2011

Instituto Politcnico Nacional

Escuela Superior de Ingeniera Qumica e Industrias Extractivas
Departamento de Ingeniera Qumica Petrolera Valoracin Tecnolgica del Petrleo y sus Productos Ing. Antonio Badillo Garca 4PM2 Garduo Primavera Luis Alberto

LABORATORIO DE CROMATOGRAFA DE GASES

ESIQIE-IPN 08/03/2011

FUNDAMENTOS DE LA CROMATOGRAFA DE GASES

Historia La cromatografa es la separacin fsica de dos o ms componentes, basada en la diferente distribucin de dos fases, una de las cuales es estacionaria y la otra mvil. En el caso de la cromatografa de gases el fluido es un gas. La cromatografa tuvo sus comienzos en 1850 con la separacin de anilinas por F. F. Runge. En este proceso se utiliz un filtro de papel y un solvente para lograr la separacin de varios colorantes. Runge tom como base la afinidad color-papel y la diferencia de peso molecular. Esta tcnica, ampliamente utilizada en nuestros das, se conoce como cromatografa de papel. En 1906 Tswett present la utilizacin de columnas de gas empacadas con un adsorbente adecuado para separar los pigmentos vegetales, a este proceso le llam cromatografa de tintas. En esta tcnica tambin se utiliz un lquido mvil para remover (eluir) los compuestos desadsorbidos en el material de empaque. Los compuestos adsorbidos se eluyeron en la corriente del lquido mvil y pudieron colectarse al final de la columna, aunque la separacin fue ms bien directa, el problema es ms complejo para la mayora de los sistemas de deteccin y para la cuantificacin de los compuestos eludos. En 1941 Martin y Singe sugirieron la posibilidad de utilizar un gas en la fase mvil del cromatgrafo, pero esto se qued solo en teora y nunca se puso en la prctica. Dentro del desarrollo de la cromatografa de gases, el primer instrumento fue descrito por Martin y James en 1952. Empleaba una bureta automtica para detectar y determinar cidos y bases, el primer cromatgrafo de gases satisfizo slo estos dos grupos funcionales. El verdadero potencial no se pudo alcanzar hasta la publicacin de Ray, del primer cromatograma, en 1954; el detector empleado fue de conductividad trmica, que an se sigue usando. Fue hasta 1955 cuando los primeros instrumentos comerciales aparecieron en el mercado. El Instrumento En el cromatgrafo se utiliza un gas acarreador fase mvil) que bajo presin mueve una muestra de vapor del puerto de inyeccin, a travs de una fase estacionaria (columna) donde se efecta la separacin, luego pasa al detector donde se convierte en una seal elctrica la cual puede medirse con un graficador.

Gas Acarreador

Puerto de inyeccin

Columna

Detector

Registrador graficador

El Cromatograma A la grfica se le conoce como cromatograma. El tiempo de retencin absoluto (ART) se mide del punto de inyeccin a la punta del pico, en centmetros, pulgadas o minutos, y constituye en inicio cualitativo de cada compuesto bajo las mismas condiciones de anlisis.

Se pueden hacer varias observaciones generales sobre este cromatograma. 1. Adems del aire y del solvente, constituye una mezcla de tres compuestos. 2. El pico que tiene el tiempo de retencin ms corto probablemente tiene un peso molecular ms bajo, y el pico que tiene el tiempo de retencin ms largo tiene el peso molecular ms alto. 3. El compuesto B tiene una concentracin mayor, mientras que los compuestos A y C son menores que B y tienen una concentracin similar. El gas acarreador Los gases acarreadores ms comunes son: Helio, Hidrgeno, Nitrgeno y Argn. La consideracin ms importante para seleccionar un gas acarreador es el tipo de detector que se va a usar. El gas acarreador debe ser: a) Inerte b) Seco c) Puro Para muchos fines, los gases mencionados anteriormente son inertes, pero no son lo suficientemente seco. El gas acarreador debe estar regulado para proveer una presin constante as como un flujo de masa constante. Los controladores de flujo en el instrumento requieren de una diferencia de 10-15 psi, entre el cilindro de gas y la entrada al sistema de inyector/columna. Puerto de Inyeccin El puerto de inyeccin, segundo cuadro en el diagrama, provee un medio de introduccin de la muestra a la corriente del gas acarreador y por consiguiente a la columna. Un puerto de inyeccin que haya sido calentado vaporiza las muestras no gaseosas, por lo tanto la temperatura debe ser variable y encontrarse bajo control. El puerto de inyeccin

