta de tratamiento, y las borras son dispuestas como residuo sólido, o recicladas a otras industrias.

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

5.1.6 Impactos Ambientales Actuales y Potenciales

El impacto ambiental de la industria aceitera está concentrado en la problemática de riesgos potenciales de explosiones, efluentes líquidos, de los lodos producidos en su tratamiento y de los olores molestos. Las empresas productoras están en su mayoría conectadas a servicios de alcantarillado público. Por ello, las que no han implementado planta de tratamiento, pueden provocar obstrucción de las redes de alcantarillado por solidificación de aceites y grasas. Si se implementa un tratamiento previo no se tendrá ningún problema para su disposición en redes de alcantarillado público.

La DBO disuelta de los efluentes tratados se mantiene en el rango de 300 mg/lt, con máximos posibles del orden de 500-600 mg/lt. Es por ello, que no tiene sentido la construcción de plantas biológicas para pulido de la DBO por cuanto son niveles que pueden tratarse sin problema alguno en las plantas municipales. El control de olores es un problema restringido a ciertas plantas y no generalizado del sector. Normalmente está asociado al uso de aceites de pescado y no al de aceites vegetales.

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

Conclusiones

1)

La industria de aceites y grasas en general es un rubro sumamente importante en la economía mundial, al representar en algunas de sus categorías una necesidad básica para la humanidad (aceites y grasas comestibles), esto hace que el desarrollo de la tecnología aplicada a esta industria sea constante, la aplicación de las operaciones unitarias está sumamente marcada específicamente por los procesos de separación, los cuales se vuelven indispensables en el proceso general, las áreas de aceites y grasas minerales y aceites esenciales, son también muy relevantes, sin embargo van en un segundo plano debido a que no representan una necesidad para la vida.

2)

Tanto los procesos de aceites y grasas minerales como orgánicas tienen sus métodos propios sin embargo el procesamiento tiene más partes en común que diferentes. Lo que caracteriza uno del otro es la materia prima para la realización de cada uno, en los países del mundo es más sencillo producir aceites y grasas orgánicas que minerales, esto porque en síntesis la materia prima para aceites y grasas minerales son sumamente costosas y no producibles en cualquier país, ejemplo de esto; el petróleo. Otro aspecto que recalcar es la necesidad que tiene el ser humano de consumir aceites y grasas para la síntesis en su organismo de estos lípidos en nutrientes necesarios para el cuerpo.

3) Una de las grandes utilidades de los aceites y grasas, curiosamente, no viene de su uso directamente sino de cuando estas ya han sido utilizadas para el fin que fueron fabricadas. Esto se refiera a la utilización de aceites y grasas como materia prima para la producción de biodiesel, esto hace que su reutilización se beneficiosa al medio ambiente, además de presentar una alternativa muy aceptable a la utilización de combustibles fósiles.

4)

La fabricación artesanal de aceites y grasas, más que todo comestibles, no es algo muy aplicable, sin embargo la recuperación de estas para la producción de biodiesel es algo sumamente recurrente en las marchas químicas de estudiantes o trabajos académicos.

5)

En El Salvador esta industria está totalmente dominada (refiriéndonos a los productos que se procesan en el país) por la industria de aceites y grasas comestibles, que tiene una importante incidencia en la económica nacional, esta industria está mayoritariamente representada por la empresa nacional La Fabril SA de CV y la empresa centroamericana UNILEVER. En el caso de aceites y grasas minerales los productos son 100% importados debido a que no se cuenta con la capacidad de producirlo debido a que no son rentables económicamente por su materia prima.

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

UES-FIA-Escuela de Ingeniería Química Química Industrial

Referencias Bibliográficas

Barrera, M. (Diciembre, 2008). Ficha de Mercado de El Salvador hacia el mercado de la Union Europea. San Salvador: Ministerio federal de Coperacion economica y desarrollo (GIZ) & Programa de Desarrollo Economico Sostenible de Centroamerica (DESCA).

Dergal, S. B. (2006). Quimica de Alimentos (4 ed.). (H. C. Gomez, Ed.) Mexico DF-: Pearson, Addison Wesey.

GERGEL, W. (May 24-25, (1984).). The International Symposium Technical Organic Additives and Enviroment. Interlaken, Switzerland: Mc-Grawhill.

Peña, D. R. (2011). Industria de Aceites y Grasas-QIL-IAS-2011. Industria de Aceites y Grasas (págs. 10-23). San Salvador: UES-FIA-EIQA-QIL-IAS-115.

Revista Virtual Pro - Procesos Industriales. (17 de Mayo de 2013). Obtenido de Oleoquímica:

http://www.revistavirtualpro.com/ediciones/oleoquimica-2005-07-01_1

Revista Virtual Pro - Procesos Industriales. (17 de Mayo de 2013). Obtenido de Grasas y Aceites Comestibles:

http://www.revistavirtualpro.com/ediciones/grasas_y_aceites_comestibles_vegetales-

2010-12-01_1

Revista Virtual Pro - Procesos Industriales. (17 de Mayo de 2013). Obtenido de Biodiesel:

http://www.revistavirtualpro.com/revista/index.php?ed=2007-07-01

Vita, Y. D. (1995). Cuaderno Firp S381-B, Modelo de Enseñanza en fenomenos Interfaciales. ADITIVOS PARA LUBRICANTES PARA MOTORES A GASOLINA. Universidad de Los ANDES, Facultad de Ingenieria, Escuela de Ingenieria Quimica. Mérida, Venezuela: Laboratorio de interfaces Reologia y Procesos.