Flot 2 B

Fundamentos y Aplicaciones de la Flotacin
Ejemplo H
2
O: W
c
= 146 erg/cm
2
.
Resulta difcil romper las interacciones que mantienen unidas a las
molculas en 1 cm
2
.
I.3.6.1 Adhesin e hidrofobicidad.
W
a
interesa en sistema slido - lquido, habiendo diferencias de adhesin
entre slidos ms o menos hidrofbicos.
W
aS/L
=
SG
+
LG
-
SL
W
aS/L
=
LG
cos +
LG
W
aS/L
=
LG
(cos + 1)
Basado en parmetros experimentales, se evalua W
a
, midiendo ngulo de
contacto y
lq
.
Si el slido es hidroflico, cos = 1, = 0.
W
aS/L
= 2
L
= 146 erg/cm
2
= W
c
Interaccin entre molculas H O -molculas H O
2 2
es igual a interaccin molcula slido - molcula H O.
2
Por lo tanto el slido tiene alta afinidad por el agua, se concluye que los
sitios superficiales del slido le dan oportunidad a las molculas de agua de actuar a
travs de fuerzas equivalentes.
Si el slido es parcialmente hidrofbico, cos = 0, si = 90,
W
aS/L
= 0
21
Sergio Castro- Juan Antonio Garca
Si cos = 1, si = 180, W
aS/L
= -
L
En tanto vara de 0 a 90, el W
a
disminuye desde 146 erg/cm
2
a cero,
por lo que llega un momento en que separar slido y molcula de agua no cuesta,
pues no hay adhesin entre el slido y las molculas de agua.
I.3.6.2 Datos de W
a
, W
c
en lquidos.
Wc Wa (agua) Sustancia
40.5 40.5 heptano (*)
55 91.8 heptlico
(*) Acta slo a travs de fuerzas de dispersin, que son iguales a las del
H
2
O.
Cuesta ms separar las molculas de heptano desde sus molculas con
hidrocarburo, que alcohol desde el alcohol.
Todos los componentes heteropolares dan este comportamiento.
OH
-
H O
2
Fase
Orientacin molecular (1)
R
I.3.7 Hidrofobizacin inducida por el colector.
En (1) se esquematiza la adsorcin en interfases con orientacin
molecular y el concepto de tensoactividad. Las cadenas hidrocarbonadas se dirigen
al agua, y el mineral se recubre de sustancia o capa orgnica que es la responsable
de la hidrofobizacin inducida del colector.
22
Mineral
Adsorbe colector que
invierte orientacin molecular
W
a
y W
c
permiten establecer rangos numricos para la interaccin entre
una fase slida y lquida, en funcin de parmetros conocidos.
Si W
aSLIDO
< 146: parcialmente hidrofbico, por lo tanto flota.
s
=
d
+
S
i(p)
d
: componente de dispersin
S
i(p)
: componentes inicas (son mayores en superficies hidrofbicas)
Es interesante vincular W
a
y W
c
con cos :
LG
cos =
SG
-
SL
W
a
=
SG
+
LG
-
SL
W
c
=
LG
cos
/

SG SL
LG
a LG
c
W
W 2
En medio acuoso,
cos

2 2
W
W
W
W W
a LG
c
a
c
LG
c
cos 2 1
W
W
a
c
23
2 1
W
W
a
c
+ cos
Si = 0 (slido hidroflico): 2W
a
= W
c
(1 + 1) = 2W
c
W
a
= W
c
= 146
erg/cm
2
.
Si > 0 (slido hidrofbico), W
a
< W
c
.
El trabajo de adhesin slido - lquido es: W
aS/L
= W
a
d
+ W
a
H
+ W
a
i
donde,
d = dispersin de London
H = enlace de hidrgeno
i = interaccin inica
En el agua ocurre que i y H se reemplazan por componentes polares p o i.
Al tener un slido contactado con agua, los sitios superficiales del slido estaran
actuando respecto a las molculas de agua con fuerzas similares en naturaleza y
magnitud. Si el slido es hidroflico y se tiene W
aS/L
= 146 erg/cm
2
= W
cH2O
, la rotura
de la unin de molculas slido - agua, es lo mismo que la de las uniones de las
molculas de agua. En cambio, si W
a
< W
cH2O
(*) cuesta menos romper estas uniones
que las uniones de cohesin del agua.
Slido
(*) Alguna componente desaparece.
24
Si se supone, W
a
H
+ W
a
i
= 0 y se tiene un slido que interactua slo a
travs de fuerzas de dispersin: W
aS/L
= W
a
d
. El slido se comporta similar a la
situacin hidrocarburo - agua, donde
L
=
L
d
, luego W
a
= W
a
d
. Bajo estas
condiciones, es legtimo aplicar Fowkes:

SL SG LG S
d
L
d
+ 2 (1)
( )
SG SL LG S
d
L
d
+ 2 0 (2)
Como W
a
d
=
SG
+
LG
-
SL
(3)
En (2), de (3): ( ) W
a
d
LG LG S
d
L
d
+ 2 0
W W
a S
d
L
d
a
d
2 (4) *
W
a
d
, corresponde a la componente de dispersin.
(*) Vlida para slidos de baja energa superficial (hidrfobos).
Se puede medir
L
d
y
S
d
por tcnica del ngulo de contacto y tcnica de
BET o Langmuir.
Tabla: valores de W
a
d
.
Sustancia

d
(dinas/cm)
W
a
d
(H2O)
= 2
S
d
L
d
(
erg/cm
2
) (*)
H
2
O 21,8 Son modelos de slidos
hidrofbicos
Parafina slida 33 54 **
Grafito (mineral con
hidrofobicidad intrnseca,
flotabilidad natural)
11
0
9
8 **
25
Slice (modelo de slido
hidroflico)
123
103 (W
a
H
, W
a
i
> 0)
(*) Con respecto al agua
(**) < 146 erg/cm
2
De esta tabla se puede sacar conclusiones :
1. El agua se adsorbe incluso sobre slidos muy hidrfobos.
2. Slidos hidrfobos presentan un W
a
< W
c