tendr que ser diseado para permitir tambin el uso de varios sistemas de inyeccin como por ejemplo: jeringa, pirolizadores, muestra slida, etc. La tcnica ms utilizada para introducir la muestra es por medio de una jeringa graduada en microlitros a travs de una septa de hule. La muestra debe introducirse a la columna en una sola inyeccin rpida para obtener picos definidos y una separacin completa de los compuestos. Los inyectores ms comunes son los de acero inoxidable, pero algunas veces este metal caliente producir una degradacin en la muestra. Para evitar esto se recubre de vidrio, o se utiliza una columna de vidrio que se extiende del inyector a la septa. Despus de pasar al puerto de inyeccin, la muestra entra en la columna donde se efecta el proceso de separacin. Columnas La columna es la parte ms importante del cromatgrafo de gases y consta de tres elementos: 1. Un recipiente, que es un tubo de metal o vidrio. 2. Un soporte slido. 3. Una fase estacionaria. El tubo no interfiere en la separacin cromatogrfica excepto cuando una muestra puede reaccionar con l. Por ejemplo en el anlisis de agua, un tubo de acero inoxidable adsorber cierta cantidad de agua, y en el anlisis de pesticidas, esteroides y compuestos similares, el tubo de metal puede interferir en el resultado del anlisis. Los materiales que ms se usan son: cobre, acero inoxidable y vidrio el cual se utiliza cuando el metal no satisface las condiciones del anlisis. El soporte slido provee una gran rea inerte para detener la fase lquida. En la tierra diatomcea calcinada y selecciona por un tamiz de metal standard para obtener partculas uniformemente pequeas. La fase estacionaria debe ser la nica parte activa de la columna, la separacin se efecta entre el gas acarreador y este material. Este proceso puede verse como una serie de particiones donde la muestra pasa a la solucin (o es adsorbida) en la fase estacionaria y subsecuentemente revaporizada. La afinidad de la muestra con la fase estacionaria determina el tiempo que los compuestos individuales de la muestra permanecen en la columna. Los compuestos con menos afinidad emergen primero y de los de mayor afinidad emergen al ltimo. La longitud de la columna puede variar de una pulgada a 300 pies, pero la que ms se usa son de 3 a 12 pies de largo. La columna puede ser recta, en espiral o en forma de U dependiendo del diseo del instrumento. Detectores Los compuestos deben detectarse cuando se separan de la muestra y emergen de la columna al detector. El detector de conductividad trmica emplea una resistencia (filamentos o termistor) que se calienta por medio de la electricidad. El gas acarreador disipa el calor del elemento en grado constante, pero cuando la muestra pasa a travs del detector la proposicin se altera y la temperatura de la resistencia cambia, lo cual tambin causa un cambio en la resistencia del elemento detector y este cambio se transmite a un graficador apareciendo como pico. El detector de ionizacin de flama emplea una flama de hidrgeno para la combustin de la muestra y produce iones. Un potencial de DC (corriente continua) aplicado entre el colector y las trampas de jet, genera una corriente que despus se convierte en voltaje, se amplifica, y aparece en el graficador como un pico.

Generalidades del Petrleo

Definicin del Petrleo La palabra petrleo (del latn petroleum: petra=piedra y leum=aceite) significa aceite de piedra. El petrleo es una mezcla compleja de hidrocarburos, siendo estos ltimos una combinacin de carbono e hidrgeno. Su composicin es de: Carbono de 76 a 86% Hidrgeno de 10 a 14% Adems contiene compuestos complejos combinados con Oxigeno, Azufre y Nitrgeno. Tambin se han encontrado vestigios de compuestos de hierro, nquel, vanadio y otros metales. El petrleo es separado por destilacin en varias fracciones listadas a continuacin: Temperatura de Destilacin (C) Debajo de 20 20 a 60 60 a 100 40 a 205 175 a 325 Hasta 350 Lquidos no voltiles Slidos no voltiles

Fraccin Gas ter de Petrleo Nafta Ligera Gasolina Natural Diesel Gasleo Aceite lubricante Asfalto o coque de Petrleo

Nmero de Carbonos C1-C4 C3-C6 C6-C7 C5-C10 y cicloalcanos C12-C18 y aromticos C12 y ms pesados Probablemente largas cadenas ligadas a estructuras cclicas Estructuras Policclicas

Definicin de Gasolina La gasolina es una mezcla compleja de hidrocarburos lquidos, muy voltiles y fcilmente inflamables, adecuado para la operacin de motores de combustin interna. La gasolina es una mezcla de familias de hidrocarburos (que son los compuestos principales del crudo) con las diferentes caractersticas y propiedades que se obtienen en los procesos de refinacin del petrleo crudo. Estos compuestos estn formados por cadenas desde 5 hasta 14 carbonos. El carbn se combina con hidrgeno, para formar cadenas lineales, anillos y estructuras ramificadas. Los n-alcanos (n-parafinas) son los ms prevalecientes en el petrleo. Estn formados por cadenas lineales de tomos con enlaces simples de hidrgeno (CnH2n+2). Los cicloalcanos (cicloparafinas) son cadenas de tomos de carbn enlazados al final de la cadena formando un anillo. Los alcanos de cadena ramificada (iso-parafinas) son hidrocarburos que contienen nicamente carbonos e hidrgeno, son ismeros (diferentes compuestos que tienen la misma estructura molecular) de las parafinas. Los hidrocarburos insaturados (olefinas) son los que tienen dobles enlaces (alquenos) y triples enlaces (alquinos). Los aromticos son compuestos que contienen en su estructura un anillo benceno, son deseables en las gasolinas porque tienen un alto nmero de octano.

