BATERA DE IONES DE LITIO

Marco Contreras mcontrerasmest.ups.edu.ec Miguel Gonzlez. est.ups.edu.ec Ing. Diana Espinoza

Cuenca - Ecuaodr

Abstract: El proceso de elaboracin de una batera de litio inicia con la extraccin del mineral que contiene litio de la minas para luego ser transportado hasta la industrias en donde este es procesado y manufacturado para la elaboracin de la batera de iones de litio hasta llegar a la conclusin de la vida til de este tipo de acumuladores para analizar la etapa de reciclaje y descomposicin de la batera. Palabras clave : manufacturado, descomposicin. I. proceso, minas, batera, mineral, litio, iones, reciclaje

INTRODUCCION

Se le llama batera elctrica acumulad or elctrico al dispositivo que almacena energa elctrica usando procedimientos electroqumicos y que posteriormente la devuelve casi en su totalidad; este ciclo puede repetirse un elevado nmero de veces. Se trata de un generador elctrico secundario; es decir, un generador que n o p u e d e f u n c i o n a r s i n q u e s e l e haya suministrado electricidad previamente mediante un proceso de carga. Principio de funcionamiento El funcionamiento de un acumulador est basado esencialmente en algn tipo de proceso reversible, u n proceso en cuyos componentes no r e s u l t e n o r e s u l t e n consumidos ni se pierdan, sino que meramente se transformen en otros, que a su vez puedan retornar al estado primero en las c i r c u n s t a n c i a s a d e c u a d a s . E s t a s circunstancias son, en el caso de los acumuladores, el cierre del circuito externo, d u r a n t e e l p r o c e s o d e d e s c a r g a , y la aplicacin de una corriente , igualmente externa, durante el tiempo de carga. Caractersticas Energa especfica (Wh/kg): es la cantidad de energa que la batera puede almacenar por unidad de peso.

Potencia especfica(W/kg): es la potencia que la batera puede suministrar por unidad de peso. Densidad de energa (Wh/l): es la cantidad de energa almacenada por unidad de volumen. Eficacia (%): es la fraccin de electricidad que devuelve la batera en proporcin a la cantidad de electricidad que ha sido necesaria para cargarla. Nmero de ciclos de carga-descarga: es el nmero de veces que la batera puede ser cargada despus de su uso. Es una indicacin de la duracin de vida de la batera. Tiempo de recarga normal (h): es el tiempo necesario para recargar completamente la batera. Cuanto ms corto, mejor. Tiempo de recarga rpida (50% y 99%): estos son los tiempos necesarios para recargar la batera a la mitad o al 99% de su capacidad. Coste (e/kWh): el coste de la batera por unidad de energa almacenada, esencial para aplicaciones econmicas. Toxicidad: No es fcil de cuantificar, pero es de vital importancia debido a que muchas tecnologas utilizan productos muy contaminantes. Es por ello que las nuevas tecnologas desechan el uso de metales como el mercurio que ha causado importantes incidentes medioambientales. I. DESARROLLO.

Bateras de Ion-Litio (Li-Ion) Este era el ltimo tipo de tecnologa de bateras, antes de la aparicin del Litio Polmero. Las bateras de Litio Ion tienen una capacidad superior y un menor peso que las de NiCd y NiMH, pero son ms caras. Esta tecnologa representa la mejor combinacin de tamao, capacidad y precio. No sufren el temido efecto memoria y pueden ser recargadas en cualquier momento. Los primeros trabajos para crear una batera de litio se desarrollaron en el ao1912 por G.N. Lewis, pero no fue hasta los aos 70 cuando la primera batera de litio apareci comercialmente El litio (LI) es el metal ms ligero que existe, ya que al tener nicamente tres protones, su peso atmico es muy bajo, permitiendo un gran potencial qumico para crear bateras de gran capacidad con poco peso. En 1991 la compaa Sony comercializ la primera batera de Ion-Litio y despus otros fabricantes le siguieron.

