Energa y Metabolismo

Es la capacidad de realizar un trabajo. A pesar que existen varias formas de energa: qumica, luminosa, mecnica, etc. , solo hay dos tipos bsicos: Potencial: es la capacidad de realizar trabajo como resultado de su estado o posicin. Puede estar en los enlace qumicos, en un gradiente de concentracin, en un potencial elctrico, etc. Cintica: es la energa del movimiento, puede existir en forma de calor, luz, etc. En trminos bioqumicos, representa la capacidad de cambio, ya que la vida depende de de que la energa pueda ser transformada de una forma a otra, cuyo estudio es la base de la termodinmica. Sus leyes son aplicables a los sistemas cerrados o aislados, es decir aquellos que no intercambian energa con el medio que los rodea; las clulas son sistemas abiertos, o sea pequeas partes de un sistema cerrado mayor. Las leyes de la termodinmica expresan: 1 Ley: en un sistema aislado la energa no se crea ni se destruye, puede ser transformada de una forma en otra. 2 Ley: no toda la energa puede ser usada y el desorden tiende a aumentar, lo que se conoce como entropa.

Metabolismo
Cada clula desarrolla miles de reacciones qumicas que pueden ser exotrmicas (con liberacin de energa) o endotrmicas (con consumo de energa), que en su conjunto constituyen el METABOLISMO CELULAR.

ATP: Reacciones acopladas y transferencia de energa

Las clulas acostumbran a guardar la energa necesaria para sus reacciones en ciertas molculas, la principal es el: ATP, trifosfato de adenosina. Las clulas lo usan para capturar, transferir y almacenar energa libre necesaria para realizar el trabajo qumico. Funciona como una MONEDA ENERGTICA. La funcin del ATP es suministrar energa hidrolizndose a ADP y Pi. Esta energa puede usarse para: Respiracin Movimiento Estructura del ATP: es un nucletido compuesto por la adenina (base nitrogenada), un azcar (ribosa) y tres grupos fosfato.

Note que las cargas altamente ionizables de los grupos fosfatos hacen que se repelan unos de otros; por lo tanto resulta fcil separar uno o dos Pi (fosfatos inorgnicos, forma corta del HPO42-) del resto de la molcula. La hidrlisis del ATP da: 1. ATP + H2O ---> ADP + Pi El cambio de Energa libre. G o' = -7,3 Kcal/mol --> muy exergnica (el

G de una clula viva est en - 12 Kcal/mol) 2. La hidrlisis del adenosn difosfato da: ADP + H2O ---> AMP + Pi G o' = -7,2 Kcal/mol --> muy exergnica Para sintetizar ATP (adenosn-trifosfato) a partir de ADP (adenosn-difosfato) se debe suministrar por lo menos una energa superior a 7,3 Kcal. Las reacciones que, tpicamente suministran dicha energa son la reacciones de oxidacin. ADP + Pi + energa libre --> ATP + H2O

Sntesis del ATP

Las clulas requieren energa para mltiples trabajos: Sintetizar y degradar compuestos Transporte a travs de las membranas (activo, contra el gradiente de concentracin). Endocitocis y exocitosis. Movimientos celulares.

Divisin celular Transporte de seales entre el exterior e interior celular Esta energa se encuentra en las molculas de ATP, en las uniones qumicas de alta energa de los fosfatos. Las molculas de ATP se ensamblan en las mitocondrias a partir del ADP y los Pi con la energa tomada de la ruptura de molculas complejas como la glucosa, que a su vez deriva de los alimentos ingeridos. La Glucosa (C6 H12 O6) es el combustible bsico para la obtencin de energa, muchos otros compuestos sirven como alimento, pero casi todos son transformados a glucosa mediante una serie de numerossimas oxidaciones graduales, reguladas enzimticamente, al cabo de las cuales el oxgeno atmosfrico (ingresado por respiracin pulmonar) se une a los tomos de hidrgeno de las citadas molculas para formar H2O. En cada oxidacin se liberan gradualmente pequeas porciones de energa que son capturadas para formar el ATP. Si las oxidaciones son fueran graduales, la energa se liberara de manera violenta y se dispersara como calor. En el proceso de obtener energa a partir de la glucosa hay tres procesos metablicos: GLUCLISIS: ocurre en el citosol, donde cada molcula de glucosa, con sus 6 tomos de Carbono, da lugar a dos molculas de piruvato (de 3 tomos de Carbono). Se invierten dos ATP pero se generan cuatro. RESPIRACIN CELULAR: ocurre cuando el ambiente es aerobio (contiene O2) y el piruvato se transforma en dixido de Carbono (CO2) liberando la energa almacenada en los enlaces piruvato y atrapndola en el ATP. FERMENTACIN: cuando el O2 est ausente, ambiente anaerobio, en lugar de producir CO2 se producen otras molculas como el c. lctico o el etanol.