A continuacin se enlista la composicin de la gasolina por familia de compuestos qumicos:

Grupo Carbono e Hidrgeno n-parafinas (n-alcanos) Iso-parafinas (iso-alcanos) Cicloparafinas (Naftenos, Cicloalcanos) Olefinas (alquenos) Di-cloro parafinas y/o Di-olefinas Tri-cloro parafinas y/o Tri-olefinas Aromticos (alquil bencenos)

Frmula CnH2n+2 CnH2n-2 CnH2n CnH2n CnH2n-2 CnH2n-4 CnH2n-6

Los hidrocarburos aromticos son aquellos donde los electrones deslocalizados aumentan significativamente la estabilidad del hidrocarburo. De cada una de estas familias existe una gran cantidad de ismeros para cada grupo de nmero de carbonos, lo cual nos refleja que una gasolina est formada por ms de 300 componentes individuales, los cuales requieren ser identificados y determinar su concentracin, lo cual muestra la necesidad de la identificacin automtica y cuantificacin de cada uno de los componentes individuales. El ndice de octano, es la medida de la calidad y capacidad antidetonante de una gasolina y es indicativo del grado de eficiencia de la combustin, eliminando la presencia de explosiones mltiples dentro del motor (originadas por el uso de gasolinas de bajo ndice de octano), de forma tal que se produzca la mxima cantidad de energa til. Comercialmente existen 2 tipos de gasolinas.

Gasolina Pemex Magna Pemex Premium

Octanaje 87 octanos 92 octanos

Procesos de obtencin de las gasolinas Los procesos de refinacin para la obtencin y produccin de la gasolina son los siguientes: 1. Gas natural 2. Gas de proceso 3. Destilacin Primaria 4. Reformacin 5. Desintegracin cataltica 6. Desintegracin trmica 7. Alquilacin

Gas Natural Gases

Gasolina Compresin Estabilizacin

Gas Natural

Gases

Gasolina Absorcin con Nafta

Nafta + Gasolina

Nafta

Gas de Proceso

Gases

Gas de Proceso

Polimerizacin Cataltica

Destilacin

Poligasolina

Nafta Pesada

Destilacin Primaria

Destilacin

Crudo

Gasolina Primaria

Estabilizacin Reformacin Nafta Pesada Destilacin Gasolina Primaria

Reformacin Cataltica Deshidrogenacin

Alquilacin Destilacin

Alquilacin

Gasolina de Alquilacin

C4 C4=

Gasleo

Desintegracin Cataltica

Desintegracin Cataltica
FCC

Destilacin

Crudo

Gasolina Cataltica
C4 C4=

Residuo

Desintegracin Trmica Desintegracin Trmica Vis breaking Destilacin

Gasolina

PRCTICA NO. 1 INSTITUTO MEXICANO DEL PETRLEO LABORATORIO DE CROMATOGRAFA ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERA QUMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS
PRCTICA DE CONCEPTOS BSICOS EN LA CROMATOGRAFA DE GASES Objetivo. Esta prctica tiene como finalidad introducir a los alumnos en los conceptos bsicos de la tcnica de cromatografa de gases. Resumen. La cromatografa de gases, abreviada como GC, comprende todos los mtodos cromatogrficos en los cuales la fase mvil es gaseosa. La fase estacionaria puede ser un slido granular seco o un lquido soportado por los grnulos o por la pared de la columna, la separacin se logra por diferencias en la distribucin de los componentes de una muestra entre la fase mvil y la fase estacionaria, causndoles que se muevan a travs de la columna a diferentes velocidades, y a partir de esto, a diferentes tiempos. Contestar el siguiente cuestionario:

1. Define que entiendes por Cromatografa. La cromatografa es una tcnica que consiste en la separacin fsica de dos o ms componentes de una muestra, misma que nos permite identificar y determinar la cantidad y proporcin en que se encuentra cada uno de estos, las tcnicas cromatogrficas son muy variadas pero dentro de todas ellas se puede identificar una fase mvil y una fase estacionaria. 2. Con ayuda de la siguiente figura, nombrar los componentes del sistema cromatogrfico.

Inyector Gas de Arrastre Integrador Horno

Columna

3. Escribe la particin u orden en el cual los solutos de la muestra emigran. Migracin Inyeccin Elucin

4. Cules son las diferencias entre una columna capilar y empacada? Las columnas capilares tienen un dimetro interno mucho menor que las empacadas, adems de que la longitud de las capilares es significativamente mayor, carecen de material de empaque y tienen menor capacidad de carga, estas caractersticas en comparacin con la columna empacada hace que los componentes residan mayor tiempo en la columna capilar, logrndose picos de buena forma y muy bien definidos. 5. Qu caractersticas deben tener las muestras que se analizan en un cromatgrafo? Las caractersticas que deben tener las muestras son: - Presin de vapor mayor a 1 Torricelli, debido a que se vaporiza la muestra. - No deben ser termolbiles. - No deben ser muy cidas o muy bsicas. - No deben de reaccionar con ningn componente del sistema. 6. Qu tipo de columnas capilares conoces? La columna de pared recubierta (WCOT) y las de soporte recubierto (SCOT). 7. En la siguiente figura escribe las muestras que fueron corridas en columna empacada o capilar y Por qu?

