Captura de CO2.

Chemical Looping Combustion (Combustin con transportadores de oxgeno) y Chemical Looping Reforming (Produccin de H2 con captura de CO2) Los cambios climticos que est sufriendo el planeta han provocado la necesidad de reducir las emisiones de gases con efecto invernadero, principalmente CO2, a la atmsfera. El elevado coste que supone actualmente la separacin del CO2 de los humos de combustin para su posterior almacenamiento, ha generado en los ltimos aos la aparicin de nuevos sistemas de combustin que producen corrientes concentradas de CO2. El objetivo de esta lnea de investigacin consiste en desarrollar un nuevo sistema de combustin que produce corrientes prcticamente puras de CO2, lo cual reduce apreciablemente el coste total de generacin de energa sin ser perjudicial para el medio ambiente. El concepto de combustin planteado, est basado en la transferencia de oxgeno del aire al combustible por medio de un transportador de oxgeno en forma de xido metlico. Para ello se utilizan dos reactores interconectados entre s. El xido metlico se reduce a metal por medio del combustible, que tiene que estar en forma gaseosa (gas natural, metano o gas de sntesis procedente de la gasificacin del carbn) produciendo agua y CO2 (reactor de reduccin). Tras la condensacin del agua se obtiene una corriente prcticamente pura de CO2. El transportador de oxgeno, en forma reducida, se regenera de nuevo a xido con aire en otro reactor (reactor de oxidacin), obtenindose a la salida una corriente de aire concentrada en nitrgeno y sin CO2. CH4 (CO, H2) + MeO CO2 + H2O (CO2, H2O) + Me Me + O2 MeO (Reactor de reduccin) (Reactor de oxidacin)

La cantidad total de calor generado es la misma que la que se origina en la combustin normal por contacto directo entre el oxgeno del aire y el combustible. La ventaja fundamental de la combustin con transportadores slidos de oxgeno radica en que el CO2 generado no se diluye en N2, obtenindose prcticamente puro y no siendo necesario ningn proceso posterior de separacin. Por ello este proceso tiene menor coste energtico que otras tecnologas de separacin y captura del CO2. En la siguiente figura se muestra un esquema general del proceso. Una parte importante de las emisiones de CO2 procede de fuentes mviles, siendo el transporte responsable de un tercio de las emisiones globales. Una opcin de reduccin de estas emisiones consiste en la utilizacin para el transporte de H2 producido a partir de combustibles fsiles, en grandes instalaciones centralizadas, con captura y almacenamiento de CO2. Por ello, actualmente se est desarrollando la produccin de hidrgeno con captura de CO2. Dentro de las tecnologas posibles se plantea la integracin de procesos de oxidacin-reduccin con transportadores slidos de oxgeno (Chemical Looping) para la produccin de gas de sntesis/H2 junto con la generacin de electricidad a partir de gas natural con captura simultnea de CO2. El reformado con transportadores slidos de oxgeno (Chemical Looping Reforming-CLR) es similar al proceso de combustin con este tipo de transportadores (Chemical Looping CombustinCLC) con defecto de O2 y con adicin de vapor para aumentar la generacin de H2 por reformado con vapor.

COMBUSTIN CON TRANSPORTADORES SLIDOS DE OXGENO (CHEMICAL LOOPING COMBUSTION)

Cambiador de calor Torre de refrigeracin

Turbina vapor Turbina gas CO2 + H2O Reactor de oxidacin Reactor de reduccin Aire (N2 + O2) Combustible Compresor Reduccin Oxidacin Total Condensador N2 (Exceso O2)

H2O
CO2 a almacenamiento

Compresor

CH4 + 4 CuO 4 Cu + 2 O2 CH4 + 2 O2

CO2 + 2 H2O + 4 Cu 4 CuO CO2 + 2 H2O

HR = - 178 kJ/mol HO = - 624 kJ/mol HT = - 802 kJ/mol

Las partculas de xidos metlicos que se utilizan para transportar el oxgeno en este tipo de sistemas tienen que tener velocidades de oxidacin y reduccin elevadas, as como suficiente resistencia mecnica para limitar su rotura y atricin ya que deben estar circulando de forma continua entre los dos reactores. Asimismo interesa que el xido metlico no sea caro y que no genere problemas medioambientales. En la literatura se han propuesto los siguientes xidos como transportadores de oxgeno: CuO, NiO, Mn2O3, Fe2O3, y CoO soportados sobre alumina, zirconita, etc... En la utilizacin de combustibles slidos en este proceso, el carbn se mezcla fsicamente con el transportador de oxgeno. Dado que se prev que parte del transportador se pierda durante la etapa de extraccin de las cenizas del carbn, se requiere la utilizacin de materiales baratos. Por ello, actualmente se estn desarrollando otros materiales basados en hierro o manganeso como minerales naturales (ilmenita) o residuos de aceras y otras industrias. Aunque esta nueva tecnologa con transportadores de oxgeno se propuso por primera vez en la dcada de los aos 80, el mayor desarrollo se ha producido en la ltima dcada. En este contexto, el grupo de "Combustin y Gasificacin del Instituto de Carboqumica (CSIC) de Zaragoza dirigido por el Prof. Adnez ha estado presente en los principales proyectos europeos relacionados con el desarrollo de esta nueva tecnologa. El proceso de combustin con gas operando en continuo se demostr por primera vez en 2003 dentro del proyecto europeo GRACE (V Programa Marco de la Unin Europea) en la planta de 10kWte situada en la Universidad de Chalmers (Suecia), utilizando como transportador un material basado en Ni. Este proyecto se desarroll en colaboracin con diferentes empresas (CO2 Capture Project CCP (consorcio de las 8 mayores petroleras mundiales)-, Alstom) y centros de investigacin europeos (Chalmers University,