El funcionamiento es el representado en las figuras superiores, el metal de litio ionizado en dos cmaras separadas reacciona con un gel de composicin variable segn el fabricante manteniendo una diferencia de potencial gracias a la energa deionizacin que se le ha aplicado anteriormente en el proceso de carga. Las bateras de Ion-Litio no requieren mantenimiento, cosa que no puede decirse de otras bateras. No tienen memoria de carga y no es necesario realizar un reciclado cada cierto nmero de cargas. Adems, el ratio de descarga de una batera almacenada es menos de la mitad de otros tipos de batera. Pero las bateras de Ion-Litio tambin tienen defectos. Su estructura es frgil y requieren de un circuito de seguridad. El circuito que se integra en cada Pack de clulas limita el voltaje mximo que puede alcanzar cada clula durante la carga, y tambin limita el voltaje mnimo de cada clula durante la descarga. Tambin la temperatura se comprueba para limitar su mximo. El envejecimiento de las bateras de Litio es un tema que los fabricantes suelen ocultar. Las capacidades qumicas de una batera se degradan notablemente en un periodo de un ao. Transcurridos tres aos, las bateras apenas funcionan. Esta degradacin qumica ocurre tanto si se utiliza la batera o no. Otros tipos de bateras sufren tambin de esta degradacin qumica, y especialmente las bateras de Metal-Hidruro si se exponen a altas temperaturas. El litio reacciona fuertemente con el agua formando hidrxido de litio e hidrgeno altamente inflamable. Esta solucin incolora es muy bsica .2 Li(s) + 2 H2O -> 2 LiOH (aq) + H2(g) Frmula 1. Reaction del litio con el agua NUNCA debe perforarse una batera de Litio, ya que se produce una reaccin qumica que puede provocar una explosin. Fabricacin Tabla 1. Comparacin de Tecmologias Iniciaremos viendo un esquema general explicando los procesos de obtencin de materias primas y despus se detallarlas faces ms importantes. Generalizacin (preparacin de materiales): El proceso general de la fabricacin de las bateras de litio polmero se resume en: Aleacin del ctodo de litio, generacin de un lingote, extrusin, control, laminacin y enrollado. Aleacin del nodo (aluminio, grafito,), extrusin, laminacin, control y enrollado. El electrolito puede ser segn su tipo creado en lmina o puede ser pulverizado como una capa sobre el nodo (proceso de coating). Veremos ambos casos.

Figura 1. Funcionamiento

Figura 2. Generalizacin en el proceso de fabricacin Fijacin y pegado de las lminas. Devanado de la lmina, generando la geometra deseada. Montaje de las celdas. Soldadura de los electrodos. Fabricacin de la carcasa por moldeo de plstico Recubrimientos aislantes y de proteccin. Conexin de los sistemas de proteccin electrnicos. Para la fabricacin de las bateras de litio es necesaria la preparacin de los gases del entorno de trabajo. La lnea de fabricacin hasta el encapsulado debe estar protegida ante suciedad, humedad y gases reactivos. Para este cometido hay dos opciones principalmente: -Sala Acondicionada Se controla la entrada y salida de aire de la habitacin mediante sensores de condensado que regulan la humedad. Adems sobre los procesos se expulsa aire en condiciones controladas para asegurar que la atmsfera que rodea al proceso es la adecuada. El aire se purifica con filtros anti-polvo, y para reducir la humedad se utilizan sistemas de condensado que enfran el aire forzando la condensacin del vapor y lo expulsan ms seco. -Lneas de produccin aisladas Asla el ambiente exterior una cmara cerrada en la que se encierra parte de la lnea de produccin de la batera. Suelen incluir guantes de trabajo hermticos para manipular las piezas del interior sin contaminar el litio. El principal problema de esta disposicin es que dificulta el mantenimiento y no permite variar apenas los parmetros de fabricacin pues permiten poca modularidad de maquinaria .Son comunes para bateras de tamao estndar pequeos. Obtencin de Litio Metlico El litio metlico se obtiene por un proceso similar a la obtencin de sodio por electrlisis de NaCl fundido. El electrolito se

