Capitulo 4: Ecuaciones de estado

Una ecuacin de estado es aquella que relaciona las variables Presin, Volumen y Temperatura. La ecuacin de estado ms simple para un gas ideal es la ecuacin de los gases ideales:

Vm (

se transforma en V (

para n moles de gas ideal, esta ecuacin es ocupada para describir el

comportamientos volumentrico de hidrocarburos a una presin cercana a la presin atmosfrica. Para los gases reales se tiene la ecuacin de compresibilidad :

Donde z es el factor de compresibilidad el cual no tiene un valor constate y para su determinacion se emplean tablas y/o graficas, y al igual que en la de gas ideal Vm se convierte en V.

Ecuacin de estado de van der Waals

En las ecuaciones anteriores se consideran dos suposiciones: a) el volumen de las molculas de gas es insignificante en comparacin con el volumen del contenedor b) que no existe fuerza de atraccin o repulsin entre las molculas de gas o entre el gas y las paredes que lo contiene Van der Waals trato de eliminar las dos supociones anteriores, explicando que las molculas de gas ocupan una fraccin significante de volumen a presiones altas. Asi para eliminar la primera suposcion propuso que <<el volumen de las molescula se restara al volumen molar teniedose:

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Para eliminar la segunda suposicin van der Waals resto un factor de correccin denominado: , dicho factor intentaba corregir la presin debido a las fuerzas de atraccin entre las molculas. y creo la siguiente ecuacin :

Aqu el parmetro b intenta corregir el volumen molar debido al volumen ocupado por las molculas, las constantes a y b dependen del tipo de gas. Esta ecuacin adems presenta las siguientes caractersticas: 1. a bajas presiones y grandes volmenes, el parmetro b es insignificante en comparacin con VM y las fuerzas de atraccin representadas por a/V2M son insignificantes, por lo que la ecuacin de van der Waals se reduce a la ecuacin para gases ideales

2. A presiones altas, el volumen molar VM es muy pequeo aproximndose al valor del parmetro b que representa el volumen molar actual.
A la ecuacin de van der waals se le denomina: <<ecuacin de estado de dos constanteso ecuacin de estado cubica>>, dicha ecuacin esta limitada a presiones bajas. Puede representarse de la siguiente manera: ; donde

estado Punto Critico.

ecuaciones de

Al tratr de determinar los valores de a y b de manera experimental van der waals observo que un diagrama de fase de P vs Vm la isoterma critica tiene una pendiente horizontal y un punto de inflecion en un punto fijo.

Asi al obteber la primera y segunda derivada e igualando a cero para obtener los valores a y b se obtiene:

Ecuacin de estado cbica de van der Walls de dos parmetros

La ecuacin de estado de van der Walls en forma cbica y en trminos de VM se expresa como:
y se comporta de acuerdo a la siguiente figura:

De la ecuacin anterior se obtienen tres races realespara cada volumen especificado, la curva ABCDE, representa la solucin para la ecuacin a temperatura constante a la presin T1. Las tres soluciones son las intersecciones A C E. en el punto E se encuentra Vm del gas saturado (lnea de rocio) y en A encontramos el Vm del liquido saturado (lnea de burbuja) la tercer raz no tiene signifcado fsico. Expresando la ecuacin anterior en trminos del factor de compresibilidad z, tenemos

en donde z es el factor de compresibilidad, p es la presin absoluta del sistema en lb/pg2abs y T es la temperatura del sistema en R. la solucin a esta ecuacin nos da un valor de z en la regin de una fase y tres races reales en la regin de dos fases(donde la raz real mayor representa el factor de compresibilidad de la fase vapor y el minimo valor representa el factor de compresibilidad de la fase liquida).

Ecuacin de estado de Redlich-Kwong (EdE de RK)

En 1948 Redlich y Kwong modificaron el trmino de fuerzas de atraccin , sustituyendo el termino de fuerzas de atraccin de presin con un terminogeneral de dependencia de la temperatura la expresin obtenida es la siguiente:

Ellos observaron que conforme el sistema de presin es muy grande, el volumen molar de la sustancia, VM, se encoge casi el 26% de su volumen crtico, independiente de la temperatura del sistema. encontraron que la ecuacin anterior satisface lo siguiente:

FALTA

Reglas de mezclado para la ecuacin de estado de Redlich-Kwong.

Ecuacin de estado de Soave-Redlich-Kwong (EdE de SRK)

Ecuacin de Estado de Peng-Robinson (EdE de PR)

Reglas de mezclado para las ecuaciones de estado de Soave-RedlichKwong, SRK y Peng-Robinson, PR.