Fundamentos y Aplicaciones de la Flotacin

CAPTULO I: FUNDAMENTOS FISICOQUMICOS DEL PROCESO DE FLOTACIN I.1 Introduccin. La flotacin es un proceso fisicoqumico, cuyo objetivo es la separacin de especies minerales, a travs del uso de la adhesin selectiva de burbujas de aire a partculas minerales.
Colisin B P s-g

aire
H 2O

Adhesin = f (hidrofobicidad)

Colisin

No adhesin s-l

B: burbuja; P: partcula s - g: slido - gas; s - l: slido - lquido Figura 1: Esquema adhesin selectiva

Concentrado

Hidrofbicas Hidroflicas

Figura 2: Esquema de celda de flotacin

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Burbuja de aire (pequea)

Partcula (Suspensin mineral)

Superficie del lquido

Partculas finas

: tensin de adhesin Figura 3: Esquema bsico del proceso de flotacin Los principios bsicos, en que se basa el proceso de flotacin son: 1. Mineral hidrofbico, repele y desplaza agua de la superficie de sus partculas. Esto permite la accin de las burbujas de aire que se unen a la partcula. 2. Las burbujas de aire pueden mantener las partculas en la superficie, si se forma una espuma estable. Para cumplir esos principios bsicos, se usan reactivos qumicos. Estos agentes de flotacin son los llamados colectores, activadores, depresores y modificadores. Sus acciones principales son: 1. Hacen la superficie del mineral repelente al agua (flotado). 2. Previene o evitan que otros minerales se hagan repelentes al agua. 3. Forman una espuma razonablemente estable. Slo las partculas minerales hibrofbicas se adhieren a las burbujas, en tanto que las hidroflicas no se adhieren (ganga). Existen especies con hidrofobicidad nativa, inherente o natural. Por ejemplo, talco, azufre, grafito, molibdenita. El resto de las especies son hidroflicas, por lo que no son seleccionables mediante una corriente de burbujas.

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Hidrofobizacin Inducida: La accin de los reactivos colectores, modifica las propiedades superficiales. Se genera una transicin selectiva, inducida por colectores. Hidroflica Hidrofbica Es posible flotar minerales muy variados, incluso sales. Si se dispone de los reactivos qumicos adecuados, se puede separar casi todas las especies minerales. Estudio de la afinidad de fases. Superficie hidrfoba es afn con una fase gaseosa (burbuja). Superficie hidroflica no es afn con una fase gaseosa (burbuja). I.2 Fisicoqumica de Superficies. I.2.1 Tensin Superficial. La propiedad que controla la adhesin entre partcula y burbuja, es la energa libre superficial. La adhesin ocurre en agua, donde las partculas forman una pulpa mineral, y donde se generan las burbujas de aire. Se establece un sistema trifsico, slido (mineral) - lquido (agua) - gas (aire). Si se supone un sistema formado por dos fases, se establece una interfaz (plano de separacin fsica entre dos fases), que puede ser:

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f1 f2 Lquido - gas, slido - lquido, slido - gas o lquido - lquido. La propiedad ms importante de la interfaz es la Energa Libre Interfacial, GS, las propiedades de la interfaz son distintas a las propiedades de cada fase. Interesa considerar las propiedades de la primera. ### Gs = G### + G### ### Se puede derivar la ecuacin fundamental de la qumica de superficie, a travs de las siguientes expresiones de la Termodinmica :
dG = dA T,P ,n

donde es la tensin superficial.

dG = SdT +VdP + i dn i dG = S dT +V dP + i dn i
S S dG S = SSdT + SdA + i dn i

dG =dG +dG +dG S

SdA

El trabajo de extensin de la interfase = rea , es

S S dG = S dT +V dP + S dT +V dP + SSdT + SdA + i dn i i dn i i dn i S S dG = + SdA ( S +S +SS ) dT +( V +V ) dP + i dn i + i dn i i dn i +

Entonces, dG = dA

(T, P, n = constantes). De ah que resulta que:

dG = dA T, P , n =

propiedad termodinmica

es la Tensin Superficial, y es numricamente igual a la energa libre superficial, si el rea es unitaria. No obstante, dimensionalmente son diferentes: : dinas/cm

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G: ergios/cm2 se mide experimentalmente para interfase lquido - gas. No se puede medir sol-liq y sol-gas. La tensin superficial es una fuerza perpendicular al plano y dirigida al interior de la fase. Se produce por el desbalance de fuerzas al interactuar una molcula con todos sus vecinos.
Situacin a.

