Qumica Cuntica/ Qumica 2004

UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA DE MXICO FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES CUAUTITLAN

LICENCIATURA EN: QUMICA. NOMBRE DE LA ASIGNATURA: QUMICA CUNTICA. RGANO INTERNO QUE COORDINA EL PROGRAMA DE LA ASIGNATURA: DEPARTAMENTO DE: CIENCIAS QUMICAS. SECCIN DE: FISICOQUMICA. CICLO AL QUE PERTENECE: PROFESIONAL. REQUISITO DE SERIACIN: MATEMTICAS III. REQUISITO DE SERIACIN INDICATIVA: FSICA III. CARCTER DE LA ASIGNATURA: OBLIGATORIA. TIPO DE ASIGNATURA: TERICO-PRCTICA. MODALIDAD: CURSO / TALLER. SEMESTRE: 5.

NMERO DE HORAS /SEMANA/ SEMESTRE: TEORA: 3 PRCTICA: 2

N DE CRDITOS: 8

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OBJETIVOS GENERALES DE LA ASIGNATURA. Identificar a la Mecnica Cuntica como una teora que permite explicar la estructura electrnica de tomos y molculas y exponer sus fundamentos. Utilizar los resultados de la Mecnica Cuntica en la formulacin electrnica de los elementos de la tabla peridica y el establecimiento de la periodicidad qumica. Aplicar los resultados a la Mecnica Cuntica en la formulacin electrnica de molculas diatmicas y poliatmicas a travs de los dos enfoques esenciales: La Teora de Orbitales Moleculares y la Teora de Enlaces de Valencia. Identificar los pasos del modelo de Hckel y utilizarlo para predecir reactividades y espectros UV-visibles en sistemas conjugados lineales o aromticos. Desarrollar la capacidad de pensamiento abstracto, utilizando en primer lugar, leyes y conceptos de fsica, para formular operadores y ecuaciones matemticas que describan a un modelo con determinadas caractersticas; y en segundo lugar, interpretando fsicamente ecuaciones matemticas, para arribar a conceptos importantes en el rea de la Qumica, como son el concepto de cuantizacin energtica, orbital atmico y orbital molecular, entre otros. Completar la formacin experimental de los estudiantes con una formacin terica en la cual puedan valorar la importancia de los mtodos tericos en la prediccin y explicacin de las propiedades de las sustancias y su reactividad, descubriendo el principio de la relacin estructura electrnica-propiedad fsica reactividad qumica. Brindar una base terica slida, que ayude a descubrir con ms profundidad y rigor cientfico, aquellos conocimientos previos sobre estructura electrnica, que el estudiante trae de materias y niveles precedentes; mismos que al ser de naturaleza mecnico-cuntica, por desconocimiento de sta teora, solo los haban adquirido de forma superficial . UNIDAD 1. ANTECEDENTES Y FORMULACIN DE LA MECNICA CUNTICA. Nmero de horas de teora: 12. Nmero de horas de taller: 8. OBJETIVOS DE LA UNIDAD. Conocer los diferentes intentos de encontrar una ecuacin que permita descubrir la distribucin espectral de la radiacin del cuerpo negro. Explicar los aspectos esenciales de la hiptesis cuntica de Planck y aplicarla a la explicacin del efecto fotoelctrico y al modelo de Bhr. Relacionar el modelo cuntico de Bhr con las evidencias experimentales acerca de la espectroscopia atmica. Exponer los postulados de la Mecnica Cuntica, tanto desde el punto de vista de su formalismo matemtico como conceptual. Resolver ejercicios, basados en conceptos presentes en el formalismo matemtico de la Mecnica cuntica. Resolver la ecuacin de Schrdinger utilizando ejemplos sencillos de sistemas fsicos e inferir, la esencia del mtodo mecnico-cuntico como va de preparacin para abordar ms adelante sistemas atmicos y moleculares ms complejos. 1.1 Introduccin histrica: Antecedentes a la Teora de Planck. 1.2 Max Planck y la hiptesis Cuntica.

