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La estabilizacin se puede realizar de dos maneras, que dan lugar a los dos tipos de coloides:
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Este mecanismo de estabilizacin de coloides involucra la presencia de molculas polimricas (lioflicas), que se adsorben sobre la superficie de las partculas coloidales y que evitan que stas floculen.
2. Coloides estabilizados entrpicamente (o estricamente) El efecto de la adsorcin de polmero sobre las interacciones entre las partculas coloidales se puede entender como sigue. La molcula polimrica posee una extensin caracterstica delta. Cuando la distancia entre las superficies de las partculas coloidales, H, es mayor que dos veces delta, no hay interaccin o si la hay es muy pequea. Sin embargo, si H es menor que dos veces delta, las capas de material polimrico adsorbidas se interpenetran, lo que resulta en una interaccin repulsiva, de origen entrpico: el reducido espacio limita el movimiento de las molculas, lo que reduce la entropa y hace a esta configuracin menos favorable.
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Las mezclas de esferas duras de dimetros diferentes, uno mayor que otro, han sido objeto de gran inters desde hace tiempo, motivado principalmente por la posibilidad de que muestren separacin de fases. Parece hoy en da claro que, al menos para valores altos del cociente entre los dimetros, las mezclas de esferas duras no se separan para ningn valor de la presin. Sin embargo, la situacin podra ser diferente para relaciones pequeas entre los dimetros. Este caso se puede transformar formalmente en el de un sistema de esferas duras (en este caso, el sistema de esferas grandes) que interaccionan mediante un potencial efectivo que muestra una atraccin a cortas distancias. El origen de esta atraccin es entrpico y se puede entender como sigue:
Distancias grandes: las esferas grandes se encuentran a una distancia suficientemente grande como para que existan muchas esferas pequeas entre las dos grandes. De manera que el momento que las esferas pequeas comunican a las grandes en todas las direcciones se compensa y la fuerza total sobre las esferas grandes es cero.
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Distancias pequeas: no existe espacio suficiente entre las esferas grandes, de manera que las esferas pequeas no pueden penetrar entre las grandes y aqullas comunican un momento neto a stas que produce una atraccin efectiva entre las esferas grandes.
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en donde I es la intensidad de la luz dispersada por una pequea partcula en un haz de luz de longitud de onda e intensidad Io R es la distancia a la partcula es el ngulo de dispersin es la luz de longitud de onda n es el ndice de refraccin de la partcula d es el dimetro de la partcula Para el caso partcular de la luz polarizada se tiene lo siguiente:
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en donde es el coeficiente de dispersin de Rayleigh y son los ngulos en coordenadas esfricas y el coeficiente de dispersin de Rayleigh viene dado por por la siguiente expresin matemtica:
El coeficiente de dispersin de Rayleigh para un grupo de partculas es el nmero de partculas por unidad de volumen N veces la seccin transversal. Como en todos los efectos de onda, en la dispersin incoherente las potencias son sumadas aritmticamente, mientras que en la dispersin coherente (como sucede cuando las partculas estn muy cerca unas de otras) los campos son sumados aritmticamente y la suma debe ser elevada al cuadrado, para obtener la potencia final. ABSORCIN DE LA LUZ La luz absorbida: Es cuando la luz que incide sobre una superficie oscura (negra), es absorbida totalmente. Los elementos oscuros transforman la energa luminosa en calor. Un ejemplo de ello, sera el color oscuro a la hora de fabricar o disear la ropa de invierno, para captar ms calor a travs de la luz solar.
La absorcin es una operacin unitaria de transferencia de materia que consiste en poner un gas en contacto con un lquido para que este disuelva determinados componentes del gas, que queda libre de los mismos. La absorcin puede ser fsica o qumica, segn el gas que se disuelva en el lquido absorbente o reaccione con l dando un nuevo compuesto qumico.
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Propiedades cinticas
Las propiedades que estudiaremos en esta seccin, se refieren al movimiento de las partculas que componen un coloide. Las llamadas propiedades cinticas de los coloides tienen su origen en los movimientos de las partculas que forman un coloide. Aun y cuando puede parecer muy complejo, o imposible, describir los movimientos de miles de partculas de tamao coloidal, es posible obtener una teora que produce frmulas sencillas basada en argumentos estadsticos. Las propiedades cinticas son: Movimiento browniano
Una caracterstica de las propiedades cinticas es que, a excepcin del movimiento browniano, se pueden usar para determinar pesos moleculares de macromolculas tales como polmeros sintticos, protenas y bandas de ADN.