Situacin b.

Figura 4: Tensin superficial La fuerza descompensada que origina es proporcional a las fuerzas intermoleculares que existen en una fase. No todos los lquidos tienen la misma tensin superficial. Aquellos que tienen fuerzas intermoleculares mayores, tienen mayores .

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Al acercar las molculas aparecen las fuerzas de atraccin

Energa de Enlace

Diferentes energas de enlace

Pozo de energa (distancia enlace)

Figura 5: Energa de enlace - distancia Diferentes Energas de Enlace: pozo energtico mayor tiene mayor interaccin (mayor energa de enlace), que da diferencias (mayores) en energa o tensin superficial. Ejemplo: Sustancia Helio (licuado) N2 (licuado) n - hexano (licuado) Agua Lq. orgnicos Hg Na (sal fundida) Ag Ti dina/cm2 0.365 9.4 18.4 72.8 20 - 30 484 198 879 1588 Temperatura 1 K 75 K 20 C 20 C 20 C 20 C 130 C 1100 C 1680 C

Tabla 1: Tensin superficial de diferentes compuestos. Los gases se transforman en lquidos y as se mide su . El agua es un lquido de alta , o sea con alta energa libre superficial. El mercurio es un lquido de mayor (naturaleza del metal). I.2.2 Fuerza intermolecular y enlaces comunes.

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1. Fuerzas de Van der Waals (Dispersin de London), fuerzas dbiles de atraccin. 2. Interacciones Dipolo Inducido - Dipolo Inducido. 3. Interacciones Dipolo - Dipolo 4. Enlace Hidrofbico, interaccin entre cadena hidrocarbonada de caractersticas hidrofbicas. 5. Enlace de hidrgeno. 6. Enlace Inico, en sales. 7. Enlace Covalente, ejemplo sulfuros metlicos. 8. Enlace Metlico, ejemplo metales nativos. La fuerza de enlace crece desde 1 a 8. Ya que (o energa libre superficial) es una resultante de la accin de fuerzas internas de las fases que se manifiestan en la interfase, corresponde decir que es una medida de la actividad superficial (energa de la superficie que interacta con el medio). Si el slido tiene baja energa libre superficial, ser menos activo. Esta actividad se manifiesta en fenmenos.

Ejemplo: fenmenos de adsorcin.

molculas adicionales Superficie Seno Fase Menor energa Molculas de mayor energa ( )

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Se debe entregar energa al sistema para aumentar el rea. Si se colocan otras molculas sobre las de la capa superficial, la tensin superficial () se descompensa disminuyendo por adsorcin. La energa libre puede llegar a cero cuando las molculas adicionales tienen propiedades similares (tensoactividad). Los compuestos tensoactivos bajan del agua. Adsorben componentes cuando la energa libre es alta y por ello baja su . presenta manifestaciones naturales, tal como: Adsorcin. La formacin de gotas en lquidos (dG = dA), disminuye o disminuye dA; asume la menor rea de contacto desde el punto de vista energtico. La capa superficial acta como una membrana contrctil.

Coalescencia. La emulsin aceite - agua se rompe en pequeas gotas, que pasan a constituir una fase separada. Si se suma el rea de todas las pequeas gotas, sta resulta menor y por lo tanto se reduce el rea de contacto entre el agua y el aceite. Emulsificacin. Sucede lo inverso el caso anterior. Ascenso capilar.

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Sirve para medir . La energa libre superficial est vinculada a la hidrofobicidad. Los slidos hidrofbicos tienen baja energa libre superficial. Los slidos hidroflicos tienen una alta energa libre superficial. Por lo tanto la energa libre superficial en el balance trifsico slido - lquido - gas determina la adhesin de partculas minerales a burbujas de aire. La energa superficial cambia con el agregado de colectores. I.2.3 Adhesin partcula - burbuja.
dG = dA T, P , n

es proporcional a las fuerzas intermoleculares(si son de un slo tipo). Ejemplo: hidrocarburos lquidos: liq = dliq d = derivado de las fuerzas de dispersin de London de las molculas. En aquellos lquidos que tienen ms de una fuerza entre molculas, como en el caso del agua, existen dos componentes: Componente 1: d (componente de dispersin) H2O, deriva de Componente 2: p (fuerzas polares o inicas) Contribuciones de fuerza a la tensin superficial. = d + p En el caso del mercurio: Hg = d + m m = componente debido al enlace metlico (m > d).

