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Instituto Politcnico Nacional

Escuela Nacional de Ciencias


Biolgicas

Laboratorio de Mtodos de Anlisis.

Anlisis espectrofotomtrico de un
sistema mltiple.
Olea Vzquez Jorge Daniel
Francisco C. Fernndez Lpez
*J. Mercedes Espinosa Lara
Rogelio Alejandro Bentez Ibarra
Violeta Larios Serrato

Grupo: 5QM1

*Profesor que calificara el reporte de la prctica.

Seccin: 3

Introduccin.
La espectrofotometra es una de las tcnicas experimentales ms utilizadas para la
deteccin especfica de molculas. Se caracteriza por su precisin, sensibilidad y su
aplicabilidad a molculas de distinta naturaleza (contaminantes, biomolculas, etc) y
estado de agregacin (slido, lquido, gas). Los fundamentos fsico-qumicos de la
espectrofotometra son relativamente sencillos.
Cuando se prepara una solucin de dos sustancias coloreadas, la presencia del segundo
componente a veces produce un cambio en las propiedades de absorcin de luz de la
primera sustancia. En estas condiciones, la absorbancia de los componentes no es aditiva
debido a la mutua interaccin y un experimento como el que se propone para el siguiente
trabajo no podra realizarse de manera simple y directa. Sin embargo, hay muchas
circunstancias en que los componentes no interactan entre s de ese modo la presencia
de uno no afecta ninguna de las propiedades de absorcin del otro. En tal caso la
absorcin de luz de estos componentes es aditiva, es decir, que la absorbancia total de la
solucin es la suma de las absorbancias individuales que tendran ambas sustancias si
estuvieran en soluciones separadas y fuesen medidas bajo las mismas condiciones.
Cuando esto se cumple es posible realizar un anlisis espectrofotomtrico simultneo
para ambos componentes. Para descartar posibles interacciones es necesario
previamente investigar, a) los espectros de absorcin de cada una de las sustancias en
soluciones separadas y b) el espectro de una solucin mezcla y comprobar la condicin
de aditividad.
Si del anlisis de los espectros de los componentes individuales encontrramos una
longitud de onda en donde uno de los componentes absorbe y mientras que el otro no, y
otra en que ocurriera lo contrario para el otro componente, entonces estas dos longitudes
de onda pueden ser usadas separadamente para analizar cada uno de los componentes
de la mezcla. En tal caso el anlisis de cada uno de ellos sera como si el otro
componente no existiera y se estuviera analizando por separado.
La absorcin de radiacin electromagntica es una propiedad aditiva, esto es, en el caso
de encontrarse dos o ms compuestos absorbentes en una misma muestra, la
absorbancia de dicha muestra para cada longitud de onda ser la suma de las
absorbancias individuales de los diversos componentes para dicha longitud de onda
Compuestos utilizados en la prctica.
Dicromato de potasio

Permanganato de potasio

El dicromato de potasio es un slido

K+
El permanganato de potasio es un slido

cristalino naranja-rojizo, soluble en agua

cristalino prpura, soluble en agua.

Objetivos.
Comprobar la ley de la aditividad en un sistema mltiple.
Determinar constantes fotomtricas y las aplicar en el clculo de la concentracin de los
componentes de un sistema mltiple.
Resultados.
Tabla 1. Valores de absorbancia para construir los espectros de absorcin de
K2Cr2O7 y KMnO4.
Longitud de onda (nm)
340
350
360
370
380
390
400
410
420
430
440
450
460
470
480
490
500
510
520
530
540
550
560
570
580
590
600

A K2Cr2O7
1.088
1.885
1.421
1.451
1.18
0.78
0.584
0.566
0.591
0.605
0.56
0.511
0.442
0.345
0.255
0.177
0.126
0.075
0.045
0.032
0.02
0.012
0.003
0.003
0.001
0.002

A KMnO4
0.288
0.246
0.17
0.122
0.076
0.049
0.032
0.034
0.039
0.051
0.073
0.098
0.146
0.213
0.298
0.405
0.457
0.544
0.546
0.545
0.514
0.36
0.318
0.173
0.095
0.079

Tabla 2. Valores de mx para K2Cr2O7 y KMnO4.


Compuesto
K2Cr2O7 (1)
KMnO4 (2)

mx
350
500

Espectro de absorcin deK2Cr2O7 KMnO4.


K2Cr2O7

KMnO4

2
1.5
Absorbancia

1
0.5
0
330

380

430

480

530

580

630

Longitud de onda (nm)

Grafica 1. Espectro de absorcin deK2Cr2O7 KMnO4.