Technical University of Vienna, ICB-CSIC). En 2004, el grupo de investigacin del ICB-CSIC (Espaa) realiz, dentro de un proyecto del Plan Nacional (PPQ-2001-2111), 200 horas de operacin en continuo con excelentes resultados en una planta de 10kWt utilizando metano como combustible y transportadores de oxgeno basados en Cu. En 2008, se puso en operacin una planta de 120kW en la Universidad de Viena, dentro de un proyecto financiado por Unin Europea (CLC GAS POWER) y por el CCP Fase II. El prximo paso es el escalado a una planta de 1MWte dentro del proyecto europeo ECLAIR. Recientemente nuestro grupo de investigacin ha patentado internacionalmente la obtencin y uso de dos transportadores de base nquel para el proceso CLC y el CLR. Los objetivos generales de esta lnea de trabajo son: - Desarrollar transportadores de oxgeno adecuados al proceso tanto para la utilizacin de combustibles gaseosos como slidos. - Establecer los fundamentos, las bases de diseo y las condiciones de operacin ptimas para la operacin de estos sistemas mediante herramientas de simulacin. - Demostrar y evaluar estas nuevas tecnologas de combustin a nivel de planta piloto tanto para combustibles gaseosos (gas natural, gas de sntesis, etc.) como slidos (carbn, biomasa, etc). Para la consecucin de estos objetivos se cuenta con las siguientes instalaciones:

Instalacin de lecho fluidizado discontinuo en caliente para el estudio del comportamiento de los transportadores de oxgeno en la combustin de gas (atricin y distribucin de productos).

Instalacin de lecho fluidizado a presin para reformado de metano con transportadores slidos de oxgeno CLR.

Planta piloto para CLC/CLR en continuo de lechos fluidizados interconectados de 500-900 W.

Planta piloto en continuo CLC/CLR de lechos fluidizados interconectados de 10 kW.

PROYECTOS: Emission Free Chemical Looping Combustion Process (ECLAIR) Unin Europea. Research Foundation for Coal and Steel. (Ref. RFC-PP-07011) Julio 2008 - Julio 2011 Produccin de hidrgeno con captura de CO2 por reformado de CH4 con transportadores slidos de oxgeno Ministerio de Educacin y Ciencia. Plan Nacional I+D+I (2004-2007) CTQ2007-64400 Octubre 2007 - Septiembre 2010 Carbon Dioxide Capture and Hydrogen Production from Gaseous Fuels (CACHET) VI Programa Marco. Unin Europea. (FP6-019972) Abril 2006 - Marzo 2009 Chemical Looping Combustion CO2-Ready Gas Power (CLC Gas Power) VI Programa Marco. Unin Europea. (FP6-019800) Enero 2006 - Junio 2008 Combustin indirecta de gas de sntesis con captura de CO2 mediante nuevos transportadores de oxgeno basados en CuO. DGA (PIP023/2005) Noviembre 2005 - Octubre 2007 Captura de CO2 por combustin indirecta de gases en lecho fluidizado mediante transportadores slidos de oxgeno de base nquel. Plan Nacional de I+D+I (CTQ2004-04034) Diciembre 2004 - Diciembre 2007 Carrier optimization for chemical-looping combustion DOE No. DE-FC26-01NT41145. CCP Octubre 2004 - Diciembre 2004 Combustin de gases en lecho fluidizado con separacin inherente de CO2 por medio de transportadores slidos de oxgeno Plan Nacional de I+D+I (PPQ-2001-2111) Octubre 2001 -Octubre 2004

Grangemouth Advanced CO2 Capture Project. (GRACE) V Programa Marco. Unin Europea. (GRACE- ENK-CT2001-00571) Enero 2002 -Diciembre 2003 Participantes: ICB-CSIC, Chalmers University of Technology (Suecia), Technical University of Vienna (Austria), BP(Reino Unido) y Alstom (Francia). Capture of CO2 in Coal Combustion ECSC-7220-PR125 Noviembre 2001 -Noviembre 2004 Participantes CLC group: ICB-CSIC, Chalmers University of Technology (Suecia), Technical University of Vienna (Austria). Patentes Transportador de oxgeno de NiO/Al2O3. Procedimiento de obtencin del mismo y sus aplicaciones. Juan Adnez, Luis F. de Diego, Francisco Garca Labiano, Pilar Gayn, Alberto Abad PCT/ES2008/070146 Transportador de oxgeno de NiO/Al2O3 util para el reformado de metano. Procedimiento de obtencin y sus aplicaciones J. Adnez, F. Garca-Labiano, L.F. de Diego, P. Gayn, A. Abad. PCT/ES2009/070023

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