Columna Empacada Se observa cabeceo o poleo, no se observa bien la campana, es muy ancho.

Columna Capilar Estn bien definidos los puntos, adems de que hay una mayor cantidad de platos tericos.

8. Las columnas empacadas de que materiales estn fabricadas. Las columnas empacadas pueden estar fabricadas de acero inoxidable, vidrio, slice o tefln. 9. Las columnas capilares de que material estn fabricadas y cules deben ser sus caractersticas. Recipiente de Metal

Material de Soporte

Fase Estacionaria

10. Describir las caractersticas de las columnas WCOT. Las columnas WCOT, es una columna tubular abierta y est recubierta por una pelcula en fase lquida.

11. Describir las caractersticas de las columnas PLOT. Las columnas PLOT, son columnas tubulares abiertas y la pelcula es un slido poroso.

12. Describir las caractersticas de las columnas SCOT. La columna SCOT, es una columna tubular abierta y esta soportada en un slido.

13. Para comprar una columna capilar existen cuatro parmetros importantes que debemos especificar, siendo: a) Longitud b) Dimetro c) Fase Estacionaria d) Costo

14. Escribe las caractersticas del Inyector. El inyector debe ser hermtico, as como debe permitir que la inyeccin de la muestra tenga reproducibilidad y repetitividad, y los inyectores no deben interactuar ni degradar la muestra. 15. Escribe las caractersticas de la Columna. La columna debe ser eficiente, de buena resolucin y de alta selectividad. 16. Escribe las caractersticas del Detector. Es un dispositivo sensible a un compuesto diferente al gas de carga, que al detectarlo manda una seal a la computadora, dentro de las caractersticas estn: - Tener buena sensibilidad - Deben tener una respuesta lineal - El tiempo de respuesta debe ser corto - Deben soportar intervalos de altas temperaturas - Contar con estabilidad y reproducibilidad - Su respuesta debe ser selectiva 17. Escribe las caractersticas del Integrador o Computadora acoplados al equipo. La computadora debe ser compatible con el software y con el equipo de cromatografa, el integrador debe ser capaz de optimizar las condiciones del instrumento as como de convertir la seal del detector en un cromatograma. 18. Qu es la septa? La septa es un polmero de alta resistencia a la temperatura. 19. Para qu se usa el detector de conductividad trmica (TCD)? Es un detector que funciona mediante el puente de Wheatstone y se usa para muestras de bajo peso molecular (gases), las muestras pueden ser tanto orgnicas como inorgnicas adems de que es un detector que no destruye la muestra; se usa preferentemente en columnas empacadas. 20. Para qu se usa el detector de ionizacin de flama (FID)? Se utiliza para muestras que contengan compuestos ionizables, a diferencia del TCD, este es un detector que destruye la muestra debido a que la insigne, se usa en la mayora de muestra de compuestos orgnicos, como hidrocarburos, y no se puede usas para gases combustibles como el CO2, SO2 as como grupos funcionales del NOx. 21. Escribe el nombre y caractersticas de otro detector para acoplarlo a cromatografa de gas. - Detector de Masas, impacto electrnico o ionizacin qumica. - Detector de Captura de Electrones, tiene placa de nquel 64 y sirve para muestra que tienen halgenos. -Detector de PID, ioniza las molculas con lmparas UV . 22. En qu consiste la inyeccin SPLIT? Cuando inyectamos la muestra y queremos utilizar solo una parte de esta, tenemos a la entrada de la columna un divisor de flujo que desecha parte de la muestra, y a este tipo de inyeccin se le conoce como split.

23. En la siguiente figura describe cual es inyeccin SPLIT o SPLITLESS.

SPLIT

SPLITLESS

24. En qu consiste la inyeccin SPLITLESS? La inyeccin de tipo Splitless es cuando si se inyecta todo el volumen de la muestra en la entrada de la columna. 25. Qu volmenes de muestra se manejan en cromatografa, si es lquida o gaseosa la muestra? Si la muestra es lquida la cantidad de la muestra a manejar depender del tipo de columna, de este modo en una columna capilar la cantidad de muestra debe ser menor a 1 L. Si la muestra es slida se ocupar el mismo volumen dependiendo de la columna, esto se debe a que se prepara una solucin del slido, y en la cmara de vaporizacin se elimina el lquido con el que se hizo tal solucin sin interferir en la elucin. 26. Qu muestras deterioran el funcionamiento de la columna capilar? Existen diversas muestras que deterioran su funcionamiento, como: - Las muestras muy cidas y las muy bsicas. - Las muestras con presencia de Oxgeno Tambin el manejo de altas temperaturas en flujo de gas afecta su funcionamiento. 27. Cules son los gases que se emplean de acarreo? Principalmente se usa Helio, Hidrgeno, Nitrgeno y Argn. 28. Qu es un cromatograma y que informacin nos proporciona? Un cromatograma es el resultado grfico que nos proporciona el equipo de cromatografa, la informacin que nos proporciona en el tiempo muerto, el tiempo de retencin el ancho de pico en la base. 29. En la siguiente figura describe el: tiempo muerto, tiempo de retencin, ancho de pico a la mitad de la altura, ancho de pico en la base. Ancho de Pico de la Base Tiempo de Retencin Ancho de Pico a la mitad de la base Tiempo Muerto