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1.2.1 Descripcin e interpretacin del efecto fotoelctrico a la luz de la teora Cuntica. 1.2.2 El modelo Cuntico de Bhr y los espectros atmicos. 1.3 Bases conceptuales de la Mecnica Cuntica. 1.3.1 El concepto onda-corpsculo y la relacin de De Broglie. 1.3.2 El principio de incertidumbre de Heisemberg. 1.3.3 El fenomen de difraccin de electrones. 1.4 Relaciones entre la Mecnica Clsica y la Mecnica Cuntica. El principio de correspondencia de Bhr. 1.5 Los postulados de la Mecnica Cuntica y su formulacin Matemtica. 1.6 Aplicaciones de la Mecnica Cuntica a modelos fsicos. 1.6.1 La partcula en el pozo de potenciales unidimensional y tridimensional. 1.6.2 Otros modelos: La partcula ante una barrera, el doble pozo simtrico. UNIDAD 2. TOMO DE HIDRGENO. Nmero de horas de teora: 9. Nmero de horas de taller: 6. OBJETIVOS DE LA UNIDAD. Exponer el procedimiento para encontrar las soluciones de la ecuacin de Schrdinger en el tomo de Hidrgeno y analizar su significado fsico. Destacar el concepto de funcin propia y valor propio y su relacin con de orbital atmico. Establecer el principio de cuantizacin energtica, a partir de la deduccin de los nmeros cunticos y su relacin con el conjunto de funciones y valores propios, soluciones de la ecuacin de Schrdinger. 2.1 La ecuacin de Schrdinger para el tomo de hidrgeno y su solucin. 2.2 Anlisis de las soluciones. 2.2.1 Valores propios y nmeros cunticos. 2.2.2 Funciones propias. Orbitales s, p y d. UNIDAD 3. TOMOS DE N-ELECTRONES. Nmero de horas de teora: 9. Nmero de horas de taller: 6. OBJETIVOS DE LA UNIDAD. Identificar y definir el procedimiento para encontrar las soluciones de la ecuacin de Schrdinger con sistemas de ms de un electrn, lo cual incluye un mtodo variacional. Explica la existencia del espn electrnico, como una cuarta variable dinmica, necesaria para explicar el comportamiento electrnico en sistema de n-electrones, y en relacin con la evidencia experimental que sentaron las bases de su existencia. Justificar la necesidad de definir la funcin espn-orbital. Inferir, del principio de indistinguibilidad de las partculas cunticas, el principio de Antisimetra o principio de exclusin de Pauli. Identificar las caractersticas del estado singulete y triplete y derivar de estos la regla de mxima multiplicidad de Hund.

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Utilizar el principio de expulsin de Pauli y la regla de mxima multiplicidad de Hund, para explicar la estructura del tomo y la periodicidad qumica. Identificar y describir el mtodo de Hartree Fock, sus limitaciones y sus extensiones introduciendo tcnicas de modelacin de la correlacin electrnica. Realizar clculos de parmetros energticos en tomos, utilizando vas empricas como la Regla de Slater y tericas como el Mtodo de Hartree Fock y pos-Hartree Fock. 3.1 La ecuacin de Schrdinger para el tomo de Helio y su solucin. 3.1.1 Mtodo de variacin no lineal. 3.2 El espn electrnico. Funcin espn orbital. 3.3 La indistinguibilidad de las partculas cunticas. 3.3.1 El principio de antisimetra o principio de expulsin de Pauli. 3.3.2 El fenmeno de la correlacin electrnica. La regla de mxima multiplicidad de Hund. 3.4 La funcin de una onda para un sistema de n-electrones. 3.4.1 Orbitales de Slater y reglas de Slater. Clculo de energa aproximadas. 3.4.2 El determinante de Slater. 3.5 El Mtodo variacional para un sistema de n-electrones. 3.5.1 Mtodo de Hartree Fock o mtodo del campo autoconsistente. 3.5.2. Clculo de Energas aproximadas. 3.5.3. Mtodos pos - Hartree Fock. Aspectos Generales. 3.6 Estructura electrnica de tomos y periodicidad qumica. UNIDAD 4. ENLACE QUMICO. Nmero de horas de teora: 12. Nmero de horas de taller: 8. OBJETIVOS DE LA UNIDAD. Identificar y describir el procedimiento para encontrar las soluciones de la ecuacin de Schrdinger para el H2+ y H2. Interpretar las soluciones de ecuacin de Schrdinger para el H2+ Y H2 en trminos de la teora de orbitales de moleculares (TOM) y la teora del enlace de valencia (TEV). Relacionar el concepto de orbital molecular con el de la funcin de onda expresada como combinacin lineal de orbitales atmicos (OM-CLOA). Distinguir los fundamentos de la TOM Y TEV. Aplicar la TOM y TEV para el estudio de las molculas diatmicas con el fin de construir diagramas de energa y formular distribuciones electrnicas que permitan correlacionar ndices como el orden de enlace y predecir propiedades magnticas. Aplicar la TEV a las molculas poliatmicas, utilizando el concepto de hibridacin en la formulacin de distribuciones electrnicas. Reconocer el concepto de mezcla de orbitales dentro de la TOM para molculas poliatmicas y distinguir entre la TOM deslocalizados y localizados. Valorar los aspectos positivos y las limitaciones de las dos teoras estudiadas, en los diferentes tipos de molculas. Realizar clculos Hartree Fock de energa en molculas sencillas. 4.1 El modelo de H2+ y su solucin. La Teora de orbitales Moleculares. 4.2 El modelo de H2 y su solucin. La Teora de Enlaces de Valencia.
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4.3 Aplicaciones de la TOM Y LA TEV. 4.3.1 Molculas diatmicas homonucleares y heteronucleares. 4.3.2 Molculas poliatmicas. UNIDAD 5. EL MTODO DE HCKEL. Nmero de horas de teora: 6. Nmero de horas de taller: 4. OBJETIVOS DE LA UNIDAD. Identificar los pasos del mtodo de Hckel y justificar las aproximaciones y las simplificaciones realizadas al determinante secular. Aplicar el mtodo de Hckel a molculas conjugadas lineales y compuestos aromticos. Construir el diagrama de energa de un sistema conjugado y estimar su posible max en un espectro UV-visible. Dibujar la forma aproximada de los orbitales moleculares utilizando la tabla de coeficientes, y evaluar su carcter enlazante y antienlazante. Generalizar el concepto de funcin de onda molecular a partir de su formulacin como combinacin lineal de orbitales atmicos (OM-CLOA) Calcular ndices como la carga atmica, el orden de enlace y la valencia libre y utilizarlos para predecir cualitativamente fortalezas de enlaces y reactividades. 5.1 Caractersticas de los sistemas conjugados. Enlace y 5.2 Formulacin de la funcin de onda. Separacin de / 5.3 Fundamentos del mtodo de Hckel. 5.3.1 Construccin del determinante Secular y aproximaciones. 5.3.2 Diagrama de energa y clculo de energa 5.3.3 La funcin de onda molecular como combinacin lineal de orbitales atmicos (OM-CLOA). Los coeficientes de la combinacin lineal. 5.4 Aplicaciones al clculo de parmetros electrnicos. 5.4.1 Cargas atmicas y orbitales. 5.4.2 Orden de enlace. 5.4.3 Valencia libre. METODOLOGA DE ENSEANZA-APRENDIZAJE. Las horas de teora o taller se pueden distribuir de forma combinada en funcin de las condiciones del grupo y el criterio del profesor. No obstante, se sugiere que los mismos aborden los siguientes contenidos: - En la unidad 1, efectuar exposiciones por los estudiantes del tratamiento mecnico-cuntico de otros modelos fsicos de importancia como la barrera, el doble pozo etc.; las actividades de taller, debern tener como objetivos esenciales, la comprensin del formalismo matemtico de la teora mediante ejercicios y la realizacin de problemas de aplicacin del modelo de la partcula en la caja de potenciales unidimensional, bidimensional, tridimensional y otros modelos. - En la unidad 2, La actividad puede referirse a profundizar en el significado fsico de las variable dinmicas y la informacin que dan los nmeros cunticos acerca de la energa y forma del orbital.