compone de una mezcla de 55% en peso de LiCl y 45% en peso de KCl. La mezcla se mantiene a 460 500 C de temperatura en el interior de una celda electroltica de acero de bajo contenido de C. La caja de acero que contiene el electrolito fundido, est colocada a su vez en el interior de una estructura de ladrillo refractario. La caja de acero se calienta externamente con mecheros ubicados entre la caja de acero y la estructura de ladrillo refractario. Los ctodos son de acero y los nodos barras de grafito. La eficiencia elctrica es del 80% y la recuperacin de litio es de 98% en peso, calculados en base al litio contenido en el LiCl. Reacciones: En el nodo: 2Cl Cl2 + 2e (Por kilo de Li se generan 5k de Cl2 gas). En el ctodo: Li + e Li0 Empleando LiCl y KCl en alto grado de pureza se obtiene Li metlico de 99,8%aprox. - Obtencin de hidrocarburos para electrolito y carcasa Los electrolitos ms comunes estn formados por compuestos polimricos (plsticos) al igual que la carcasa exterior. - Obtencin de Aluminio El aluminio primario se obtiene en dos etapas:-En la primera se produce la almina o el hidrato de almina se precipita del filtrado por adicin de gas carbnico y, despus de filtrar y lavar, el hidrato se calcina para convertirlo en almina.-En la segunda se obtiene el aluminio metlico por reduccin electroltica de la almina pura en un bao de criolita fundida.-Aleaciones-Hornos reactivos Proceso Partimos de un lingote de litio puro (99%) de alrededor de unos 5 Kg de peso: tiene unos puntos de fusin y ebullicin muy bajos, y unas propiedades mecnicas bastante elsticas por lo que permitir una mecanizacin fcil. Necesitamos conseguir una lmina de unos pocos micrmetros de grosor para ello primero realizaremos un proceso de extrusin seguido de una laminacin para reducir ms el grosor. Extrusin Con una sola extrusin podremos conseguir espesores de tan slo 0.25 mm. Las dimensiones de la lmina resultante varan entre los 20 cm. y 1 m de ancho y entre 0.2mm y 0.4mm de grosor. Por lo tanto con un lingote de 5 Kg resulta para un grosor de 0.2mm y 20 cm. De ancho: L = (5000g / 534000g )/ (.0002mx .2m)= 234m Resulta una lmina de 234m de longitud Una relacin impensable en otro tipo de materiales. A pesar de Laminacin Como deseamos una reduccin de hasta unos 20 m lo ms razonable es utilizar varias etapas de laminado o laminado en tndem. De esta forma vamos reduciendo progresivamente el grosor de la lmina.

Al tratar de lminas tan delgadas y de un material blando hay que manejarlas con delicadeza porque pueden aparecer grietas y fisuras que dividan la lmina muy fcilmente, por lo que no pueden aparecer tensiones internas considerables. Esto hace que esta laminacin sea un proceso caro y controlado con ordenador y sensores de alta precisin. Comprobacin calidad Dada la precisin a la de que se ha de trabajar en ests lminas es necesario que se realicen controles de calidad continuos simultneamente a la salida de los procesos tanto de laminado como de extrusin.. Adems se pueden realizar controles de impurezas o de defectos mecnicos que se hayan podido producir en la lmina. Estos sistemas se encuentran totalmente computarizados de forma que segn los resultados de estas medidas controlamos la fuerza y los parmetros de funcionamiento tanto del extrusor como de los trenes de laminado, todo en tiempo real. Enrollado El proceso final antes de su ensamblado, de la lmina de litio es su enrollado. Un motor sincronizado con la maquinaria de mecanizado as como con los elementos de control va recogiendo la lmina, enrollndola en unos carretes para su almacenamiento. Puede almacenarse en aceites o en gases como el Argn. Fabricacin del electrolito La generacin de esta lmina tiene un alto grado de Complejidad debido a lo avanzado de sus componentes, y dependiendo de la tecnologa utilizada variarn los procesos tcnicos, principalmente qumicos; pero desde un punto de vista de mecanizado no conlleva ms que una extrusin . Despus se pasan los Controles de calidad y se Enrolla de forma similar al litio. Vamos a concretar para una matriz de slice y polmero (plstico).El primer paso en la fabricacin de un plstico es la polimerizacin. Los dos mtodos bsicos de polimerizacin son las reacciones de condensacin y las de adicin. En la polimerizacin en masa se polimeriza slo el monmero, por lo general en una fase gaseosa o lquida, si bien se realizan tambin algunas polimerizaciones en estado slido .Mediante la polimerizacin en disolucin se forma una emulsin que se coagula seguidamente. En la polimerizacin por interface los monmeros se disuelven en dos lquidos inmiscibles y la polimerizacin tiene lugar en la inter fase entre los dos lquidos. Con frecuencia se utilizan aditivos qumicos para conseguir una propiedad determinada. Los separadores de bateras de PE estn hechos de slice, UHMWPE (polietileno de peso molecular ultraalto), aceite de procesamiento, negro de carbn y elementos qumicos antioxidantes. El ingrediente con mayor presencia (en tanto por ciento del peso) es, de lejos, la slice (su denominacin debera ser quizs "separadores deslice"). La slice es un componente esencial del separador de bateras de PE. Forma el esqueleto (matriz) que permite al separador volverse hidrfilo,