30. En cromatografa el anlisis puede ser cualitativo y cuantitativo. Describe en qu consiste cada uno de ellos. -Anlisis Cualitativo, se basa en los tiempos de retencin. -Anlisis Cuantitativo, se pueden conocer las cantidades de cada componente, mediante el conteo de rea. 31. El anlisis cuantitativo puede ser en: % rea, estndar externo, normalizacin y estndar interno, explicar cada uno de ellos. - % rea, para calcular las cantidades desconocidas de una muestra utilizamos las cuentas de rea. - Estndar externo, a partir de concentraciones conocidas se relacionan las cuentas de rea del estndar con los de la muestra. - Estndar interno, se prepara el estndar con una cantidad conocida y se le agrega a la muestra para relacionarlo con las cuentas de rea. - Normalizacin, porcentaje para relacionar las reas de cada compuesto. 32. Qu tipo de jeringa utilizas para muestras gaseosas? Se utilizan jeringas de alta presin. 33. Qu tipo de jeringa utilizas para muestras lquidas? Se utilizan las microjeringas debido a que se toman microlitros de las muestras. 34. Qu instrumento se emplea para medir el flujo de gas en el cromatgrafo? Se utiliza un Rotmetro o un Flujometro. 35. Cules son las caractersticas que debe tener el gas Carrier? El gas Carrier, es un gas de arrastre de la muestra, el cual cuanta con las siguientes caractersticas: - Inerte - Seco - Puro 36. Qu tipo de detector se utiliza para analizar Hidrgeno? Detector de conductividad trmica (TCD) 37. Cul de las siguientes figuras corresponde a una seal correcta? y Por qu?

Cabeceo Absorcin de la muestra o se tienen fugas, o la temperatura del inyector fue inadecuada

Coleo Se dan cuando hay una sobrecarga de la muestra

 Conclusiones. De esta prctica podemos concluir que para poder operar los equipos de cromatografa por las diversas tcnicas existentes es necesario conocer el correcto funcionamiento de los mismos, as como el de sus componentes principales, la mala operacin de la tcnica ocasionara error significativos en las mediciones de las muestras, as como la descompostura del propio equipo, es por ello que concluyo que esta prctica es esencial debido a que te orienta, resuelve tus dudas, y equipa a los alumnos en la cromatografa.

PRCTICA NO. 2 INSTITUTO MEXICANO DEL PETRLEO LABORATORIO DE CROMATOGRAFA ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERA QUMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS
PRCTICA DEL CLCULO DE FACTORES DE RESPUESTA POR CROMATOGRAFA DE GAS Resumen. Est prctica describe un procedimiento para el clculo de factores de respuesta en cromatografa de gases, se aplica a datos cromatogrficos obtenidos a partir de mezclas gaseosas o cualquier mezcla de compuestos que normalmente es lquida a temperatura y presin ambiente, slidos o ambos, que forma una solucin con lquidos, no se aplica a compuestos que reaccionen en el cromatgrafo o no eluyan cuantitativamente, compuestos gaseosos de C1-C6 y pesados han sido escogidos. El factor de respuesta (FR) es una constante de proporcionalidad empleada para convertir la respuesta cromatogrfica observada de compuestos especficos a su composicin porcentual en masa o volumen. La respuesta observada puede medirse con reas de pico o alturas de pico, dependiendo de la frmula de clculo, el factor de respuesta se aplica multiplicando y dividiendo la respuesta observada por el factor determinado. En la prctica los factores de respuesta se utilizan para corregir reas de pico a una base comn antes del clculo final de la composicin de la muestra. Aparatos: - Cromatgrafo de Gas. Cualquier cromatgrafo de gases equipado con detector de conductividad trmica. - Integrador o Computadora. Instrumento para determinar la respuesta del detector, alturas de pico o reas de pueden medir por una computadora o integrador electrnico. - Columna. Cualquier columna se puede utilizar siempre y cuando proporcione separacin satisfactoria de los componentes de inters incluyendo el disolvente si se utiliza. - Introduccin de la muestra. La introduccin de la muestra puede ser por inyeccin con microjeringa a travs de un septum. Reactivos y Materiales: - Gas de acarreo Helio, Hidrgeno u otros gases apropiados pueden emplearse dependiendo del detector y los requerimientos del mtodo que va a ser aplicado. Procedimiento: - Preparacin del instrumento. Instalar la columna cromatogrfica, establecer la velocidad de flujo y acondicione la columna a su temperatura de operacin requerida hasta que se obtenga una lnea base estable a la sensibilidad requerida. (Observar integrador o PC) Establecer el siguiente programa de operacin: OVEN TEMP -INICIAL=40C -TIEMPO INICIAL=2.5 MIN.