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En el agua,p > d. d = 22 H2O: H2O = 73 dinas/cm. p = 51 d = 200 Hg: Hg = 484 dinas/cm m = 284 En Flotacin hay que cambiar el balance de energas libres superficiales. I.3 Termodinmica de Adhesin Partcula - Burbuja. Frente a dos colisiones, una puede ser exitosa, otra no. Esto tiene que ver con la hidrofobicidad que a su vez depende del balance de tensin superficial. I.3.1 Balance de Energa Libre Superficial. Los tamaos tpicos de burbujas y partculas en flotacin son: Burbujas = - 4 mm
2 B I P II

Partculas = 10 - 200 m
2 B P sg

Figura 4: Balance de energa superficial GIS = LG + SL GIIS = SG

Gadh = SG - SL - LG (G de adhesin)

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SG y SL no se pueden medir directamente. Cuando Gadh < 0, la adhesin ocurre espontneamente. Slo LG es medible. I.3.2 Termodinmica de interfases. ngulo de contacto. La flotacin aparecera vinculada a la mojabilidad con el agua, por lo que se explora la termodinmica del mojamiento.
LG
L

SG

L Superficie plana

Moja

SL

No moja

180

Figura 5: ngulo de contacto Hay un parmetro que define la mojabilidad: el ngulo de contacto, que es el ngulo entre la tangente a la gota y la superficie plana. Young supuso que se establece un equilibrio de fuerzas en el ngulo entre un lquido, un medio gaseoso y un slido: LG cos + SL = SG
cos = SG SL LG

(Equilibrio de fuerzas), de donde: 1 Ecuacin de Young

Esta ecuacin establece una relacin entre el ngulo de contacto versus el mojamiento. a. Si SG - SL = LG cos = 1 = 0, mojamiento completo.

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b. Si SG - SL < LG cos < 1 > 0, mojamiento parcial. Al valor (SG - SL) se le llama tensin de adhesin (Fuerza de adhesin). SG - SL = Fadh Recordando: Gadh = (SG - SL) - LG = LG cos - LG Gadh = LG (cos - 1), se determina en laboratorio. Si = 0 cos = 1, Gadh = 0 Si = 90 cos = 0, Gadh = -LG Luego, el fenmeno de adhesin partcula - burbuja es espontneo cuando > 0, mineral hidrofbico. No existe adhesin partcula - burbuja, si = 0, mineral hidroflico. La adhesin se vincula a un parmetro medible en el laboratorio; permite determinar las variables (tensiones superficiales). I.3.3 Hidrofobizacin inducida por el colector. El colector genera cambios en la transicin hidroflica - hidrofbica.
cos = SG SL LG

Ocurre adhesin estable: (SG - SL) < LG En estado hidroflico: SG - SL LG a. Vaco S S = 100, tienen toda la G disponible, sin ocupar.

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b.

Gas

Producen adsorcin.

SG < 100 (por ejemplo, 95)

c.

Agua

Energa libre del slido forma enlaces con las molculas. SL<100 (por ejemplo, 50)

Energa libre superficial = f (fuerza de interaccin con molculas vecinas).

dinas/cm SG SG - SL SL SL * SG se recubre con una capa de colector

SG- SL

Se pone en agua

Se supone un mineral originalmente hidroflico. El agua es muy afn, por lo tanto hay fuerte reduccin de energa libre. Luego el agua pierde carcter hidroflico. El mineral resulta hidrofobizado por el colector: SG - SL disminuye y el SL aumenta. 90

0 dosis de colector I.3.4 Teora de Derjaguin.

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La escuela Rusa (Derjaguin) no considera el ngulo de contacto, sino la llamada Disjoining Pressure, (h) (presin de separacin) que se opone a la adhesin partcula - burbuja. Surge de considerar:

Cual es la velocidad de desplazamiento o adelgazamiento

de la capa de agua, alrededor de la partcula. H 2O film delgado (espesor ho) El slido de baja energa superficial ofrece una superficie activa en flotacin. El agua se comporta como lo hace en sistemas capilares y cambia su tensin superficial; es un film muy delgado. L(h) L = L (h) = L(h) - L La tensin superficial al interior del film puede ser mayor o menor. Disjoining pressure, (h), est relacionada a la dificultad con que se adelgaza un film acuoso durante la adhesin de la partcula a la burbuja. Esta (h) es una barrera energtica, que es mayor en los slidos hidroflicos que en los slidos hidrofbicos.