REDOX
Cuando los grupos fosfatos se transfieren al ADP para formar ATP, se est almacenando energa. Otra forma es transferir electrones (e-), las reacciones se denominan de oxidorreduccin o reacciones redox. La ganancia de uno o ms e- por un tomo, in o molcula --> REDUCCIN la prdida de uno o ms e- por un tomo, in o molcula --> OXIDACIN Hay que tener en cuanta que una molcula se oxida o se reduce no solamente cuando intercambia e-, sino tambin cuando intercambia tomos de Hidrgeno (no iones H), ya que involucra transferencia de electrones: H = H+ + e- . Por ello una oxidacin siempre ocurre simultneamente con una reduccin. Cuando un material se oxida, los e- perdidos se transfieren a otro material, reducindolo. reaccin redox animada. Parte de la energa presente en el agente reductor (cuando dona e-), se asocia con el producto reducido, por lo que las reacciones redox son otra forma de

transferencia de energa.

Cofactores Redox
Durante las principales reacciones redox del catabolismo de la glucosa intervienen dos molculas intermediarias: NAD y FAD. Se denominan cofactores Redox: alternativamente se reducen y luego se oxidan. NAD: nicotinamida adenina dinucletido. NAD+ en su forma oxidada y NADH + H cuando est reducido. La concentracin de NAD+ en la clula es pequea; por lo tanto debe reciclarse continuamente de la forma oxidada a la reducida y viceversa. NAD+ (oxi) + 2H+ + 2e- ----> NADH (red) + H+

Estructura del NAD, FAD: flavina adenina dinucletido. Transporta 2H, por lo que es FAD en su forma oxidada y FADH2 cuando est reducido. Otros cofactores Redox: Ubiquinona (Coenzima Q) -- transporta 2H Grupo Hemo (en los citocromos) -- transporta un electrn

Anabolismo versus? Catabolismo

La actividad vital se manifiesta a travs del metabolismo, las reacciones pueden ser de dos tipos: Reacciones anablicas: destinadas a formar molculas propias, por lo general son reacciones de sntesis de molculas complejas a partir de molculas simples. Esta reaccin requiere energa. Reacciones catablicas: implican la disgregacin y oxidacin de las biomolculas, con su consecuente destruccin, obtenindose energa en forma de ATP en el proceso. Esta energa es la usada en las reacciones anablicas.

La mayor parte de los usos de la energa en las clulas vivas comprenden pares de reacciones asociadas con enlaces ATP. En la primera reaccin la energa liberada por medio de una reaccin exergnica produce la sntesis de ATP, en la segunda, la hidrlisis del ATP produce una reaccin endergnica que requiere energa. Cada reaccin acoplada es catalizada por una enzima especfica que coloca a las molculas a los canales de energa de ATP de manera adecuada. El ATP es usado como donante de energa en muchas reacciones anablicas (de sntesis) acoplndose a las mismas en manera tal que el y la reaccin se produzca espontneamente. G sea negativo

CATABOLISMO CELULAR: respiracin

Respiracin celular: Conceptos unificadores
Mientras que la FOTOSNTESIS provee los carbohidratos necesarios para las plantas (y los organismos de las cadenas alimenticias siguientes), la GLICLISIS y la RESPIRACIN CELULAR son los procesos por los cuales la energa contenida en los carbohidratos es liberada de manera controlada. Durante la respiracin la energa libre que se libera es incorporada en la

molcula de ATP, que puede ser inmediatamente reutilizado en el mantenimiento y desarrollo del organismo. Desde el punto de vista qumico, la respiracin se expresa como la oxidacin de la gucosa:

C6H12O6 + 6 O2 +6 H20 --> 6 CO2 + 12 H2O

El cambio de energa libre es de 686 kcal por mol (180 gr.) de glucosa. A fin de evitar el dao celular (la incineracin por la cantidad de calor generado), la energa es liberada en varios pasos: GLUCLISIS: ocurre en el citosol, donde cada molcula de glucosa, con sus 6 tomos de Carbono, se oxida parcialmente dando lugar a dos molculas de piruvato (de 3 tomos de Carbono). Se invierten dos ATP pero se generan cuatro. RESPIRACIN CELULAR: cuando el ambiente es aerobio (contiene O2) y el piruvato se oxida totalmente a dixido de Carbono (CO2), liberando la energa almacenada en los enlaces piruvato y atrapndola en el ATP. FERMENTACIN: cuando el O2 est ausente (ambiente anaerobio), el piruvato no produce CO2, sin que se forman otras molculas como el c. lctico o el etanol.

Cadena respiratoria: el final del catabolismoCadena transportadora de electrones (CTE)

Es un sistema multienzimtico ligado a membrana que transfiere electrones desde molculas orgnicas al oxgeno. La CTE comprende dos procesos: 1. Los electrones son transportados a lo largo de la membrana, de un complejo de protenas transportador ("carrier") a otro. 2. Los protones son translocados a travs de la membrana, estos significa que son pasados desde el interior o matriz hacia el espacio intermembrana. Esto construye un gradiente de protones. El oxgeno es el aceptor terminal del electrn, combinndose con electrones e iones H+para producir agua.