 Rampa Programada -VELOCIDAD DE CALENTAMIENTO=25C/MIN -TEMP. FINAL=220C -TIEMPO FINAL=15 MIN Temp. Detector=190C Temp. Inyector=190C Detector Conductividad Trmica -VELOCIDAD DE CARTA=0 -THERESHOLD=-2 -PEAKWIDTH=0.08 -INYECTAR CON JERINGA 1 ML DE MUESTRA A TRAVS DE LA SEPTA Inyectar 1 ml de la muestra gaseosa con ayuda del factor de respuesta normalizar y calcular el porciento de cada componente presente. Clave de la Muestra:

Componente Aire Metano Bixido de Carbono Etano cido Sulfhdrico Propano Isobutano n-Butano Isopentano n-Pentano Hexano + Pesados Total

Factor de Respuesta (FR) 41 36 48 51 38 65 82 85 102 105 121

Cuentas de rea (CA) 136.52870 2747.14966 45.13620 213.02425 26.41371 77.72058 38.12385 45.00075 20.79155 22.43076 12.75702 3385.07703

Cantidad Desconocida
3.32996829 76.3097128 0.9403375 4.17694608 0.69509763 1.19570123 0.464925 0.52942059 0.20383873 0.21362629 0.10542992 88.16500403

Normalizacin % Peso
3.77697288 86.5532913 1.06656548 4.73764633 0.78840538 1.35620845 0.52733509 0.60048836 0.2312014 0.24230281 0.1195825

100%

Inyectar 1 L de los reactivos que usars para esta prctica e interpretar y anexar el cromatograma para cada uno de ellos. Reportar los resultados en % rea Muestra Aire Metano Bixido de Carbono Etano cido Sulfhdrico Propano Isobutano n-Butano Isopentano n-Pentano Hexano + Pesados Total Cuentas de rea (CA)
136.52870 2747.14966 45.13620 213.02425 26.41371 77.72058 38.12385 45.00075 20.79155 22.43076 12.75702 3385.07703

%rea
4.03325238 81.1547163 1.33338768 6.29303995 0.78029864 2.2959767 1.12623286 1.32938629 0.61421202 0.66263662 0.37686055 100%

Conclusiones. Al concluir con la sesin de introduccin, y con los conocimientos del funcionamiento del cromatgrafo, as como la interpretacin de un cromatograma, se nos hizo entrega de uno, en el cual observamos una muestra con 11 picos bien definidos y de rea considerable, y con los datos de cuentas de rea y con el factor de respuesta proporcionado pudimos calcular la cantidad desconocida de cada componente, y en base a este calcular el % peso de cada componente, y es as como concluimos la prctica.

PRCTICA NO. 3 INSTITUTO MEXICANO DEL PETRLEO LABORATORIO DE CROMATOGRAFA ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERA QUMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS
PRACTICA PARA DETERMINACIN DE LA PUREZA DE n-PARAFINAS GRADO REACTIVO POR CROMATOGRAFA DE GAS EN PORCIENTO DE REA Objetivo. Determinar la pureza de diferentes n-Parafinas grado reactivo empleando el anlisis cuantitativo en porciento de rea. Resumen. Utilizando una columna capilar polar se separan los componentes de la muestra de nParafinas grado reactivo usados para esta prctica, el cromatograma obtenido se analiza para saber los componentes que eluyen antes o despus del compuesto principal, si solo se obtiene una seal, la muestra es pura. Este tipo de clculo es el ms simple, los componentes de la muestra deben responder de igual manera frente al detector y deben estar bien separados, el resultado indica la cantidad de un componente relativo a los otros componentes en la muestra. El resultado del anlisis se reporta en % rea. Aparatos. - Cromatgrafo. Cualquier cromatgrafo de gases equipado con detector de Ionizacin de Flama o Conductividad Trmica. - Integrador o Computadora. Instrumento para determinar la respuesta del detector. - Columna. Cualquier columna se puede utilizar siempre y cuando proporcione separacin satisfactoria de los componentes de inters. - Introduccin de la Muestra. La introduccin de la muestra puede ser por inyeccin con microjeringa a travs de un septum. Reactivos y Materiales. - Gas de acarreo, helio, hidrgeno u otros gases apropiados pueden emplearse dependiendo del detector y los requerimientos del mtodo que va a ser aplicado. - Gases de Combustin, se necesita aire e hidrgeno para el detector de Ionizacin de Flama. - Hidrocarburos, n-Parafinas o cualquier reactivo puro. Procedimiento. - Preparacin del instrumento. Instale la columna cromatogrfica, establezca la velocidad de flujo y acondicione la columna a su temperatura de operacin requerida hasta que se obtenga una lnea base estable a la sensibilidad requerida. (Observar registrador o PC) - Establecer el siguiente programa de operacin. Oven Temp - Initial Value=100C - Initial Time=5.00 min.