H2O
3. Si se calcula el W
a
d
respecto de la slice es tambin < 146. Por lo tanto se deben
comportar hidrofbicamente; sin embargo, la ecuacin 4 deja de ser vlida al
aplicarse a un slido hidroflico, por ello no puede aplicarse al cuarzo o slice. Por
lo tanto si en la naturaleza, los slidos carecieran de sitios inicos capaces de
interacciones dipolares o de enlaces de hidrgeno con el agua, seran todos
hidrofbicos.
La hidrofilia se debe a la presencia de sitios inicos sobre la superficie
slida. Por lo tanto en el caso de la slice el trabajo de adhesin slido - lquido ser
igual a:
W
a
= 103 + W
a
H
+ W
a
i
W
a
W
cH2O
Para que un slido hidroflico pase a hidrofbico requiere perder sitios
inicos bipolares:
W
a
= W
a
d
+ W
a
H
+ W
a
i slido hidroflico
W
a
= W
a
d
+ W
a
H
+ W
a
i slido hidrofbico
Se infiere que el rol del colector es llevar el trabajo de adhesin del
hidrgeno y el inico a un valor de cero.
26
Superficie mineral
Sitio inico polar
Cadena hidrocarbonada
Nueva superficie
Colector
Film de colector
adsorbido
Por lo tanto es importante la Termodinmica de Mojamiento o Interfase,
y es til definir el principio de hidrofobizacin a travs del ngulo de contacto.
I.3.8 Relacin entre ngulo de contacto y recuperacin en flotacin.
No es cuantitativa y slo indica una tendencia.
% R
100
10 40 90 ngulo de contacto
Una superficie con un ngulo de contacto de 90, flotar. Una superficie
con ngulo de contacto de 10 20 puede o no flotar. Esto podra ser una limitacin
cintica, por lo que en el largo plazo flotara. Como en la prctica, la flotacin es un
proceso dinmico, el evento termodinmico podra no ocurrir.
El problema cintico relativiza y complica el concepto de ngulo de
contacto en su aplicacin prctica. Por eso, actualmente se prefiere hablar de la
probabilidad de flotacin, que es mayor, cuando es mayor.
La flotacin depende tambin de:
27
Cantidad de burbujas.
Acercamiento y colisin de burbujas.
La probabilidad de flotacin est dada por las probabilidades de colisin,
adhesin y formacin de un par estable:
P
F
= P
c
f( mquina, % slidos, etc.)+ P
a
(adhesin) + P
S
(formacin de un
par estable (partcula/burbuja))
La probabilidad de desadhesin, es:
(1 - P
d
), d = desadhesin.
La probabilidad de flotacin total es:
P = P
c
P
a
P
s
(1 - P
d
)
P
s
= f(ngulo de contacto)
En slidos hidrofbicos la P
s
= 1, (aquellos minerales con flotabilidad
natural). Luego, el ngulo de contacto es parte de las condiciones de flotacin.
P
a
involucra un parmetro cintico, P
a
= 1, cuando el tiempo de
induccin,
ind
es menor que el de colisin:
ind
<
colisin
.
El
ind
es un parmetro fisicoqumico vinculado al rol del espumante en la
flotacin. El espumante disminuye el tiempo de induccin:
P
c
= f(flujo aire, tamao de partcula, tamao de burbuja)
Luego, las partculas muy finas tiene menor probabilidad de cohesin.
Si las condiciones hidrodinmicas son inadecuadas habra desadhesin.
28
La flotacin se puede definir como un proceso basado en fenmenos
fisicoqumicos, con su fundamento en la teora de mojamiento donde participan
condiciones hidrodinmicas y cinticas.
ngulo de contacto
Condiciones fisicoqumicas
Hidrodinmica (relacionadas al
ind
, y a la cintica
de flotacin)
La existencia de hidrofobicidad, significa > 0, que a su vez implica
flotabilidad. En la mayora de los minerales, un ngulo de contacto mayor que cero
se consigue slo por accin de un colector (hidrofobicidad inducida).
I.3.9 Adsorcin.
Bsicamente la accin de un colector es la unin o fijacin de molculas
o iones del colector sobre la superficie mineral.
Este concepto corresponde a un fenmeno de adsorcin.
Slido
Esta adsorcin, es un elemento clave en el manejo fisicoqumico del
proceso. La factibilidad de un proceso prctico de flotacin, depende de la
definicin el colector, espumante y otros modificadores.
Esto es consecuencia que la adhesin de distintos reactivos es diferente,
as como, su accin de inducir hidrofobicidad en las partculas minerales.
29
La calcopirita puede ser flotada mejor con tiocarbamatos, mientras que la
calcosita con xantatos. No existe una definicin de frmula general de reactivos,
sino que se debe definir experimentalmente en cada caso. No existen, adems dos
yacimientos mineros iguales, de tal forma que las condiciones de flotacin cambian
de una mina a otra, habiendo an diferencias en las frmulas de flotacin de mineral
de un mismo yacimiento.
Por ejemplo en la Divisin Andina (Los Andes), el mineral es
calcopirtico, al igual que en la mina Disputada de Las Condes, donde se usa
ditiofosfato, en tanto que en Andina se utiliza ditiocarbonato.
El fenmeno de la flotacin es complejo y depende tambin de la
mineraloga de la ganga, del tipo de agua del proceso, de la gnesis de especies
valiosas.
La interaccin mineral - solucin - reactivo, es influida por la magnitud y
selectividad de la adsorcin, as como por el tipo de interacciones posibles entre el
colector y el slido.
La importancia de la adsorcin no slo radica en le colector, sino tambin
en la accin del espumante. El primero se adsorbe a nivel de la interfaz slido -
lquido, y el segundo a la interfase lquido - gas. Este ltimo determina la
estabilizacin de las burbujas, como una forma de evitar el fenmeno de la
coalescencia, que mantiene burbujas pequeas en forma estable, debido a la
adsorcin lquido - gas.
La adsorcin, tiene su fuerza directriz en la energa libre superficial. Es
una manifestacin de la tensin superficial. Es un proceso espontneo si va
acompaado de la disminucin de la energa libre superficial, y el sistema tiende a
estabilizarse adsorbiendo sustancias de la interfase.
30
Es tambin un proceso exotrmico, que libera energa (calor de
adsorcin) y es posible medirlo con un calormetro adecuado, en kcal/mol de iones o
molculas adsorbidas en una interfaz.
La adsorcin se puede clasificar en:
Fsica: cuando molculas del absorto se adsorben por interacciones fsicas con el
adsorbente.
Qumica: hay interacciones qumicas.
Adsorbato: in o molcula que se absorbe.
Adsorbente: material sobre el cual ocurre la adsorcin.
Dentro de las fuerzas fsicas se tienen las fuerzas de Van der Waals,
inicas, enlaces de hidrgeno y dentro de las qumicas, fuerzas de enlace,
principalmente covalente.
Las caractersticas de estos tipos de adsorcin son diferentes. La
adsorcin fsica tiene calores de adsorcin menores a 10 kcal/mol, en tanto la
adsorcin qumica tiene calores de adsorcin mayores de 20 kcal/mol.
La adsorcin fsica es inespecfica y reversible en tanto la qumica es
especfica. La primera forma multicapas y la qumica, en cambio, monocapas siendo
adems irreversible.
Ambos tipos de adsorcin aparecen en el proceso de flotacin.
Adsorcin del espumante: fsica
Adsorcin del colector: qumica o fsica.
Ejemplo.
31
Gas
(aire)
ROH
H O
2
OH-
Si se tiene una solucin con metilisobutilcarbinol (ROH), ste se adsorbe
dirigiendo sus grupos OH hacia la solucin y las cadenas hidrocarbonadas hacia la
fase gaseosa. Por lo tanto, una burbuja disuelta en agua, dar el siguiente esquema
de adsorcin del espumante:
B
Agua
Hay una orientacin molecular que afecta a las molculas adsorbidas,
tanto con los colectores como con los espumantes.
I.3.9.1 Adsorcin del espumante.
El fenmeno de adsorcin del espumante se puede representar mediante
ecuaciones. Habr asociada una disminucin de la energa libre, y luego de la
energa o tensin superficial en ese punto. La concentracin superficial (c
s
) de las
molculas de alcohol es mayor que la concentracin en el seno de la fase acuosa
(c
0
):
Adsorcin: c
s
> c
0
(hay exceso superficial).
Concepto de isotermas de adsorcin: una medida de la adsorcin a
temperatura constante.
32
I.3.9.2 Ecuacin de Isoterma de Adsorcin de Gibbs.
Gibbs plante el problema de la coexistencia de una fase gas, y una
fase lquida , conteniendo un soluto y una interfase.
dG = dG
+ dG
+ dG
S
(1)
dG
S
= TdS +
i
dn
i
+ dA (2)
Interesa saber que componentes considerar en el plano superficial y las
condiciones que permitan definir la relacin entre y un parmetro del sistema
(ejemplo la concentracin del soluto) y el nmero de componentes disueltos.
Gibbs, supone para S, n (nmero de componentes), A, valores finitos 0.
G
S
= TS +
i
n
i
+ A (3)
Luego, G
S
tambin es finito.
dG
S
= TdS + SdT +
i
dn
i
+ n
i
d
i
+ dA + Ad (4)
dni: variacin en masa o nmero moles.
d
i
: variacin de potenciales qumicos.
Restando (4) - (2):
0 = SdT + n
i
d
i
+ Ad (5)
A una T = cte:
- Ad = n
i
d
i
(6)
n
i
: nmero de moles de los componentes
33
i
: potencial qumico del componente i
Si se tiene que definir la isoterma de un nico compuesto (MIBC), el
sistema estar formado por dos componentes: soluto y agua.
-Ad = n
1
d
1
+ n
2
d
2
(7)
Al definir el concepto de adsorcin , aparece la restriccin de que el agua
no puede adsorberse sobre si misma (nmero de molculas de agua es mayor nmero
de molculas de soluto).
Indicando el agua con el subndice 1, y soluto con el subndice 2, resulta:
-Ad = n
2
d
2
(8)

_
,
d
n
A
d
2
2
(9)
pero n
2
/A = nmero de moles de soluto por rea superficial, exceso superficial =
-d = d
2
(10)
es una medida de la adsorcin, ya que si aumenta , aumenta el nmero
de molculas de soluto por unidad de rea en la interfaz.

_
,
d
d
T
2
Ecuacin de Gibbs
La adsorcin es igual a la variacin de tensin superficial sobre la
variacin del potencial qumico del soluto en la fase acuosa.
34
d RTd a RT a
d
RTd a RT
d
d a
d
da
d
dc

_
,
_
,
ln , ln
ln ln
pues =
(12)
pero d lna = da / a
= -
a
RT
(13)
En soluciones diludas, a = c
= -
c
RT
(14)
o
1
La ecuacin 14 es una versin de la isoterma de Gibbs.
RT
c
d
dc
= -

_
,
Si
d
dc
> 0, entonces < 0, adsorcin negativa.