para absorber las sales de litio y realizar la transferencia electroqumica de iones entre las placas. La calidad y el tipo de slice son muy importantes. Algunos fabricantes utilizan una gente humectante para incrementar la humectabilidad de sus separadores pero puede evolucionar en cido actico y perjudicar el proceso. En la imagen se observa la gran porosidad intersticial que permite al PE alojar gran cantidad de sal para permitir la electrolisis. El UHMWPE concede a la lmina unas propiedades peculiares: -No puede procesarse directamente por fusin dado su estructura de finas lminas. Debe plastificarse con aceites de procesamiento de hidrocarbn y a partir del proceso de gelatinizacin. Es capaz de aglutinar grandes cantidades de relleno. Produce capas autnomas y aisladas .El UHMWPE es muy resistente a la abrasin. Con mucha frecuencia se utiliza como polmero favorito en la sustitucin de caderas y ciruga sea ms avanzada. Otra aplicacin muy clebre del UHMWPE es la fabricacin de chalecos antibalas. Debe resistir las fisuras y las rasgaduras producidas por la oxidacin electromecnica de la alta temperatura. El aceite de procesamiento hace posible el proceso de gelatinizacin de UHMWPE. En la extraccin del aceite de procesamiento del relleno de slice, el separador de la batera UHMWPE crea una capa porosa que tiene entre 26 y 27nanmetros de de dimetro de media. El aceite que se queda en el separador hace las veces de protector inicial para el UHMWPE para combatir la oxidacin electromecnica de alta temperatura. Forma y acabado. Las tcnicas empleadas para conseguir la forma final y el acabado de los plsticos dependen de tres factores: tiempo, temperatura y deformacin. La naturaleza de muchos de estos procesos es cclica, pero en este caso puede clasificarse como semicontnuos al obtener lminas de gran longitud. Las peculiares caractersticas de esta lmina requieren atenciones especiales a la hora de su extrusionado existiendo maquinaria especializada para este proceso. Fabricacin de la lmina de aluminio Es la ltima lmina de las tres principales que forman la batera. Realmente la lmina de aluminio no reacciona pero se necesita para adherirla a capas de oxido de vanadio, negro de carbono y sal de litio para que sirva de colector. Esta lmina ser prcticamente idntica a la que se usa para la elaboracin del papel de aluminio de cocina. Para la fabricacin de esta hoja partimos de que hemos extrado ya el aluminio con un grado de pureza alto y lo tenemos en un lingote de grandes dimensiones, aproximadamente 4.4x1,4x0.45 m y 7.5 ton de peso. Antes de empezar a laminarlo es necesario que la superficie sea totalmente lisa. Para ello se le realiza un fresado para acabado superficial, con una fresa de grandes dimensiones, y por tanto de alta potencia dado que tiene que recortar una capa de poco grosor pero de mucha rea. Se utiliza lquido de mecanizado