 Level 1 - Prgm Rate=15.00C/min. - Final Value=200C - Final Time=10.00 min. Det 1=260C Inj 1=250C Signal A Chart Speed=0.10 cm/min. Thres Hold=1 Peak Width=0.02 - Inyectar 1 L de reactivo que se desea analizar. - Despus de la inyeccin y obtenido el cromatograma, determinar el rea del pico de cada reactivo cuando se utilice un integrador electrnico o una computadora, los diferentes parmetros de integracin deben ser los mismos.

Inyectar 1 L de los reactivos que usars para esta prctica e interpretar y anexar el cromatograma para cada uno de ellos. Reportar los resultados en % rea

n-Nonano Muestra Cuentas de rea (CA) 4.002260 1 30.182050 2 135.988370 3 211984.000000 4 20.767340 5 0.289296 6 212175.229316 Total

%rea
0.0018863 0.01422506 0.06409248 99.909872 0.00978782 0.00013635 100%

n-Decano Muestra Cuentas de rea (CA) 1 8.467870 2 1.401350 3 0.640909 4 0.719665 Total 11.229794

%rea
75.4053903 12.4788576 5.70721956 6.40853252 100%

n-Undecano Muestra Cuentas de rea (CA) 85.505840 1 0.434499 2 1.208960 3 0.494953 4 5.625790 5 0.509997 6 0.836187 7 95.322160 8 22.123150 9 210085.000000 10 59.760710 11 210356.822246 Total

%rea
0.040648 0.00020655 0.00057472 0.00023529 0.0026744 0.00024244 0.00039751 0.04531451 0.01051696 99.8707804 0.02840921 100%

Conclusiones. De esta prctica se concluye que mediante el anlisis del cromatograma del nnonano, n-decano y n-undecano obtuvimos la pureza de los mismos, esto es de acuerdo a los picos obtenidos y las cuentas de rea de los mismos, obtenemos el porcentaje de rea que corresponde a cada pico representativo. Al analizar la muestra de n-nonano observamos seis picos representativos lo cual nos indica que adems de tener el compuesto principal podemos tener impurezas, en menor proporcin, pero tambin los pequeos picos se pueden deber a una mala inyeccin, por lo que podemos tener aire en la muestra, a pesar de estas condiciones obtuvimos un buen resultado el cual nos marc una pureza del 99.9098%. Del cromatograma n-decano nos mostr 4 picos representativos lo cual nos indic que se realiz una buena inyeccin, ms sin en cambio al observar la pureza encontramos que esta estaba en 75.4053% a lo cual concluimos que la muestra estaba contaminada, ya que en ella se encuentra disueltos diversos componentes que no corresponden al compuesto orgnico analizado. En el n-undecano observamos una mala inyeccin ya que resultaron 11 picos, pero la pureza que nos muestra es muy buena ya que el valor es de 99.8707%.

PRCTICA NO. 4 INSTITUTO MEXICANO DEL PETRLEO LABORATORIO DE CROMATOGRAFA ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERA QUMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS
PRACTICA DE ANLISIS CUANTITATIVO DE HIDROGENO EN MEZCLAS GASEOSAS POR CROMATOGRAFA DE GAS UTILIZANDO EL MTODO DE ESTNDAR EXTERNO Objetivo. Determinar la masa o concentracin de un soluto en una muestra gaseosa, utilizando el mtodo de estndar externo. Resumen. El mtodo utiliza un sistema cromatogrfico en el que se aplica la cromatografa gasslido para la separacin de hidrgeno de los dems constituyentes (que pueden ser desde C1 hasta C6+pesado; H2S, N2 y O2, entre otros), de la muestra. La determinacin del contenido de hidrgeno en la muestra se lleva a cabo utilizando el mtodo de estndar externo mediante la elaboracin de una curva de calibracin construida con estndares de composicin conocida.

Equipo. - Cromatgrafo de gas con inyector para columnas empacadas. - Detector de Conductividad Trmica - Mezclador de gases graduado - Registrador o Integradora Reactivos y Materiales. - Columna empacada de acero inoxidable - Tamiz molecular malla 30/60 - Estndar de Hidrgeno con pureza de 99.99% vol. Condiciones de Operacin. Gas Portador: Nitrgeno Temperatura de la Columna: 100C Temperatura del Inyector: 150C Temperatura de Detector: 150C Procedimiento. Con objeto de realizar el anlisis cuantitativo de la muestra, se preparan mezclas sintticas de diferentes concentraciones de hidrgeno, utilizando un mezclador de gases y empleando nitrgeno como diluyente. Los estndares preparados deben cubrir un intervalo de concentraciones de hidrogeno de 20% a 100% volumen para los rangos de altas concentraciones, para concentraciones menores del 20% se sugiere, hacer una nueva curva de calibracin de 20% a 5%.