Si
d
dc
< 0, entonces > 0, adsorcin positiva.

Un soluto se adsorbe sobre la interfaz lquido - gas, cuando se produce
una disminucin de la tensin superficial al aumentar la concentracin
R OH
1
R OH
2
R OH
3
Electrolitos fuertes
dinas/cm
73
c
R
3
>R
2
>R
1
R3OH
>
R2OH
>
R1OH
35
Los electrolitos fuertes, por ejemplo ClNa en concentracin alta,
producen un aumento de la tensin superficial del agua.
Un tensoactivo podra ser espumante en flotacin, pues baja la tensin
superficial del agua, sin embargo, no cualquier tensoactivo es espumante de
flotacin, ya que adems de producir espuma, debe reunir otras condiciones.
En un primer acercamiento al problema debemos distinguir entre:
a. Espumas de dos fases (agua, aire)
b. Espumas de tres fases (agua, aire, slido)
Los espumantes de flotacin deberan ser de tres fases, para que las
partculas minerales se estabilicen. El espumante le da un tpico color a la espuma.
Segn que mineral se flote, se tiene una espuma de diferente tonalidad y color, por
ejemplo:
molibdenita: color plomo
aluminio: brillante
cuarzo: espuma blanca
calcopirita: color dorado
Muchos de los espumantes de flotacin no son buenos espumantes de 2
fases, que son los que forman las espumas ms estables. Los compuestos de baja
tensoactividad pueden ser muy buenos espumantes de flotacin y viceversa.
Fenmenos tales como, drenaje de agua, ruptura, coalescencia,
reordenamiento de tamaos, afectan la estabilidad de las espumas de dos fases.
Las partculas de las lamas pueden quedar atrapadas por la espuma y esto
es perjudicial para la flotacin, pues se incorpora ganga al concentrado.
36
I.3.10 Tensin superficial dinmica.
Se refiere a la habilidad de los compuestos adsorbidos sobre la interfase
lquido - gas, para moverse sobre la interfaz y dar ms estabilidad.
Solucin acuosa
Aire
disminuye con aumento de
concentracin de espumante
en solucin acuosa
1
2
3
4
Aire
h
0
p
Al crear superficie (de 1 a 4)
disminuye
Si la posicin de las molculas es muy estable, al estar adsorbido en la
interfase lquido - gas.
Stress por colisin
La tensin superficial puede cambiar si el proceso es esttico o dinmico.
1. Un rol del espumante en flotacin es la movilidad de sus molculas en el estado
adsorbido, lo cual contribuye a la estabilidad de la espuma.
37
En el acercamiento de burbuja a partcula
se llega a que la espuma es ms estable
Espumante adsorbido sobre la burbuja
a donde van las cadenas hidrocarbonadas
Movilidad alta, pues es
adsorcin fsica
B
Movilidad baja
P
Ejemplo: Cu + X
-
= CuX
2
sal precipitada (covalente).
I.3.11 Efecto conjunto colector - espumante.
El espumante entrega al sistema, una facilidad adicional para que se
produzca la adhesin, que se produce a una mayor velocidad (en un tiempo ms
corto) y de manera ms estable.
El rol del espumante en la flotacin es disminuir el tiempo de
induccin.
En el caso de un mineral sin colector y burbujas sin espumante, la
adhesin partcula - burbuja es funcin del ngulo de contacto.
La probabilidad de flotacin sera:

P
F
= P
c
P
a
P
s
(1 - Pd)
aparece
i

El colector junto con el espumante, en una hidrofobicidad inducida, da
mayor facilidad de flotacin.
38
El tiempo de induccin,
i
= f(concentracin de espumante), con
concentracin del colector constante.

i
(mseg)
concentracin
espumante
Si
induc
>
colisin
, las burbujas se colisionan y separan.
Si disminuye
i
, se necesita ms espumante, lo que produce mejor
flotabilidad. La ecuacin de Gibbs expresa que si hay una disminucin de la tensin
superficial, habra una adsorcin.
Un buen espumante tiene fuerte capacidad de reducir los tiempos de
induccin, no necesariamente vinculada a su capacidad tensoactiva.
Ejemplos de espumantes tensoactivos dbiles, pero buenos en flotacin,
son:
Trietilbutano (TEB)
Metil isobutil carbinol (MIBC)
teres gliclicos del polietileno y del propileno (DOW - FROTH)
En cambio, espumantes tensoactivos ms fuertes, son:
Aceite de Pino (terpinoles)
cido creslico (cresoles)
En flotacin, se deben satisfacer simultneamente varios requerimientos:
39
Espuma estable, aunque no tanto.
Capa de espuma de volumen adecuado
Velocidad de crecimiento y evacuacin.
Selectividad (bajo arrastre de gangas)
La espuma se debe poder destruir con agua, una vez que est en los
launders. La limpieza de los concentrados est basada en el espesor de la espuma.
Si ste es pequeo el concentrado resulta de baja ley, pues la espuma est en
contacto ms directo con la pulpa. Si en cambio se trabaja con una capa de espuma
de mayor espesor, hay un drenaje de agua a travs de un film acuoso, desde donde se
eliminan las lamas.
Film acuoso
Esta eliminacin desde la capa de espuma, entrainment o arrastre fsico,
est relacionado a la cantidad de agua de la espuma.
Si existe menos agua, las burbujas estn mineralizadas en mayor cuanta,
y el proceso es ms selectivo (tiene un entrainment ms bajo). Si hay un buen
colchn de espuma, se establece un mecanismo de drenaje y limpieza, por lo que
resulta un concentrado de mayor ley.
Si una partcula de ganga llega al nivel de la interfase pulpa - espuma,
tiene que remontar 10 15 cm, para salir de la espuma y ser eliminada. Esto resulta
40
muy difcil, ya que hay que vencer el arrastre. Como ejemplo, se puede mencionar
que las celdas de columnas tienen enormes capas de espuma, de hasta 1 - 1.20 m de
espesor de espuma.
El control de planta, est relacionado al nivel pulpa - espuma, que
tradicionalmente se maneja por niveles de compuerta. Actualmente, se utiliza un
sensor ultrasnico, que permite regular el espesor de la capa de espuma. Si se trabaja
con espumas, stas se forman, crecen y se vacan en forma natural.
El flujo msico de concentrado es proporcional a la recuperacin de la
especie valiosa. Si la espuma es muy gruesa, resultan concentrados de alta ley, pero
de masa menor, por lo que se debe subir el nivel de la interfase pulpa - espuma.
Lo ideal es tener un espumante que genere espuma con capa adecuada y
alta velocidad de crecimiento de la misma. As se puede evacuar rpidamente el
concentrado sin necesidad de subir el nivel pulpa - espuma, de manera de no tener
arrastre de ganga.
El espumante debe tener buena selectividad, es decir no debe presentar
ningn efecto lateral colector de partculas de ganga: Por ejemplo, el cido creslico
es capaz de flotar ganga, al igual que el aceite de pino, que son fuertes tensoactivos
provistos de grupos aromticos.
O sea que la selectividad implica bajo efecto colector de ganga, del
espumante. Por ello es muy difcil conseguir espumantes que modifiquen el tiempo
de induccin adecuadamente, y no alteren todos los otros factores mencionados.
Normalmente los espumantes no se usan solos, sino mezcla dos; cada vez
se usa menos aceite de pino y particularmente en Chile no se esa cido creslico.
Una mezcla tpica en volmenes: MIBC : Dowfroth : Aceite de pino, 4 : 2
: 1, que logra una buena gama de caractersticas fsicas de la espuma (textura).
41
Los factores que maneja el operador de planta tienen que ver con las
siguientes preguntas: en qu tamao se rompe la espuma ?; es la espuma grande o
pequea ?, est muy cargada ?, etc.
Es conveniente conocer en profundidad la fisicoqumica de espumantes,
ya que si hay problemas de recuperacin, lo primero que se piensa es cambiar el
colector, cuando muchas veces conviene cambiar el espumante; esto normalmente
no es considerado por el operador de planta y eventualmente tampoco por el
Ingeniero Metalrgico.
Los reactivos espumantes, ms utilizados son:
Metil Isobutil Carbonil: MIBC, MAA, AF 70
Metil Amil Carbonil.
cido Creslico (orto, meta y para cresol), (flotacin oleosa)
OH
CH
3
Aceite de pino: terpinoles , ,
C
OH
CH
3
2
CH
3
CH
(Ejemplo, HOECHST FLOTOL; Aceite de pino, aceite de eucaliptol).
Eter Metilico de Propilen Glicol.
CH
3
- (O - C
2
H
6
)
3
- OH
42
(Ejemplo: Dowfroth 200, Dowfroth 250, Dowfroth 1012, para medio
cido).
Trietoxibutano.
O
CH
3 2
CH CH CH
CH
3
CH
3
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
O
O
(Ejemplo: TEB FROTHER, Power Acelerator.
Eter Metlico del Polietilenglicol:
CH
2
- (O - C
2
H
4
)
n
- OH
(Ejemplo Union carbide, PG - 400).
I.3.12 Revisin de Reactivos Colectores.
En general los reactivos colectores, son de 2 grandes tipos:
Tilicos o sulfdrilicos, tienen grupos SH, tiol.
Cadena larga.: Aninicos o Catinicos
Colectores Tilicos
- Xantatos (alquilditiocarbonatos)
Su estructura principal es la siguiente:
R O
S
C
S
-
K
+
Na
+
(o )