Por qu se eligen estas longitudes de onda y no otras?
Se eligieron debido a que en cada longitud usada est la menos absorcin de un
compuesto y la mayor absorcin del otro.

NV

(0.0016)(1)
=2.28 x 103
(7)

NV

(0.004)(1)
=5.71 x 104
(7)

NV=NV N K2Cr2O7= V =
NV=NV N KMnO4= V =

Tabla 3. Curva de calibracin de KMnO4 y K2Cr2O7 A 1 y 2.


Compuesto

Dilucin

K2Cr2O7

1:7
1:6
1:5
1:4
1:3
1:2+
1:7
1:6
1:5
1:4
1:3
1:2+

KMnO4

Concentracin
Molar (Cm)
2.28x10-4
2.66 x10-4
3.2 x10-4
4 x10-4
3.2 x10-4
8 x10-4
5.71x10-4
6.66 x10-4
8 x10-4
1 x10-4
1.33 x10-4
2 x10-4

A 1

A 2

0.541
0.682
0.677
0.944
1.245
1.773
0.089
0.118
0.113
0.025
0.120
0.099

0.022
0.023
0.011
0.061
0.083
0.07
0.07
0.072
0.089
0.058
0.123
0.146

+ Se prepar al doble de volumen.

Curvas de Calibracin de K2Cr2O7 a 350 y 500 nm.


1

2
1.5
Absorbancia

1
0.5
0

Concentracin molar

Grafica 2. Curvas de Calibracin de K2Cr2O7 a 350 y 500 nm.

Curvas de Calibracin de KMnO4 a 350 y 500 nm.


1

0.16
0.14
0.12
0.1
Absorbancia

0.08
0.06
0.04
0.02
0

Concentracin molar.

Grafica 3. Curvas de Calibracin de KMnO4 a 350 y 500 nm

En la ecuacin general de la recta, tenemos que:

y=mx +b

Al comparar con la Ley General de la Espectrofotometra:


Teniendo que:

A=am b c m

y= Absorbancia leda en el Espectrofotmetro


X=Concentracin molar del Compuesto
m= Absortividad molar de cada compuesto
El paso de luz en la cubeta es constante, por lo que no es muy relevante para los
clculos, lo que nos deja que la absorbancia va a depender de la concentracin molar y
su absortividad molar, por lo que obteniendo la pendiente de cada lnea tendremos la
absortividad molar de cada compuesto a las longitudes de onda trabajadas, haciendo que
la absorbancia dependa solamente del valor de la concentracin molar.
B (m) 1 K2Cr2O7=1982.94 B (m) 2 K2Cr2O7= 75.51
B (m) 1 KMnO4= 56.27

B (m) 2 KMnO4= -41.75

Tabla 4. Valores de am para KMnO4 y K2Cr2O7 A 1 y 2.


Absortividad/Sustancia
ama 1
ama 2

K2Cr2O7
1982.94
56.27

KMnO4
75.51
-41.75

NV

(0.0016)(5)
=8 x 104
(10)

NV

(0.004)(1)
=4 x 105
(10)

NV=NV

N K2Cr2O7= V =

NV=NV

N KMnO4= V =

Tabla 5. Valores Cm y absorbancia en las mezclas de KMnO4 y K2Cr2O7.


Mezcla No.

Cm
K2Cr2O7
8x10-4
4 x10-4
1.6 x10-4

1
2
3

A 350 =a mK Cr
2

O7(350 nm)

Cm
KMnO4
4x10-5
1 x10-4
2 x10-4

A observada
1
0.598
0.583
0.575

b C mK Cr O + am KMn O (350 nm) b Cm KMn O


2

A350 (1)= (1982.94*0.0008) + (75.51*0.00004)= 1.58

2
0.235
0.173
0.123

A350 (2)= (1982.94*0.0004) + (75.51*0.0001)=0.8


A350 (3)= (1982.94*0.00016) + (75.51*0.0002)=0.33

A 500 =a mK Cr
2

O7 ( 500 nm)

b C mK Cr O + am KMnO ( 500nm) b CmKMn O


2

A500 (1)= (56.27*0.0008) + (-41.75*0.00004)= 0.043


A500 (1)= (56.27*0.0004) + (-41.75*0.0001)= 0.018
A500 (1)= (56.27*0.00016) + (-41.75*0.0002)=0.0006
Tabla 6. Valores de absorbancia observados y calculados de absorbancia de las
mezclas de K2Cr2O7 y KMnO4 A 1 y 2.
Mezcla No
1
2
3

A observada
1
0.598
0.583
0.575

A calculada
1
1.58
0.8
0.33

2
0.235
0.173
0.123

2
0.043
0.018
0.0006

Para la verificacin adecuada del seguimiento de la ley de aditividad, calcule el valor de r


y r2 a 1 y 2a partir de un grfico en el que se considere como variable independiente
absorbancias calculadas y como variable dependiente, las absorbancias observadas. Diga
si cumple la ley de la aditividad y explique su respuesta.