para enfriar las piezas y reducir el coeficiente de rozamiento. Ahora empieza el proceso de laminado para reducir el grosor del lingote. Para ello se realizan dos tipos de laminados. El primer laminado ms grueso se realiza en caliente a una temperatura de unos 500C mediante rodillos de grandes dimensiones y con un gran tren de rodillos de empuje que permiten la suficiente fuerza para ir aplastando el lingote. Se realizan numerosas pasadas hacia uno y otro lado hasta 16 veces reduciendo progresivamente el grosor. Para evitar calentamientos excesivos y que el rodillo se pegue al lingote se roca durante todo el proceso lquido de mecanizado. Repetimos laminados en caliente hasta conseguir una lmina de unos 5 mm. Alcanzado este grosor se enrolla y pasamos a la laminacin en fro. Esta laminacin en fro es muy similar a la del litio, pasando por numerosos rodillos vamos reduciendo la lmina hasta alcanzar los 4 m de grosor suficiente para adherir a nuestro ctodo. Durante la laminacin en fro para evitar la rotura de la lmina cuando el espesor empieza a ser muy fino, se introducen dos capas a la vez en el laminador por este motivo queda el lado de los rodillos ms brillante que el lado que queda en la cara interna, en contacto con la otra lamina de aluminio. Los bordes de la lmina se recortan debido a que suelen estar deteriorados y pueden producir fisuras que desgarren la lmina transversalmente Pegado de laminas Tras obtener todas las lminas necesarias es necesario unirlas de forma adecuada para que pueda darse la reaccin qumica deseada. Adems como comentamos, hay varias tecnologas que incorporan sustancias que rodean el electrolito para mejorar la duracin de la batera. Por lo tanto necesitaremos crear una lmina formada por mltiples capas de diversos tipos de materiales. Segn los materiales utilizados para el electrolito y capas intermedias, se irn agregando capas en dos fases: los componentes qumicos que se puedan aplicar por spray irn formando capas sobre las lminas de metal y plstico (Coating ) hasta que las lminas resultantes tengan que ser unidas por horneado o por adhesin de las propias capas pulverizadas. Proceso de Coating , Drying and Calender (se puede traducir como lacado, secado y compactado o similar). Este proceso consiste en agregar sobre una lmina slida un film de otro material mediante una pulverizacin. Para el caso de las bateras, en especial las de litio polmero, al necesitar hojas multicapa de diversos materiales este proceso es de vital importancia y dificultad para conseguir afinidad entre los materiales, por lo que se ha desarrollado modificaciones en la maquinaria habitual para satisfacer las necesidades especificas. El material pulverizado puede ser de muy diversa ndole desde lquidos y geles hasta metales pulverizados con algn tipo de conglomerante. El lacado puede realizarse en vertical o en horizontal, as como en una cara o en dos caras. Para la fabricacin de bateras se suele escoger maquinaria en vertical y a doble cara para mejorar la produccin, porque ocuparemos espacio en vertical y porque en horizontal hace falta tensores de la lmina que encarecen la maquinaria. Vamos a ver cmo funciona este tipo de maquinaria. Primero adheriremos el