43
S
S
-
R C
O
Son sales alcalinas del cido xanttico, que es poco soluble en agua, a
diferencia de stas son muy solubles. La especie activa es el ion xantato:
S
S
-
R C
X ,
-
R S ,
-
Estos colectores fueron descubiertos y patentados en la dcada del 20, y
siguen siendo los ms empleados par flotar minerales sulfurados. La variable ms
importante en estos compuestos es la longitud de la cadena carbonada, R, que puede
ser cadena normal o ramificada y de distintos nmeros de carbonos.
Cuando:
R = propil
etilxantato
propilxantato
isopropilxantato
R = etil O C
S
3
CH
2
CH
-
S
O C
S
3
CH
2
CH
-
S
2
CH
R = isopropil
O
CH O C
-
S
3
CH
3
CH
3
CH
Butil, amil o hetilxantato
Se usa en Chuquicamata como principal colector, ya que son indicados
para minerales de cobre calcosdicos.
44
Si aumenta la longitud de R, disminuye la solubilidad de la sal sdica,
aunque aumenta el poder colector del xantato (mayores recuperaciones). No obstante
la selectividad es menor, lo que significa obtener concentrados de menor ley, ya que
particularmente flota ganga y sobre todo si es muy fina.
Normalmente, se debe tener presente que conforme al objetivo de ley,
que se propone lograr en la flotacin, hay que alcanzar:
1. Mxima Recuperacin
2. Selectividad adecuada
Derivados de los xantatos.
1. Xantoformiatos: son compuestos sintticos obtenidos a partir de xantatos y cido
frmico:
R O C CH
O
OH
O
C CH
2
CH
3
+
Corresponden a la esterificacin del cido frmico. Tiene particular
resistencia a la hidrlisis cida y son poco solubles en agua, por lo que deben
emulsificarse previo a su empleo como colectores. Se usan como emulsiones
estabilizadas por el mismo reactivo espumante.
Como ejemplo de los ms usados, se tienen:
- Dietilxantoformiato, DFC 40, (se usa en El Teniente con circuito rougher en
medio cido, pH = 4). Tambin se usa para flotar cobre cementado.
- Etilbutilxantoformiato.
2. Esteres Xanticos.
45
O C S R
2 1
R
O
- Ester alilamilxantico
- Ester alilexilxantico.
Cyanamid Minetec
R 3302 1750
R 3461 2023
Para generar diferentes resultados con estos compuestos, se probaron
diferentes variaciones de estructuras.
As en 1925, apareci otra familia de compuestos, que an dominan la
qumica de colectores , en la flotacin de minerales sulfurados de metales base. Son
los:
Ditiofosfatos.
P
O
SNa
R O
1
R O
2
Ejemplo. Disecbutil ditiofosfato de sodio:
O
P SNa
S
CH
2 3
CH CH
3
CH
3
CH
O CH
2 3
CH CH
Ejemplo:
Cyanamid Minetec
Af - 238 (*)
R 3477 2044
46
(*) Se usa en Chuquicamata como auxiliar del xantato para flotar Cu, Pb,
Zn. Se usaron mucho en Rusia, donde lo denominan como aeroflot.
Las familias que llevan azufre y fsforo son buenos colectores, ya que
permiten ordenamientos espaciales, que le dan una estructura ms ordenada al
compuesto; esto quizs sea una clave en la hidrofobizacin. Un investigador japons
demostr que la mayora de los aminocidos son colectores de flotacin.
La gama de estos colectores es ms amplia, pudindose mencionar entre
otros:
- diisopropilditiofosfato sdico
- dietilditiofosfato de sodio
- mezclas de ditiol y dibutilditiofosfato, AF 208 + tiocarbamilida (para flotar oro)
- dicresilditiofosfato
Tionocarbamatos.
Son reactivos que se obtienen de la reaccin entre el cido xntico y una
alquilamina primaria.
NH C
S
R
2 1
R O
Ejemplo: Isopropiletiltionocarbamato.
CH
2
CH
3
CH
R
1
es
y R
2
es CH
3
CH
2
47
Ejemplo: Z 200 (Dow).
Este es un reactivo muy especfico para flotar cobre calcopirtico.
Una mezcla de tionocarbamatos y ditiofosfatos es ideal para flotar
minerales de cobre con calcopirita y calcosita.
Otros ejemplos son el ZM 200 y el DFC 411, los cuales son muy tiles en
la industria minera chilena, donde se pueden procesar 500.000 ton/da de mineral
con 40 gr/ton de reactivos de flotacin.
Fosfinas.
- Ditiofosfinatos (R - 3418):
P SNa
R
1
R
2
S
- Cloruro de tiofosfonilo:
P
S
R
1
O
R
2
O
Cl
AF 249 R - 135,
- Monotiofosfato:
P
S
R
1
O
R
2
O
AF 194 R - 3394,
ONa
48
El xantato se puede sintetizar en laboratorio.
CHOH HONa
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
ONa
S
C CHO S C
2
-
S
CH
CH
3
CH
3
+ + = =
Alcohol isoproplico Alcoholato Isopropilxantato de sodio
49
R
P
S
R OH
- Tioglicolato y Mercaptoctanol versus NaHS
H
N C
O C H
6 13
(F2)
(CH )
2 2
5 2
C H
S
C H
8 17 5 2
C H S
(S7)
- Serie F:
(Derivados del
cido carbnico)
- Serie S:
(Derivados del
mercaptano)
DOW
RO
H
C
O
N
S
OR"
C
S
O
R'OC HN
C
R"NH
RO
P
S
RO OH
- Alcoxi carbonil
tionocarbamatos
alquil tioureas
- Monotiofosfatos
- Monotiofosfinatos
CYANAMID
- Alcoxi carbonil
HC C CH H C
2
OC H
4 8
CH
- cidos ditiofosfricos
(FLOTOL 7, 9)
- Derivados acetilen -
etilnicos
(MIG 4E)
GLEMBOTSKII
(URSS)
RC(OH)(PO H )
3 2 2
Reactivos Comerciales de Flotacin
50
I.3.13 Cintica de la Flotacin.
La importancia de la Termodinmica en el proceso de flotacin, se revis
a travs de los conceptos siguientes:
ngulo de contacto
accin de colectores
accin de espumantes
Sin embargo, la influencia de la Termodinmica en la flotacin, se tratar
a travs de su necesaria vinculacin con la cintica del proceso.
Esta ltima entrega una descripcin cuantitativa de la velocidad con que
flotan las partculas, y por eso es importante el tiempo de flotacin (). Este es una
variable fundamental de diseo y corresponde al tiempo mximo que hay que darle a
las partculas ms lentas para que puedan ser extradas de la pulpa.
El tiempo de residencia (
r
), est vinculado al flujo de aire, de modo tal
que si este ltimo fuese pequeo, debera ser alto para colectar todas las partculas.
Hay una relacin directa entre
r
y la probabilidad de flotacin, por lo que
si sta es alta y si el flujo de aire es adecuado, la recuperacin esperada sera
aceptable.
Un experimento tpico de laboratorio es una prueba cintica, donde una
celda batch es alimentada con una cierta cantidad de mineral y con la posibilidad de
recibir el concentrado en funcin del tiempo. Se va cambiando la bandeja receptiva
de concentrado, para fraccionarlo en c
1
, c
2
, ..., c
n
, para tiempos de flotacin de 1, 2,
..., 8, etc.
51
Luego se confecciona una tabla como la siguiente:
Fraccin Tiempo en Minutos Finos
c
1
1 f
1
c
2
2 f
2
c
3
3 f
3
c
4
4 f
4
Conociendo leyes y pesos, luego se determina la cantidad de metal fino.
Fino metalico peso
ley