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La actividad de taller debe centrarse en la identificacin de la funcin de onda n,1,m (r, , ) con el tipo de orbital, y podr incluir el clculos de radios de mxima probabilidad y la graficacin de la funcin de onda en papel circular de coordenadas polares entre otras actividades. - En la unidad 3, la actividad de taller podr estar relacionada con la formulacin de determinantes de Slater, distribucin electrnica de tomos, clculo de carga nuclear efectiva por las reglas de Slater y formulacin del orbital de Slater, as como clculo aproximado de energas. La actividad del curso tiene un carcter generalizador y deber profundizar en aspectos de la configuracin electrnica de las diferentes familias de elementos de la tabla peridica y en periodicidad qumica. - Finalmente, en la unidades 4 y 5 se realizaran ejercicios de distribucin electrnica, diagramas de energa y clculos de ndices aplicado a las teoras y mtodos, que corresponden a los diferentes sistemas moleculares estudiados. Por las caractersticas de la materia se sugiere combinar la exposicin oral tradicional con gis y pizarrn con acetatos y videos. Utilizacin de software especializado para la realizacin de clculos, grficas, diagramas, modelacin molecular y visualizacin de modelos. PROPUESTA DE EVALUACIN. Se sugiere realizar dos evaluaciones escritas de las unidades 1 y 3 respectivamente, dos trabajos por equipo de las unidades 2 y 4 y un trabajo individual de la unidad 5. La evaluacin final ser el resultado de todas stas evaluaciones ms una evaluacin cualitativa del trabajo y participacin en los seminarios y talleres. Por la complejidad del contenido, no se considera apropiado evaluar ms de una unidad simultneamente. PERFIL PROFESIOGRFICO DEL DOCENTE. Profesional de la Qumica con experiencia en Fisicoqumica o estudios de especialidad, maestra o doctorado en el rea de Qumica Cuntica. BIBLIOGRAFA BSICA. 1. Levine, I. Quantum chemistry 5a., Prentice Hall, 1999. 2. Simons, J.; Nichols, J. Quantum mechanics in chemistry, Oxford University Press, Oxford, 1997. 3. Atkins, P.W. y R.S. Friedman. Molecular quantum mechanism, Oxford University Press, New York, 1999. 4. Ball, D.W. Fisicoqumica, Thomson, Mxico, 2004. 5. Berry, R.S., S.A. Rice y J. Ross. The structure of matter, Oxford University Press, New York, 2001.

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BIBLIOGRAFA COMPLEMENTARIA. 1. Casabo, J. Estructura atmica y enlace qumico, Revert, Barcelona Espaa, 1999. 2. Cramer, Ch. J. Essentials of computational chemistry: Theory and models, John Wiley and Sons, England, 2002. 3. Mesiah, A. Quantum mechanics, Dover, New York, 2000. 4. Pilar, F.L. Elementary quantum chemistry, 2a., Dover, New York, 2001. 5. Smith, W. B. Introduction to theorical organic chemistry and molecular modelling, John Wiley and Sons, New York, 1996.

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