material (coating).Podemos aplicar la nueva capa de dos formas, pulverizacin en ranura (Slot Die System) y por rodillos impregnados (Closed Soller).Utilizaremos uno u otro dependiendo la densidad y fluidez del material a adherir. El primero lo utilizamos para capas ms finas y fluidas, normalmente en caliente pero para nuestro caso tambin da buenos resultados en fro. Los rodillos los utilizaremos cuando queramos controlar mejor el peso de la lmina y pueda haber variaciones en la viscosidad del material Es comn utilizar ambos procesos sobre una misma lmina, pero tras cada uno de ellos hay que curar y secar la capa aadida. El curado y secado requiere de dos chorros de aire caliente (uno por cada lado, recordar que estamos aplicando material a ambos la dos simultneamente).Tambin hay que tener en cuenta en los clculos que al estar en vertical puede resbalar el lacado por la superficie. El aire debe estar a unos 235C y el suficiente tiempo para que se seque antes de que llegue a entrar en contacto con los rodillos para que no los manche o se quede pegado. Otro punto importante a tener en cuenta es la ventilacin. Al ser un proceso rpido con disolventes, grandes cantidades de gases se van acumulando y pueden condensarse estropeando la lmina y la maquinaria. Por eso se incluye un sistema de ventilacin de bastante potencia. Estos procesos pueden ir seguidos de una compresin (calender) bien por paneles, bien por rodillos (ms comn) para reducir el grosor de la lmina aumentando la densidad de la misma debido a las propiedades de las capas aplicadas (es lo que lo diferenciara de un laminado normal). Cuando las capas no se pueden aplicar como en el mtodo anterior se procede a su unin mediante un horneado en cmara de vaco. Las lminas a unir se juntan y se devanan como sea requerido (se comenta en el punto siguiente) pero aun no tienen la consistencia deseada. Para conseguirla, por ejemplo, se introducen en un horno a 80C en el que se ha reducido la presin durante 90 min. Este tipo de proceso se intenta reducir lo ms posible intentndolo sustituir por uno tipo Calendering con calentamiento que es de tipo continuo por lo que se consigue una productividad mucho ms elevada. An as para algunos electrolitos especiales no se puede realizar de otra forma, ya que no requieren de ms capas intermedias y la nica forma de conseguir la adhesin necesaria es as. Estos electrolitos por tanto, aunque tengan muy buenas propiedades, slo se utilizan enseries pequeas y medias ya que este proceso forma un cuello de botella en la cadena de produccin que aumenta el precio. Devanado Una vez lista la lamina de reactivos completa ha que amoldarla para darle la geometra deseada segn la forma de la batera. Soldadura de los electrodos Por puntos se suele utilizar para encapsulados cilndricos. Se utiliza una soldadura por puntos TIG mediante un soldador de control numrico como el de la imagen. Este sistema tiene la ventaja de contar con suministro continuo de material permitiendo una alta productividad. El principal inconveniente

de este tipo de soldadura son los fallos que se pueden ocasionar por la elevada temperatura que se alcanza. Aunque se regule para que la temperatura sea lo ms baja posible el litio y el polmero del electrolito tiene puntos de fusin muy bajos cercanos a 180C, por lo que son fundidos durante la soldadura. Si la soldadura es suficientemente rpida el impacto trmico es lo suficientemente pequeo para que la fusin de la lmina reactiva sea de poca penetracin y no provoque fallos en su funcionamiento El mtodo ms moderno y de mayor implantacin en las industrias grandes es la soldadura por ultrasonidos. Este tipo de soldadura dirige energa ultrasnica de alta frecuencia por la punta del soldador hacia las superficies que se desean soldar. La energa deshace los xidos y la suciedad superficial entre lminas permitiendo crear una unin metalrgica real sin necesidad de material de aporte. Adems permite soldar mltiples capas simultneamente lo que es muy til para unir los electrodos en las bateras prismticas. La unin resultante suele ser ms dura que los materiales antes de ser soldados. Otra ventaja importante es que permite soldar metales muy distintos. Las herramientas de soldadura no tienen desgaste, de modo que es recomendado para grandes series Aislantes proteccin de circuitos y carcasas Para finalizar el proceso ya solamente queda empaquetar la batera. Hay que recordar que es necesario establecer unas medidas de seguridad sobre todo trmicas y de presin, que deber cumplir el recipiente. Hay varias formas de encapsulado. Diferenciaremos dos: cilndrico y prismtico. Como hemos visto la cilndrica el devanado se hace en espiral y se puede soldar por puntos TIG. Para el cierre realizaremos un remache del electrodo positivo (el que tiene un saliente). Debido a esto es por lo que la forma de este extremo del encapsulamiento recuerda a un remache. Es complicado de abrir si no se fuerza. Las paredes del recipiente pueden ir recubiertas de aislante pero en estos sistemas no se incluyen circuitos de proteccin ni calentadores, que de ser necesarios sern externos. Las prismticas suelen consistir en una carcasa de plstico moldeado, con pestaas para que el cierre no sea fcil de abrir, para evitar accidentes. Si el tamao es grande suele incluir todos los sistemas de proteccin.

Utilidad Las bateras de litio son muy populares en estos das. Se pueden encontrar en ordenadores porttiles, los PDA, telfonos celulares iPods y su utilidad se est extendiendo para vehculos elctricos