100
Calculando el f
1
, f
2
, ..., f
n
y conociendo el fino de la cabeza
(alimentacin), se puede determinar la recuperacin del metal (R
m
):
%R
fino conc.
fino alime
m

1
ntacin
100
Tambin se calcula: %R
m
acumulativo (conc. 1 + conc. 2 + ...).y se
grafica R versus t.
tiempo de flotacin
(acumulativo)
1 2 3
m
% R
(2)
(1)
(3)
R
1
2
R
3
R
R aumenta con el tiempo de flotacin y la curva se va haciendo asinttica
a un cierto valor mximo (R
). Al final las espumas tambin quedan cargadas con

parte de ganga.
52
Esta relacin entre R% y tiempo, permite definir un concepto de
velocidad. Si se tuviese un 2
do
y 3
er
mineral, estos tendran diferentes velocidades.
Estas variaciones en velocidad dependen de condiciones operativas (tipo de
mquina, flujo de aire, condiciones fisicoqumicas).
Ya que la velocidad depende de la probabilidad de flotacin, una cierta
combinacin de reactivos podra dar una mayor o menor velocidad.
Si se considera que en una planta el tiempo de flotacin est vinculado al
tiempo de residencia (
r
), se tiene que:
r
= f (volumen del circuito de flotacin)
Por lo tanto, en la prctica industrial, el lmite del tiempo de flotacin
est dado por
r
. Si el tiempo
r
= f (V
c
), donde V
c
es el volumen del circuito, la
velocidad de flotacin surge como una variable importante del proceso.
Para entregar una caracterizacin cintica de la flotacin de un mineral,
se usa el concepto de constante especfica de velocidad de flotacin.
Sirve para definir si un proceso es ms rpido o ms lento. Existe una
amplia gama de modelos cinticos, de los cuales se analizarn los ms usados en el
campo experimental. Para eso se desarrollar el Modelo Anlogo (por analoga a la
cintica qumica), donde se considera que partcula y burbuja son reactantes y el
agregado de partcula - burbuja es un producto de reaccin.
53
2
1
tiempo
Concentracin
especie til
(1), (2), etc., indican cambio de la velocidad.
I.3.14 Velocidad de flotacin.
Se expresa a travs de la siguiente ecuacin diferencial:

dc
dt
kc
n
(1)
c = concentracin de especies flotables
n = orden de la reaccin
k = constante de flotacin
Suponiendo una cintica de 1
er
orden:
c = c
o
e
-kt
, donde (2)
c
o
= concentracin de material flotable al tiempo cero
c = concentracin de material flotable al tiempo t
La ecuacin 2 se grafica segn:
ln
c
c
kt
o
(3)
54
t
co
ln
c k
1
Estas concentraciones no son usuales en flotacin, donde ms bien se
usan recuperaciones. Para evaluarlas, se determinan concentrados parciales, que se
secan, pesan y analizan para conocer el valor del contenido metlico fino y de ah la
concentracin (ya que se conoce el volumen de la celda). Como ste es fijo, se
trabaja directamente con concentraciones. En la prctica no es posible llegar a una
recuperacin del 100%, por lo que se introduce el concepto de recuperacin
mxima, R
mximo
, ya que no todo el material es flotable.
El trmino, ln
c
c
o
, debe ser corregido, pues c
o
es la concentracin de todo
el material flotable menos la concentracin del material que no flot y qued, (c
):
ln
c c
c c
kt
o

_
,

(4)
Es posible escribir: R
c c
c
o
o

(5)
R
c c
c
t
o
o

(6)
Luego la ecuacin (1), queda:

dc
dt
k c c
n
( ) (7)
( )
dR
dt
kc R R
o
n
n

1
(8)
55
Para n = 1: ( ) R R e
t
kt

1 (9)
R
t
= recuperacin parcial a cualquier tiempo t
R
= recuperacin mxima posible.

I.3.14.1 Modelo de 1
er
orden de Garca - Zuiga.
Permite ajustar la gran mayora de los resultados experimentales y
calcular la constante de velocidad de flotacin.
ln ( )
c c
c c
kt R e
o kt

R
t
1
Haciendo cambios:
R
R
e
t kt
1 (10)
R
R
e
t kt
1 (11)
1
R
R
e
t kt

(12)
R R
R
e
t kt
(13)
ln
R R
R
kt
t
_
,
(14)
56
-k
R - R
t
ln
tiempo de flotacin
Las R
t
son recuperaciones acumulativas; la R
y t (datos experimentales),
sirven para que por graficacin se obtenga k.
[k] = t
-1
. Ejemplo [k] = min
-1
Clculo de k:
t %R
acum
R R
R
t
ln
R R
R
t
_
,
y
x
k
1 41.1 0.4223 -0.86
2 61.5 0.2765 -1.29
4 64.8 0.1788 -1.72 -0.027
8 76.5 0.1000 -2.30
16 83.5 0.0176 -4.04
I.3.14.2 Modelo de Klimpell.
R
t
= R
(1 - e
-k(t + )
) Agar, corrige el tiempo en el modelo de Garca -
Zuiga.
( ) R R
kt
e
t
kt

1
]
1

1
1
1 Distribucin rectangular de probabilidades
(Klimpell).
R
R kt
R kt
t

+
2
1
Modelo 2 orden.
57
Generalmente, basta usar los modelos cinticos de 1er orden, donde se
considera que todas las partculas tienen la misma probabilidad de flotar. Si se
considera que hay distribucin rectangular de velocidades, aparece el modelo de
Klimpell, donde se obtiene mayor precisin.
El objetivo de una evaluacin cintica es determinar la constante de
velocidad, k; adems se buscan expresiones que la vinculen con la termodinmica.
En 1989, Spears, Jordan y Laskowski publican una ecuacin:
k
QP
D
F
b
3
2
D
b
= dimetro de burbuja
Q = flujo de aire
P
F
= probabilidad de flotacin
Esto lleva a una serie de expresiones matemticas, que ilustra la ecuacin
siguiente:.
P
F
= P
c
P
a
P
s
(1 - P
d
)
P
c
= probabilidad de colisin (es muy importante).
P A
D
D
c
p
b
n
_
,
donde A =
3
2
+
4
15
Re
0.72
, n = 2
La flotacin como proceso requiere que las partculas y burbujas, estn
dentro de un rango de tamaos relacionados entre s. De este modo partculas
pequeas flotan mejor con burbujas pequeas, pero con la condicin inherente de
rango de partculas, de acuerdo al mineral que se est flotando. Hay distintos rangos
para distintos minerales, por eso algunas especies minerales requieren dimetro de
burbujas menores que otro.
58
Ejemplo: minerales de cobre como calcopirita flotan bien entre 30 y 150
m, en tanto que partculas liberadas de molibdenita flotan bien entre 5 y 50 m.
Esto depende del dimetro de burbujas (ms gruesas para calcopirita). Si se flotan
calcopirita y molibdenita juntas, el equipo debe generar burbujas grandes como
tambin pequeas.
30 150
5 50
Calcopirita
Molibdenita
m
m
En cintica de 1
er
orden : Rt = R (1 - e
-kt
), segn Garca - Zuiga.
R R

ln
R R
R
t
t t
Segn Klimpell: ( ) R R
kt
e
t
kt

1
]
1

1
1
1 (ajusta mejor)
La constante K, es el resultado de una condicin fisicoqumica dada por:
granulometra
% slidos
ley de alimentacin
pH
reactivos
La velocidad depende de las condiciones de la pulpa.
59
rpida
lenta
R
t
Puede ocurrir que la flotacin no slo sea ms lenta, sino que se alcance
distinta R