La muestra y los estndares se introducen al sistema cromatogrfico con un flujo controlado al purgar la seccin muestreadora, durante 20 segundos como mnimo. Obtener los cromatogramas de los estndares y de las muestras. Parte Experimental. 1. Empleando un mezclador de 3000 ml e Hidrgeno de 99.99% de pureza, calcular para preparar los siguientes estndares: 100%, 80%, 40%, 20%, 10% y 5%. 2. Introducir cada uno de ellos por duplicado al cromatgrafo como se describi anteriormente 3. Promediar el valor del rea obtenida para cada uno de ellos:

% Hidrgeno

Tabla de Datos Cuentas de rea

7.22432E5 7.36573F5 7.69213E5 5.89142E5 6.30641E5 5.68138E5 2.86173E5 2.15342E5 3.59335E5 1.49253E5 1.74123E5 1.70164E5 8.40074E4 8.04471E4 9.49194E4 5.09769E4 4.47810E4 4.54601E4

Promedio de las Cuentas de rea

742739.33333

100% 80% 40% 20% 10% 5%

595973.66667

286950.00

164513.33333

86457.96667

47072.66667

4. Construir una grfica en donde el eje de las abscisas lo ocupa el % volumen de Hidrgeno y el eje de las ordenadas al parea correspondiente, obtenida en la Integracin de cada uno de los estndares.

Curva de Calibracin
8.00E+05

6.00E+05 Cuentas de rea

4.00E+05 Series1 2.00E+05

0.00E+00 0 20 40 % H2 60 80 100

Ajuste de la grfica por regresin lineal (mnimos cuadrados)

Tabla de Ajuste
Numero de Eventos X (% H2) 5 10 20 40 80 100 255 Y (Cuentas de rea) 47072.66667 86457.96667 164513.3333 286950.00 595973.6667 742739.3333 1923706.967 XY 235363.333 864579.667 3290266.67 11478000 47677893.3 74273933.3 137820036 X2 25 100 400 1600 6400 10000 18525

Total

Curva de Calibracin Ajustada

8.00E+05 y = 7292.7x + 10679 R = 0.9992 6.00E+05 Cuentas de rea

4.00E+05

Series1 Lineal (Series1)

2.00E+05

0.00E+00 0 20 40 60 80 100 % Volumen

 El coeficiente de determinacin R2 o coeficiente de correlacin mltiple al cuadrado, es una medida descriptiva que sirve para evaluar la bondad de ajuste del modelo a lo datos, ya que mide la capacidad predictiva del modelo ajustado.

[ ]

[ ]

Tabla Determinacin del coeficiente de correlacin

Numero de Eventos X (% H2) 5 10 20 40 80 100 255 Y (Cuentas de rea) 47072.66667 86457.96667 164513.3333 286950.00 595973.6667 742739.3333 1923706.967 XY X2 Y2

Total

235363.333 25 2215835947.11 864579.667 100 7474980000.13 3290266.67 400 27064636844.44 11478000 1600 82340302500.00 47677893.3 6400 355184611360.11 74273933.3 10000 551661717280.44 137820036 18525 1025942083932.25

5. Inyectar por duplicado tres muestras diferentes y promediar el rea obtenida, con este valor, localizar en el eje de las ordenadas y por medio de una interpolacin en la curva, reportar la concentracin en %mol de hidrgeno en la muestra. Tabla de Muestreo Numero de Muestra Cuentas de rea Promedio de Cuentas de rea 9.18946e5 1 635486.5 2 3
3.52027e5 4.09661e5 6.67206e5 1.28441e5 8.3157e4

538433.5 105799

Interpolacin de datos.

Muestra No.1 x y 80 595973.6667 ? 635486.5 100 742739.3333

Muestra No.2 x y 40 286950.00 ? 538433.5 80 595973.6667

Muestra No.3 x y 10 86457.96667 ? 105799 20 164513.3333

Conclusiones. De la prctica podemos concluir que mediante la elaboracin de una curva de calibracin pudimos determinar la concentracin en % Hidrgeno de tres muestras tomadas arbitrariamente, para la elaboracin de dicho estndar se realizaron 3 muestreos de las diversas concentraciones conocidas, debido a que eran varias personas las que inyectaban las muestras, los picos resultantes no mostraban un estndar adecuado para poder realizar un promedio, todo esto debido a un mal uso del equipo as como una mala inyeccin de la muestra, por esto se procedi a usar un estndar preparado por la profesora; al graficarlo pudimos observar que la tendencia de la lnea era un recta, y para tener resultados ms exactos se procedi a un ajuste de la misma por el mtodo de mnimos cuadrados, y ya ajustado nuestro estndar procedimos a calcular el coeficiente de determinacin, el cual nos indica que tan bueno es nuestro ajuste, y este nos result de 0.9992144 lo cual nos indica que nuestros datos estn muy cercanos a la idealidad, que en este caso es cuando R21, a partir del ajuste y del coeficiente observamos que realizar una interpolacin para encontrar las concentraciones desconocidas era un mtodo viable, por lo que lo aplicamos y as es como obtuvimos resultados confiables. Cabe destacar que para obtener un buen ajuste y un buen coeficiente de determinacin, es necesario obtener un buen estndar, y este solo se lograra con un adecuado uso del cromatograma.