The University of Connecticut.

1. Pasa los electrones a travs de el 1 complejo (NADH-Q reductasa) hasta la ubiquinona, los iones H+ traspasan la membrana hacia el

espacio intermembrana. 2. el 2 complejo (citocromo c reductasa) trasnsfiere electrones desde la Q a el citocromo c, generando un nuevo bombeo de protones al exterior. 3. el 3 complejo es una citocromo c oxidasa, pasa los e- del citocromo c al oxgeno, el oxgeno reducido (1/2 O2-) toma dos iones H+ y forma H2O. Balance neto: los electrones entran a la CTE desde portadores tales como el NADH o el FADH, llegan a la "oxidasa terminal" (una oxgeno-reductasa) y se "pegan" al oxgeno.

Gradiente de protones y fosforilacin oxidativa

Hiptesis Quimiosmtica (Peter Mitchell, 1961). A medida que los electrones fluyen por la CTE, a ciertas etapas los protones (H+) son transferidos desde el interior al exterior de la membrana. Esto construye un gradiente de protones , dado que las cargas + son retiradas del interior mientras que las -, permanecen en el interior (en gran parte como iones OH- ), el pH en la cara externa de la membrana puede llegar a un pH 5,5, mientras que el pH justo en la cara interna de la misma puede llegar a 8,5 ---> la diferencia es de 3 unidades de pH , recuerde que el pH es igual a - log. de [H] y por lo tanto 3 unidades de pH significan una diferencia de concentracin de H+ estimada en 1000 x entre ambas caras de la membrana. Y esto representa energa potencial acumulada como: Gradiente de protones= fuerza mvil de protones ("protonmotive force"), y dado que la membrana es bsicamente impermeable a los protones, por lo tanto el gradiente no se desarma por una constante re-entrada de los mismos, y teniendo en cuenta que la ATP sintetasa complejo proteico (conocido tambin como "lollipops", complejo F1, ATPasa mitocondrial) contiene el nico canal para la entrada del protn, por lo tanto a medida que los protones pasan por el canal, se produce la siguiente reaccin: ADP + Pi ---> ATP. Este proceso puede llamarse: fosforilacin quimiosmtica (asumiendo que la hiptesis quimiosmtica sea la correcta), o fosforilacin oxidativa (sin asumir respecto al mecanismo).

Los Protones (indicados por

+) entran nuevamente en la matriz mitocondrial

a travs de los canales que forma el complejo enzimtico de la ATP sintetasa. Esta entrada se acopla a la sntesis de ATP a partir de ADP y Fosfato (Pi)

Cadena de transporte de electrones El esquema en la parte superior muestra una mitocondria. En la animacin, se observa como los iones H+ se acumulan en el compartimiento mitocondrial externo (espacio intermembrana). En la imagen inferior, se esquematiza lo que le sucede el hidrgeno cedido por el NADH a la cadena de transporte: los electrones son transferidos a lo largo de las proteinas de la cadena, y el protn al espacio intermembrana,donde genera un gradiente. Los protones re-entran pasando por el complejo ATP-sintetasa, generando ATP. Puntos claves: 1. Los protones son transferidos a travs de la membrana, desde la matriz al espacio intermembrana, como resultado del transporte de electrones que se originan cuando el NADH cede un hidrgeno. La continuada produccin de esos protones crea un gradiente de protones. 1. La ATP sintetasa es un gran complejo proteico con canales para protones que permiten la re-entrada de los mismos. 2. La sntesis de ATP se produce como resultado de la corriente de protones fluyendo a travs de la membrana: ADP + Pi ---> ATP

Inhibidores de la Fosforilacin oxidativa

Numerosos productos qumicos pueden bloquear la transferencia de electrones en la cadena respiratoria, o la transferencia de electrones al oxgeno. Todos ellos son potentes venenos, entre ellos Monxido de Carbono -- se combina directamente con la citocromo oxidasa terminal, y bloque la entrada de oxgeno a la misma. Cianuro (CN-) se pega al hierro del citocromo e impide la transferencia de electrones.

Produccin directa de calor

Si bien las clulas utilizan el ATP para almacenar la energa derivada de ellos, en ciertos tejidos la fosforilacin oxidativa se desacopla de la formacin de ATP y la energa se transforma directamente en calor. En mamferos "la grasa parda" (un tejido que, amn de las gotitas de lpidos, contiene una inusual cantidad de mitocondrias) es el encargado de la produccin del calor en esta forma. Curiosamente, un tejido similar con el mismo mecanismo de produccin de calor, se encuentra en las flores de Philodendrum selloum. Bibliografa