, por ejemplo cuando los reactivos no son adecuados.
R
acum
R
1
R
2
La velocidad de flotacin es un aspecto clave, sobre todo en circuitos
industriales donde una mejora puede significar un aumento de tonelaje tratado en
planta.
Es importante representar matemticamente la flotacin y profundizar en
los fundamentos cinticos. La interpretacin de K en trminos termodinmicos es
reciente y est todava en desarrollo.
I.3.14.3 Interpretacin de K.
K
QP
D
f
b
3
2
segn Jordan y Lawskoski (1989).
I.3.14.4 Probabilidad de flotacin.
P
F
= P
c
P
a
P
s
(1 - P
d
)
60
Schulze aplic conceptos de la Hidrodinmica a la flotacin, y Roe Hen
Yoon trabaj en la interpretacin de la constante.
Se desarrollaron varias ecuaciones para la constante K.
I.3.14.5 Probabilidad de Colisin.
Segn Lutrell, 1989.
P A
D
D
c
p
b
n
_
,
donde A =
3
2
+
4
15
Re
0.72
, n = 2
D
p
= dimetro de partcula
D
b
= dimetro de burbuja
I.3.14.6 Probabilidad de adhesin, P
a
.
Pa = sen
2

o
donde
o
es el ngulo de contacto crtico de incidencia de una partcula sobre una
burbuja.
b
p
b = burbuja
p = partcula
El ngulo de incidencia de la partcula sobre la burbuja, depende de la
colisin y de las lneas de flujo.
61
( )

o
b i
p
b
V
R
R
R
+
+
_
,
1
]
1
1
1
1
2
45 8
30 1
0.72
arctg exp
b
Re
donde:
V
b
= velocidad de la burbuja (cm/s)
i
= tiempo de induccin (ms)
Reordenando trminos:
P
a

1
]
1
2
2
exp B
1+ (exp B)
2
donde B = cte,
( )
B
V
D D D
b i
b p b
+
+
0 667 45 8
1
0.72
. ( Re )
V
b
= f (energa de disipacin, viscosidad cinemtica)
I.3.14.7 Probabilidad de desadhesin, P
d
.
P a b
D
D
d
p
b
+

_
,
Frecuentemente:
a = 0, b = 1
P
s
= probabilidad de formacin de un par estable.
P
s
= 1, para slidos hidrfobos.
62
El tiempo,
i,
se determina por un mtodo alternativo, ya que su
determinacin experimental es complicada. Por ello se determina experimentalmente
la constante y se ajusta un modelo, de donde se deduce el tiempo de induccin.
I.3.15.Teora de flotacin de xidos.
I.3.15.1 Teora de accin de los colectores.
La Teora de unin de los colectores a la superficie mineral o de
hidrofobizacin o del estado hidrofbico, son distintos nombres para indicar la
hidrofobicidad inducida por los colectores para que se produzca la transicin
hidrfilo a hidrfobo.
Se ha desarrollado una teora de flotacin para xidos y no metlicos, y
una teora de flotacin de sulfuros.
En la de xidos y no metlicos se considera una interaccin electrosttica
colector - mineral (colector de cadena larga). En la flotacin de sulfuros se considera
una reaccin electroqumica en la interaccin colector - mineral (colectores tilicos).
Estas diferencias qumicas y mineralgicas han determinado distintos
enfoques para considerar como se adsorbe e hidrofobiza.
En los flotacin de xidos, se usan colectores catinicos o aninicos, y se
dice que estos se adsorben slo sobre la superficie con carga elctrica de signo
contrario. Por lo tanto graficando potencial zeta, p
z
versus pH para una superficie
mineral, se puede correlacionar con una curva de recuperacin versus pH.
63
pz
pH
a b
pH
%R
Se ve que en a) se tendr flotacin con colector catinico y en b) con
colector aninico.
Si hay carga negativa en la superficie de la partcula mineral, el colector
se absorbe como contraiones de la doble capa elctrica.
+
+
+
+
Contraiones de la doble capa elctrica
Esto se llam estructura de hemicelas (Furstenau y otros), por similitud
a las macromolculas que generan los tensoactivos a concentraciones altas.
En solucin diluida los iones estn suficientemente alejados. A
concentraciones medias, en cambio, las cadenas comienzan a actuar entre s y a
formarse dmeros, en tanto que en soluciones concentradas se forman
macromolculas bien definidas.
64
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
Solucin diluda Solucin media Solucin concentrada ( ) *
(*) Orientan sus cadenas carbonadas hacia el centro.
Cuando se alcanza la concentracin micelar crtica (CMC), la tensin
superficial, , baja abruptamente; en tanto que la conductividad aumenta.
CMS Concentracin
El fenmeno de la detergencia se basa en la formacin de micelas,

aunque actualmente ha sido remplazada por teora ms complejas de la qumica
coloidal. Apareceran enlaces hidrfobos en la interaccin de las cadenas formadas
en los colectores. El colector se comporta como un contrain de la doble capa
elctrica.
Para estudiar estos efectos se considera la teora de Stern de la doble capa
elctrica.

o
e
-kx
65
Doble capa
Compacta Difusa
x
Doble capa
Capa difusa
Capa compacta
0
+
+ +
+
+ +
+ +
.
DC CD x
Potencial zeta
El potencial zeta es un valor medible experimentalmente por mtodos
electrocinticos, ya que las partculas minerales al ponerse en movimiento hacen
desaparecer la doble capa difusa, y slo queda la capa compacta. Las partculas con
carga elctrica influyen sobre la solucin de electrolito que las rodea, alterando la
distribucin de sus iones para formar las nubes inicas. El potencial de la partcula
baja con la distancia para llegar a la electroneutralidad en zonas alejadas. Al inducir
el movimiento de las partculas, se puede medir el potencial zeta entre el lmite
fsico de la capa compacta y difusa.
El potencial zeta se correlaciona muy bien con la adsorcin de colectores
de signo positivo o negativo y con la respuesta en flotacin.
66
ZPC
ganga
pH
positivo
negativo
mineral
ZPC
2
ZPC
pH
%R
pz
colector
catinico
1
ZPC
mineral ganga
+
+
+
-
-
-
La zona entre los ZPC del mineral y ganga es importante de considerar
para la separacin. Este rango se debe abrir por adsorcin especifica de otros iones.
I.3.15.2 La doble capa elctrica en los xidos minerales.
Se postulan diferentes mecanismos para la carga de xidos superficiales
involucrando disolucin parcial del xido y formacin de complejos hidrxilados en
solucin, seguida de adsorcin de estos complejos.
M
2
O
3

(s)
+ 3H
2
O 2M(OH)
3

(aq)
2M(OH)
3

(aq)
M(OH)
3-m

m

(aq)
+ (3-m) OH
-

(aq)
M(OH)
3-m

m

(aq)
M(OH)
3-m

m

(sup)
Tambin pueden cargar la superficie de estos xidos, las siguientes
reacciones:
MOH
sup
MO
-

sup
+ H
+

aq
67
MOH
sup
+ H
+

aq
MOH
2
+

sup
Para un xido el potencial superficial est dado por:
o
H
H
pzc
pzc
RT
F
a
a
pH pH
+
+
ln
( )
. ( ) 0 059 volts
A medida que la fuerza inica aumenta, se reduce el espesor de la doble
capa y tambin el potencial en el plano de Stern.
o
o o
RT
nF
a
a
RT
nF
a
a

+
+
ln
(
ln
a+, a-: actividad de iones determinantes de potencial, positivo y negativo
respectivamente.
a+
o
, a-
o
: actividad de los iones determinantes de potencial, positivo y negativo en el
punto de carga cero.
Iones determinantes de potencial. Son aquellos iones qumicamente
adsorbidos que establecen la carga superficial.
Iones especficamente adsorbidos. Poseen especial afinidad por la
superficie, pero no son qumicamente adsorbidos.
Contraiones: son los iones que son adsorbidos por atraccin
electrosttica.
Ejemplo: iones cloruro y colectores aninicos a bajas concentraciones
adsorbidos sobre una capa superficial cargada positivamente. La adsorcin de iones
colectores como simples contraiones y como hemimicelas en el plano de Stern, ha
sido demostrada por Furstenau y Wakamatsu.
La densidad de adsorcin de iones sulfonatos adsorbidos puede calcularse
por:
68

i i i
r c
nF
RT
_
,
2 exp
i
= densidad de adsorcin de especie i (mol/cm2)
r = radio del contrain adsorbido (cm)
c = concentracin en el bulk de la solucin (mol/cm
3
)
n = valencia del in
= potencial zeta (volt)
R = constante gases (cal/mol C)
F = faraday (cal/volt equivalente)
Cuando se adsorben especies sobre la superficie.