Verificacin de la ley de aditividad a 350nm.


0.6
0.6

R = 1

0.59
0.59
A350 observada

0.58
0.58
0.57
0.57
0.56
0.2

0.4

0.6

0.8

1.2

A350 calculada

Grafica 4. Verificacin de la ley de aditividad a 350nm

1.4

1.6

1.8

Verifi cacin de la ley de aditividad.


500nm
0.25
R = 1

0.2
0.15
A500 Obtenida.

0.1
0.05
0

0.01 0.01 0.02 0.02 0.03 0.03 0.04 0.04 0.05 0.05
A500 calculada

Grafica 5. Verificacin de la ley de aditividad 500nm.

Tabla 8. Valores de r y r2 A 1 y 2.
R
r2

1
0.9994
0.999

2
0.9991
0.9983

De acuerdo con los valores de r y r2 los cuales son mayores de 0.997 se cumple la Ley de
la Aditividad en el sistema mltiple.

Determinacin de la concentracin de KMnO4 y K2Cr2O7 en la solucin problema.


Nmero de problema 5
A 1= 0.993
Cm de K2Cr2O7= 2.5286x10-4
0.993= 1982.94 x Cm cr + 75.51X Cm Mn
0.285= 56.27 x Cm cr + -41.75X Cm Mn
(-56) 0.993= 1982.94 x Cm cr + 75.51X Cm Mn
(1982.94) 0.285= 56.27 x Cm cr + -41.75X Cm Mn
-55.87= -111580Cm cr -4248.9477 Cm Mn
565.13= 111580Cm cr + 82787.745X Cm Mn
509.26= 78538.7973 Cm Mn

A 2=0.285
Cm de KMnO4= 6.4841x10-3

509.26

Cm Mn= 78538.7973
Cm Mn=6.4841x10-3

A M1=a mCr 1C mCr + am Mn 1C mMn


0.993= 1982.94 x Cm cr + 75.51X Cm Mn

Cm cr=

( 0.993 )75.51(6.4841 x 103)


= 2.5286x10-4
1982.94

Discusin.
Para obtener las longitudes de onda de trabajo del dicromato de potasio y permanganato
de potasio, se escogieron aquellas donde se obtuvo una absorbancia alta, las cuales
fueron a 350 y 500 nm respectivamente. Con esto se puede asegurar que el mtodo
posea una buena sensibilidad.
Se obtuvieron las absortividades molares de ambos compuestos a las longitudes de
trabajo elegidas. Esto se debe a que la absortividad molar cambia con la longitud de onda,
obtenindose los valores que se utilizaran en el clculo de las concentraciones de los
componentes de la muestra problema y en la comprobacin de la Ley de la Aditividad.
Para el clculo de la absortividad molar se realizaron diluciones de ambos compuestos y
se obtuvieron las curvas de calibracin a las longitudes de onda de trabajo. Se encontr
que la absortividad molar es la pendiente de la recta ajustada por regresin lineal.
Se comprob la Ley de la Aditividad en el sistema mltiple mediante la comparacin de
las absorbencias ledas en el espectrofotmetro y las calculadas con la Ley General de la
Fotometra. En las grficas correspondientes se obtuvieron los valores de r y r 2 los cuales
son muy cercanos a 1, por lo que se cumple la Ley de la Aditividad en el sistema mltiple
a las longitudes de onda de trabajo.
Para la determinacin de las concentraciones molares de ambos compuestos en la
muestra problema 5, se obtuvieron las absorbancias con las longitudes de onda de
trabajo. Con un sistema de ecuaciones se calcularon las concentraciones molares de
cada compuesto de la muestra siendo el permanganato de potasio el compuesto de
mayor concentracin.

Conclusiones.

Se comprob la Ley de la Aditividad en el sistema mltiple al obtener un valor de r


y r2 cercano a 1.
Las constantes fotomtricas para determinar las concentraciones molares las
cuales son: las longitudes de onda de trabajo y las absortividades molares.

Bibliografa.

Skoog, D. A.; Holler, F. J. (2008). Principios de anlisis instrumental. 6a ed.,


CENGAGE Learning. (Archivo pdf)
http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/Apuntes2_18590.pdf
(Consultado 9/06/15)
http://www.virtual.unal.edu.co/cursos/ciencias/2001184/lecciones/Cap09/05_01_01.htm
(Consultado 9/06/15)