Movimiento browniano Alrededor de 1828, el botnico Robert Brown haca observaciones de granos de polen suspendidos en agua bajo un microscopio. Observ que los granos se movan continuamente y cambiaban la direccin de su movimiento al azar. En un principio se crey que este movimiento (que se denomin browniano) era una propiedad exclusiva de partculas provenientes de seres vivos (tal vez un resabio de la teora vitalista). Cuando se demostr que lo que importaba era slo el tamao de la partcula y no su origen, se tom como evidencia de la teora cintica molecular, la cual explicaba el movimiento de las partculas como resultado de colisiones con las molculas del medio lquido. El movimiento browniano se puede describir matemticamente como un paseo aleatorio. Supongamos que tenemos una masa slida dentro de un lquido y que esa masa es de dimensiones macroscpicas. Las molculas de lquido chocan continuamente con el slido. Como el slido es muy grande comparado con el tamao de las molculas, se presentan dos efectos: (a) el golpe de una sola molcula sobre el slido tiene un efecto insignificante sobre el movimiento del slido y, (b) un nmero muy grande de molculas golpea simultneamente al slido de modo que, si se considera que las molculas se mueven aleatoriamente, la fuerza resultante sobre la masa slida es cero, dado que todas las direcciones
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Mtodos de medicin de coeficientes de difusin Aqu slo se mencionarn brevemente algunos mtodos para medir coeficientes de difusin. Esto porque la mayora de ellos no son adecuados para mediciones sobre partculas coloidales. En general, la velocidad de difusin depende mucho del tamao de partcula, por lo cual las velocidades de difusin de iones y de molculas individuales son grandes y por lo tanto fcilmente medibles. Las partculas coloidales requieren tcnicas especiales, dado que su difusin es tan lenta que la medicin se hace muy difcil. Existen varios mtodos para medir coeficientes de difusin, entre ellos: Tcnica capilar
Se puede encontrar una breve descripcin de la tcnica capilar en el libro de Atkins. El mtodo del frente libre se basa en medir el avance de el frente de una solucin de diferente concentracin. Para medir el avance comnmente se usa un
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Los coloides estn en todas partes y la medicin del potencial zeta puede ser utilizado para su conocimiento y control. Entre ellos pueden incluirse sistemas biolgicos complejos como la sangre o sistemas funcionales como las pinturas. Los sistemas coloidales pueden ser tan espesos como una pasta, tipo cemento, o tan diluidos como las que enturbian las aguas de los lagos. El agua, la leche, el vino, el barro, la tinta, el papel y algunos productos farmacuticos son buenos ejemplos de sistemas coloidales. Las suspensiones coloidales son comnmente acuosas, aunque tambin pueden ser no acuosas (Coagulation & Flocculation, Zeta-Meter). En cada caso las propiedades fsicas y cualidades de las suspensiones estn fuertemente afectadas por las propiedades de los coloides. Podremos cambiar las caractersticas de una suspensin al comprender las interacciones de un coloide individual con otro. En ocasiones buscamos maximizar las fuerzas repulsivas entre ellos, para as producir suspensiones estables. Las repulsiones mutuas entre partculas adyacentes impiden la unin de grandes y rpidas sedimentaciones de aglomerados. En los tratamientos de agua se debe, por el contrario, minimizar las fuerzas de repulsin entre las partculas que las enturbian, para que se formen grandes aglomerados que sedimenten y filtren fcilmente.
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POTENCIAL ZETA El estudio del desplazamiento relativo de un fluido y de una interfase involucra un anlisis detenido de las condiciones de borde, tanto para el fenmeno elctrico como para la ecuacin de movimiento. El potencial electrocintico implicado es aquel que corresponde a la superficie de cizallamiento incipiente, es decir donde la velocidad es cero, pero donde su gradiente no es nulo. Es el lmite de la zona mvil del fluido. Todas las molculas que estn ms cerca de la superficie no se mueven, bien sea porque estn adsorbidas, bien sea porque son molculas de soluto que solvatan iones adsorbidos. El potencial electrocintico o potencial zeta () no es por lo tanto igual al potencial de la superficie (O) ni al potencial de la capa de Stern (1) (Vase Fig. 2). Es el potencial 2 a distancia x2 de la superficie en el punto de cizallamiento incipiente. Si hay poca adsorcin y si la doble capa es bastante extendida ( >> x2) el potencial zeta es aproximadamente igual al potencial de la superficie. Sin embargo en otros casos el potencial zeta puede ser considerablemente diferente del potencial de superficie (Vase Seccin 7).