i i i
r c
nF
RT
_
,
2 exp
donde es el potencial de adsorcin especfico, es decir el trabajo de adsorcin que
resulta de la adsorcin de cadenas hidrocarbonadas. Para un ion orgnico de 12 C,
= 0 si los iones son adsorbidos individualmente, y = 12 kT, cuando lo son como
hemimicelas, una vez que se ha completado la monocapa.
I.3.15.3 Adsorcin sobre interfases cargadas.
69
Si el sistema no es elctrico, la isoterma de adsorcin es slo funcin de
la concentracin. Cuando la interfase est cargada, la isoterma de adsorcin debe
mostrar la variacin con la actividad y la carga superficial o potencial.
El potencial electroqumico es idntico cuando hay equilibrio en el estado
adsorbido y en el bulk de la solucin:
( )
i i
i
ads sol
RT f RT a + + ln ln
f() = funcin de la concentracin superficial en trminos de recubrimiento
superficial del ion adsorbido.
a
i
= actividad del ion en la solucin.
i
= potencial electroqumico estndar del ion en el estado adsorbido.
Cuando un componente neutro es transferido entre dos fases, el equilibrio
se alcanza con igualdad de potencial qumico.

i
i
zF +
( )
( )
i
o
i
o
i sol
ads sol
RT f zF RT f a zF + + + + ln ln
sup

( )
( )
ln
sup f
a
zF
RT
RT
G
RT
i
i
o
i
o
sol
o
qco
o
elec
ads sol
+

=
G G
ads
o
_
,
2rc
G
RT
ads
exp

G
elec
= cte, independiente de la concentracin o densidad de adsorcin.
Para adsorcin de iones, Stern deriv:
G
sol
= z
i
F
70
_
,
2rc
z F
RT
i
exp

Para adsorcin de surfactantes sobre xidos, Fuerstenau supuso:
G
ads
= z
i
F

+
= n, donde = enlace de Van der Waals de interaccin por CH
2
y
entre cadenas adyacentes de molculas desurfactantes adsorbidas y n es el nmero
de grupos de CH
2
asociados.
+
= 2rc exp( z
i
e
- n/kt)
= potencial zeta.
La termodinmica de superficies, permite establecer que:
H
s
= E
s
+(PV) = G
s
+ TS
s
donde,
H
s
: entalpa por unidad de rea
E
s
: energa total superficial
G
s
: energa libre de Gibbs superficial
S
s
: entropa por unidad de rea
G
G
A
s
T P n

_
,

, ,
donde,
G
s
: energa libre superficial (erg/cm
2
)
: tensin superficial (dinas/cm)
71
n: nmero de moles
A: rea superficial
S
G
T
d
dT
T
d
dT
s
s
P
_
,

Luego, E
s
= f(T) disminuye si T aumenta.
La ecuacin de energa de adsorcin de Gibbs relaciona entre dos fases
a los
i
de las especies en el bulk y las superficiales de exceso o densidad de
adsorcin de las varias especies,
1
,
2
,
i
, etc. , en la interfase.
d = -S
s
dT -
i
i
d
i
i solv
= 0,
i
= concentracin superficial de exceso.
d S dT d
s i
i
i

( ) 1
2
(si T= cte)
Ya que d
i
= RT dln a
i
i
i
T i j
RT a
j,
(1)
,
ln
_
,
La densidad de adsorcin puede calcularse a partir de la pendiente de la

curva tensin superficial versus log actividad, si la de la interfase considerada se
puede determinar experimentalmente.
Para alcoholes:
d = -RT
ROH
dln a
ROH
72
= -RT
ROH
dln c
ROH
x 10
10
mol/cm
2
6
4
2
0
120
100
80
60
40
20
0
dinas/cm
log a
2
butanol / agua
60
40
20
0
80
-3 -2 -1 0
72.8
rea por
mol adsorbido
La tensin superficial baja por la adsorcin de homlogos de alcoholes
alifticos en la interfase aire - agua. Se compara ms convenientemente, graficando
la tensin superficial como una funcin del log de la actividad de alcohol.
I.3.15.4 Mecanismo de accin de los tensoactivos.
Al estudiar el mecanismo electrosttico son tiles los conceptos de la
teora de la doble capa elctrica. Los colectores, pueden ser:
1. Aninicos: Carga negativa, Aquilsulfatos (R-SO
4
), Aquilsulfonatos (R-SO
3
),
cido Carboxlicos ( RCOOH), sales.
2. Catinicos: Carga positiva
1. El radical R, vara entre 8 y 12 tomos de carbono.
73
2. Alquilaminas primarias RNH
2
(sales).
Aminas secundarias R
1
- NH - R
2
Aminas terciarias R
1
- N - R
2

R
3
Sales de Amonio cuaternario RNH
4
+
Cl
-
Todos estos compuestos sufren hidrlisis;, por efecto del pH generan una
especie cargada y otro neutra.

H+
Ejemplo: RNH
2
RNH
3
+
RNH
2
(precipitado coloidal).
RCOOH RCOO
-
(disociada)
RCOOH (neutra).
El pH resulta la variable ms importante en la flotacin de xidos, pues
afecta la carga superficial del mineral y tambin el grado de hidrlisis de colector.
Ejemplo: cuarzo recubierto con grupos silanoles que se pueden protonar.

H+

OH
SiOH
2
+
SiOH SiO
-
+ Agua
pH
pz
SiO
-
SiOH
2
+
SiOH
a
b
74
En base a esto se elige como colector una especie de signo contrario para
flotar:
a. RCOO
-
b. RNH
3
+
Se debe conocer y manejar la carga superficial del mineral. Debe
haber diferencia en el pZ de las especies valiosas y la ganga
pz
ganga
pH
Rango de separacin
Especie valiosa
I.3.15.5 Descripcin de las superficie minerales
En el caso de los xidos la descripcin elctrica estar basado en el uso
de dos parmetros:
1. Punto de carga cero, ZPC (se le confunde con el punto isoelctrico, iep).
2. Potencial zeta.
densidad
de
carga
pH
iep
0
.
El iep corresponde al ZPC del mineral en un sistema ideal, especie pura-
agua. Es una propiedad del mineral.
75
Si en cambio, se mide el pZ en presencia de colector, espumante y otros,
y resulta 0: ste el ZPC del sistema. Son valores variables, segn las condiciones.
pH
.
pz
ZPC
0
El ZPC de especies minerales es un buen punto de partida para saber el
rango de pH donde la especie mineral se comporta como catin o anin. Al formar
una pulpa con mineral real y ganga, puede haber una desplazamiento del punto de
carga cero, por las interacciones que surgen.
Ejemplos: Puntos de carga cero (Pto. isoelctrico).
Las gangas tiene puntos extremos en la
escala de pH; SiO
2
1 - 2 CO
3
Ca = 9.5
Los metales tiene valores intermedios de iep, lo que favorece la separacin.
Es importante indicar que este enfoque conduce a utilizar favorablemente
la fuerza de atraccin electrosttica entre el colector y el mineral para obtener
adsorcin y por tanto hidrofobizacin.
pH
SiO
2
1 - 2
SnO
2
4 - 5
TiO
2
5.8 - 6.7
Fe
2
O
3
4.8 - 6.7
Al
2
O
3
9.1
CO
3
Ca 9.5
MgO 12 -12.4
76
Se ha sealado que con las alquilaminas sobre cuarzo, an habiendo
adsorcin no hay hidrofobizacin, hasta el momento en que empieza a formarse la
especie neutral del colector.
NH
3
+
- R
SiO
-
NH
2
- R
El mineral comienza a hidrofobizarse, cuando se forma esta especie de
baja solubilidad.
Por lo tanto el estado hidrofbico del mineral requiere una mezcla entre
la especie inica y la especie neutra. Esta combinacin es favorable a la
hidrofobizacin. Esta situacin tambin se observa en los minerales sulfurados,
donde se debe adsorber el colector en forma inica y en forma neutra (composicin
mixta del recubrimiento por colector)
Una observacin interesante de destacar es que cuando se habla de teora
de flotacin, la mayora se refiere a la adsorcin de los colectores sobre la superficie
mineral, cuando adems debiera hablarse del estado hidrofbico. Esto tiene que ver
con el ordenamiento de cadenas y disposicin espacial de estas especies que es
obtenida por induccin como la producida por pequeas cantidades de molculas
neutras. Es el eslabn que puede unir la teora de flotacin de xidos con sulfuros.
La adsorcin del colector sobre la superficie, no es suficiente para flotar, es solo
condicin necesaria. Se necesita adems estudiar la qumica coloidal del sistema.
I.3.16 Teora de flotacin de los sulfuros.
I.3.16.1 Introduccin.
Corresponde al mecanismo de adsorcin de los colectores. Comnmente
se usa Colectores Tiolicos, que se han estudiado a travs de la relacin del xantato
con galena.
77
Los xantatos:
R O
S
SNa
X
-
( C )
Reaccionan con la superficie del mineral formando un recubrimiento de
xantato de plomo, que sera el responsable de la flotacin.
Al principio se pens que ocurriran las siguientes reacciones:
PbS ) PbX
2
+ S
2-
P
2+
+ X- X
2
Pb (precipitado)
Al verificar que el Kps
Pb
es menos soluble que el Kp
x2
, se comprob que
no era posible el desplazamiento desde una sal menos soluble. Es decir que no es
posible que el X
-
desplace al S
2-
del SPb. Esto produjo cambios en la teora o
mecanismo propuesto. Se consider que:
PbS + O
2
Pb]SO
3
(superficial)
Se formara un tiosulfato de plomo, que es ms soluble que el xantato, o
sea que la superficie de la galena tiene que esta parcialmente oxidada para que haya
flotacin. Sin embargo esta teora fue muy discutida, hasta 1957 en que Plaksin,
public resultados donde flot galena en ambiente sin oxgeno.
A pesar de que el xantato se adsorba, la galena no flotaba; si se permita
la entrada de oxigeno a cierta presin, la galena si hidrofobizaba. O sea el oxigeno
sera un reactivo de flotacin. No obstante, la transformacin del SPb a tiosulfato de
plomo, no sera posible en los cortos tiempos disponibles en una celda de flotacin,
por lo que el mecanismo sera otro.
78
Se propone, entonces una participacin de la superficie mineral en una
reaccin de oxidacin donde:
2X
-
X
2
+ 2e
o sea,
R O
S
S
C 2
-
R O
S S
C
S
O R C
S
Se formara un dmero, producto de oxidacin del xantato, el
dixantgeno, que dara una oxidacin del colector, que es lo que permite flotar
mediante las propiedades semiconductoras del mineral.
Un semiconductor tipo n, o sea con exceso de electrones en las bandas de
valencia, sera la caracterstica de un mineral sulfurado en ausencia de oxgeno, y
pasara al tipo p con presencia de oxgeno, el que captara los electrones de las
bandas del oxgeno. Al haber vacancia de electrones, tomara los electrones del
xantato, acelerando su oxidacin. Se producira una catlisis inducida por el
semiconductor tipo p.
e
-
e
-
e
-
e
- O
2
tipo p tipo n
huecos de electrones
As el dixantgeno que producira hidrofobicidad, segn la teora de los
semiconductores de Plaksin.
En occidente se usa, en cambio, la teora electroqumica de Woods .
En resumen la flotacin de :
1. xidos: habra fenmenos de la doble capa elctrica.
79
2. Sulfuros: ocurriran mecanismos de fijacin qumica.
La diferencia fundamental entre 1 y 2 es el rol del oxgeno, que interviene
en la hidrofobizacin del mineral.
O
2
tipo n tipo p
El semiconductor tipo n pasa a tipo p, (aceptor de electrones), por la
accin del colector, que se oxida. Los p estn apropiados a las propiedades
semiconductoras del mineral, que vuelve a tomar electrones formando una especie
de ciclo cataltico, segn se indica:
2X
-
X
2
+ 2e
Esta es una reaccin lenta en fase homognea (tarda horas).
tipo p tipo n