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x ho

Partcula

Medio acuoso

Si se toma un plano: x > ho L = LG y si x < ho L(h). Luego la tensin superficial cambia en ese film delgado.
(1) (2) ho

P B

En (1): GS = SL + L (2): GS(h) = SL + L(h) Luego, GS = L(h) - L Si L(h) < L() GS < 0 Si L(h) > L() GS > 0 Hay una barrera energtica relacionada con la diferencia de en el infinito y en el film delgado, de ah se define: (h) = L(h) - L

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GS(h) = SL + L + (h) As resulta que (h) es una cantidad adicional de energa, que Derjaguin define como,
dG S ( h) = dh T , P , n

Para adelgazar el film hay que aplicar un trabajo sobre el sistema. Todas las deducciones son para interfase unitaria. Esto se puede analizar a travs de diagramas de GS versus h.
s G ho s dG < 0 (1) (hidroflico) dh La energa libre tiende a aumentar * h

s dG > 0 (2) (hidrofbico) dh

dG S

En (2): dh > 0, luego (h) es negativo, slido hidrofbico.

dG S En (1): dh < 0, luego (h) es positivo, slido hidroflico.

En (*) slido parcialmente hidrofbico. Se debe entregar un trabajo y superar una barrera de energa. Cuando h = 0 se forma una interfase slido - gas y GS = SG.

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Del grfico se ve que es imposible que h llegue a cero (es asinttico). La medicin experimental de la presin de separacin es la limitacin de la teora de Derjaguin. No existe una continuacin de esta teora y no existe equipo experimental que mida (h). Luego introdujo el tiempo de induccin en que ocurre el adelgazamiento del film, que es una posibilidad alternativa al ngulo de contacto, mejor que (h). I.3.5 Ecuacin de Fowkes. Permite la determinacin de los componentes de la tensin superficial. Ejemplo: H2O = d + i Para determinar la componente de dispersin, Fowkes midi interfacial, 1,2, entre hidrocarburo y lquido con componente inica, ms una de dispersin. L = + i 1,2 Ld
d d Lleg a: 1,2 = 1 + 2 + 2 1 2

int = f (1,2) y de las respectivas de dispersin de 1 y 2. Fowkes toma 2 como de un hidrocarburo saturado, tal que L = Ld y mide las tensiones interfaciales entre agua e hidrocarburo. Con H2O que se mide, con hidrocarburo (se mide) y es igual al de dispersin del hidrocarburo, slo queda como incgnita la dispersin del lquido (agua). dH2O se midi y result 22 dina/cm; esto signific un aporte importante a la qumica de superficie y flotacin.

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Aplicando Fowkes al caso slido - lquido (ya que l lo hizo al caso lquido - lquido), la ecuacin de Fowkes resulta:
d d SL = SG + LG 2 S L

Es vlida para slido hidrofbico, ya que se necesita que uno de los lquidos fuera no polar, y el slido debe ser de baja energa superficial, con slo componente de dispersin.
d d 0 = SG SL + LG 2 S L

SG - SL: corresponde a la tensin de adhesin.

d d LG cos = LG + 2 S L

cos =

d LG d L + 2 S LG LG

d d L cos = 1 + 2 S LG

cos 1 0 -1 * aqu se mide Ld/LG Si se trabaja con slidos hidrfobos, bastara una determinacin del ngulo de contacto (un slo punto *). Conociendo la LIQ, en el cual se ha hecho su medicin, si se conociera su componente de dispersin podra saberse cual es el valor del parmetro (abscisa, tensin superficial del lquido), que da el coseno del 2Sd * aqu se mide

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ngulo de contacto igual a 1, ngulo de contacto igual a cero, o sea la condicin de mojabilidad, y por lo tanto se tiene el LG crtico de mojamiento. Al combinar Young con Fowkes, se pueden evaluar tensiones crticas de mojamiento y la componente de dispersin de la tensin superficial del slido. Si se toma otro slido con el mismo lquido, se tendr otras pendientes y se determinaran otros componentes de tensin superficial de slidos.

(2) (1)

Existen otros dos conceptos de la Termodinmica de Interfases, vinculados a este campo y que son la afinidad de fases. I.3.6 Trabajo de adhesin y de cohesin. Si se quiere romper la interfaz para tener 2 lquidos separados, tal como se esquematiza en la figura, recordando que la energa corresponde a: Energa = Gsist.

liq1 liq2

GS = 1,2 I

GS = 1+ 2 II

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Entonces: G = 1 + 2 - 1,2, de donde el trabajo de adhesin resulta: Wa = 1 + 2 - 1,2 El trabajo de cohesin resulta ser: Wc = 21

Se crean dos interfases lquido - gas, siendo que antes no haba ninguna interfaz.

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