Es una medida de la estabilidad de una partcula e indica el potencial que se requiere para penetrar la capa de iones circundante en la partcula para desestabilizarla. Por lo tanto, el potencial zeta es la potencia electrosttica que existe entre la separacin de las capas que rodean a la partcula.
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La vista izquierda muestra el cambio en la densidad de carga alrededor del coloide. La derecha muestra la distribucin de iones positivos y negativos alrededor del coloide cargado. Efecto del coloide sobre el ion positivo (llamado contraion) en la solucin. Inicialmente, la atraccin del coloide negativo hace que algunos iones positivos formen una rgida capa adyacente alrededor de la superficie del coloide; esta capa de contraiones es conocida como la capa de Stern. Otros iones positivos adicionales son todava atrados por el coloide negativo, pero estos son ahora rechazados por la capa de Stern, as como otros iones positivos que intentan acercarse al coloide. Este equilibrio dinmico resulta en la formacin de una capa difusa de contraiones, stos tienen una alta concentracin cerca de la superficie, la cual disminuye gradualmente con la distancia, hasta que se logra un equilibrio con la concentracin de los contraiones en el seno de la disolucin. En forma similar, aunque opuesta, en la capa difusa hay un dficit de iones negativos, llamados coiones pues tienen la misma carga que el coloide. Su concentracin se incrementa gradualmente al alejarse del coloide, mientras que
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Un punto de particular inters es el potencial donde se unen la capa difusa y la de Stern. Este potencial es conocido como el potencial zeta, el cual es importante por que puede ser medido de una manera muy simple, mientras que la carga de la superficie y su potencial no pueden medirse. El potencial zeta puede ser una manera efectiva de controlar el comportamiento del coloide puesto que indica cambios en el potencial de la superficie y en las fuerzas de repulsin entre los coloides. La relacin entre el potencial zeta y el potencial de superficie depende
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2. La neblina o niebla es un coloide formado por partculas de agua liquida dispersadas en el aire.
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En una solucin, las partculas dispersas (tomos, iones o molculas) no se distinguen con el microscopio; por lo tanto es un sistema homogneo a nivel microscpico y a simple vista. En un coloide, las partculas dispersas, debido a ser de mayor tamao que los tomos y las molculas, se distinguen con el microscopio, pero no a simple vista; por lo tanto, es un sistema heterogneo (es difsico) a nivel microscpico. En una suspensin las partculas ordinarias se distinguen a simple vista, por lo tanto, es un sistema heterogneo (es difsico) a nivel microscpico y a simple vista.
Suspensiones
Mayores de 10000 A. Partculas de soluto es visible a simple vista. Sistema de 2 fases. No son transparentes, tienen aspecto nebuloso. Presentan movimiento solo por gravedad. Sedimentan al dejar en reposo. No pasan a travs del papel de filtro. Al paso de la luz, tienen aspecto nebuloso a opacas, y a menudo son translcidas. Constituye sistemas heterogneos macroheterogneos.
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Coloides
Tamaos de entre 10 A 10000 A. Partculas de soluto son visibles en microscopio electrnico. Sistema de 2 fases. Por lo general no son transparentes, son translcidos y opacos. Presentan movimiento Browniano. No sedimentan al dejar en reposo. Pasan a travs de papel de filtro y no por membranas como el papel pergamino. Reflejan y dispersan la luz, presenta efecto Tyndall. Constituye sistemas heterogneos microheterogneos.
El spray es un coloide
Soluciones
Tamaos de entre 0.3 A 10 A. Partculas de soluto son invisibles al microscopio. Sistema de una sola fase. Son transparentes. Poseen movimiento molecular. No sedimentan al dejar en reposo. Pasan a travs del papel de filtro y membranas como el papel pergamino. No reflejan ni dispersan la luz, no presenta efecto Tyndall. Constituye un sistema homogneo.