O
2
El X
2
es poco soluble; el colector se descompone por efecto del oxgeno.
El mecanismo cataltico debe ser suficientemente rpido (segundos a par de
minutos).
I.3.16.2 Teora Electroqumica.
La teora electroqumica es conceptualmente diferente, aunque los
eventos son los mismos. Contempla:
Rol del oxgeno.
Oxidacin del colector.
80
Naturaleza mixta (X
-
+ X
2
) durante la hidrofobizacin.
Woods, del CSIRO de Australia, plantea que el mecanismo no sea de
semiconductores, sino electroqumico, es decir:
2X
-
X
2
+ 2e, Reaccin andica.
Corresponde a una reaccin andica, por lo que dentro del sistema
debera haber tambin una semireaccin catdica, que debera corresponder a la
reduccin del oxgeno.
1/2 O
2
+ 2H
+
+ 2e H
2
O Reaccin catdica
Reaccin global:
2X
-
+ 1/2O
2
+ 2H
+
X
2
+ H
2
O
Esto es importante de verificar mediante tcnicas electroqumicas
experimentales.
I.3.16.3 Tcnicas electroqumicas experimentales.
A E
RT
nF
a
A
+
+ +
+
e B E
h
ln
.
i
Eh
B A + e
A + e B
+
Eq
i = i i = 0, luego E
h
= Equilibrio
81
i = f(velocidad)
E
h
(1) (2) (3)
i
E
f
E
barrido
t
e
i
e
i
e
f
La voltametra es una tcnica electroqumica que puede ser: 1 lineal, 2
triangular, 3 triangular cclica y que permite identificar reacciones.
Ejemplo:
i
e
E
r
f
a
Oxidacin
Reacciones catdicas
i
e
.
e
Peak a, indica una reaccin de oxidacin.
E
r
es un potencial termodinmico importante, reversible, de la reaccin
por identificar; por clculo se pueden extraer diferentes reacciones y ver cual es la
que se acerca a la de E
r
.
82
E
h
+
+
E
RT
nF
a
A
ln , permite asignar una reaccin al peak de corriente.
La tcnica se puede hacer en los dos sentidos (andico y catdico) y es la
llamada voltametra triangular. Si hay un peak en la regin andica, debe tener su
correspondiente peak catdico.
i
e
i
e
f
e
i
e
i
e
f
e
Peak catdico
Peak andico
Woods utiliza la voltametra para demostrar que el mecanismo de
oxidacin del xantato es electroqumico. Para ello se pueden usar electrodos de
metales nobles (Au, Pt) o electrodos minerales (SPb, Cu
2
S, etc.) (que son
semiconductores).
2X
-
X
2
+ 2e
1/2 O
2
+ 2H
+
+ 2e H
2
O
Corresponden a:
A B + e semireaccin andica
C + e D semireaccin catdica
Si lo que se oxida es distinto de la que se reduce tenemos 2 potenciales de
equilibrio. El potencial a i = 0, es cuando
i i

y se obtiene el E
mixto
. No ocurre la
83
misma reaccin en el electrodo. Woods dijo que sucede si se extrae el O
2
del medio
y se proporciona un sistema alternativo de entrega o captacin de electrones;
entonces se puede demostrar que el mecanismo es electroqumico.
. . .
E
Potencial mixto
1 2 h
i
E E
Cual es el mecanismo alternativo?. Lo hace a travs del uso del
Potenciostato.
i
e
i
e
f
e
Peak catdico
Peak andico
Construye el voltagrama en presencia de etilxantato. Demuestra que hay
un peak de corriente que corresponde al E
R
de oxidacin del xantato.
Construy un aparato que es tubo de Hallimond modificado, es decir una
microcelda de flotacin. Se hace con especies puras para estudiar el efecto de
variables fisicoqumicas. Cambi la placa por una de oro y estudi la flotacin de
esferas de oro, instal los electrodos, trabaj todo el sistema sin oxgeno.
84
Mineral
acondicionado
Burbujas
Referencia
Electrodo
modificado
Aire o argn
Esferas de oro
Tapn
Concentrado
Elige potencial entorno del potencial de la cupla X
-
/X
2
y comienza a
barrer con potencial, de modo que cuando se llega al potencial de formacin del
dixantgeno, se produce hidrofobicidad,(por lo tanto de flotacin), haya o no O
2
.
i
E
i
E
f
E
% R
E
ref
Sin O
2
h
E
h
*
E
rep
> E
ref
X
2
/X
-
85

Flot 2 B

Cargado por

Información del documento

Título original

Derechos de autor

Formatos disponibles

Compartir este documento

Compartir o incrustar documentos

Opciones para compartir

¿Le pareció útil este documento?

¿Este contenido es inapropiado?

Copyright:

Formatos disponibles

Flot 2 B

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

Fundamentos y Aplicaciones de la Flotacin

> 0, entonces < 0, adsorcin negativa.

< 0, entonces > 0, adsorcin positiva.

). Al final las espumas tambin quedan cargadas con

= recuperacin mxima posible.

El fenmeno de la detergencia se basa en la formacin de micelas,

La densidad de adsorcin puede calcularse a partir de la pendiente de la

También podría gustarte