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Cualquier sistema en el cual las partculas dispersas son mas grandes que las molculas pero a la vez son tan pequeas que no se pueden observar al microscopio, adquiriendo sistemas intermedios entre disoluciones homogneas y las suspensiones heterogneas, es lo que se conoce como coloide.
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Ejemplo: Solucin incolora y lmpida de almidn usado en pequeas cantidades para detectar presencia de yodo.
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Consiste en que un haz luminoso se hace visible cuando atraviesa un sistema coloidal. Este fenmeno se debe a que las partculas coloidales dispersan la luz en todas las direcciones hacindola visible. Los rayos de luz pueden ser vistos al pasar a travs de un bosque, por ejemplo, como resultado de la dispersin de la luz por las partculas coloidales suspendidas en el aire del bosque. Aunque todos los gases y lquidos dispersan la luz, la dispersin por una sustancia pura o por una solucin es muy pequea, que generalmente no es detectable.
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Dilisis Se define como el movimiento de iones y molculas pequeas a travs de una membrana porosa, llamada membrana dialtica o dializante, pero no de molculas grandes o partculas coloidales. La dilisis no es una propiedad exclusiva de los coloides, puesto que ciertas soluciones tambin se pueden dializar, por ejemplo, los bioqumicos utilizan con frecuencia la dilisis para separar molculas protenicas de iones acuosos. En los coloides, la dilisis permite purificar el sistema coloidal, puesto que se eliminan iones y otras molculas pequeas consideradas impurezas. Se utilizan como membranas dialticas, el celofn y las membranas de origen animal.
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SOLUCION.
Una solucin es un sistema qumico homogneo (sistema monofsico), en donde cualquier parte elemental de su volumen (su parte mnima) posee una composicin qumica y propiedades idnticas. Resulta de mezclar dos o ms sustancias en proporciones variables. Los componentes de una solucin son: 1. soluto (sto), sustancia que se dispersa homogneamente a nivel atmico, inico o molecular y que generalmente interviene en menor proporcin. 2. disolvente o solvente (ste), medio dispersante, que interviene en mayor cantidad, generalmente. Si el disolvente es agua, se llama solucin acuosa.
3. Una solucin binaria contiene un soluto y un solvente.
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Propiedades fisicoqumicas. Las interfases pueden definirse segn el tipo de estado de agregacin de las fases que separa:
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Surfactantes
Los surfactantes son sustancias cuyas molculas poseen a la vez un grupo polar y un grupo apolar. El grupo polar es en general un grupo funcional que contiene heterotomos como O, S, N o P; los grupos polares ms comunes son los grupos: carboxilato, sulfonato, sulfato, amonio y fosfato. Aquellos que se disocian en un ion surfactante cargado negativamente (anion) y un cation metlico se llaman surfactantes aninicos. Despus de los surfactantes aninicos, los ms importantes son los surfactantes noinicos que representan un 40% de la produccin total. Los surfactantes noinicos son mucho menos sensibles a los electrlitos que los surfactantes aninicos y por tanto pueden usarse en medio salino, particularmente en agua dura que contiene iones bivalentes calcio y magnesio. Los dems surfactantes son los catinicos que poseen una carga positiva y los anfteros que tienen a la vez una carga positiva y una carga negativa. Se usan, exclusivamente en aplicaciones especiales que justifican su costo. Adsorcin. Cuando una molcula de surfactante se ubica en forma orientada en una interfase o una superficie, se dice que se adsorbe. La adsorcin es un fenmeno espontneo impulsado por la disminucin de energa libre del surfactante al ubicarse en la interfase y satisfacer parcial o totalmente su doble afinidad. Tal adsorcin ocurre tambin cuando una sola afinidad est satisfecha como en el caso de la adsorcin en la superficie aire-agua o lquidoslido. En tal caso el llamado efecto hidrfobo es la principal fuerza motriz, ya que remueve el grupo apolar del agua. En presencia de una interfase entre un slido y un lquido, la polaridad relativa del slido y del lquido puede inducir al surfactante a adsorberse por la parte polar (cabeza) o por la parte apolar (cola) (Vase figura 4). En presencia de un slido, la adsorcin puede tambin deberse a atracciones de tipo electrosttico, y por tanto no est limitada a las sustancias surfactantes.
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Asociacin
La segunda propiedad fundamental de los surfactantes en solucin acuosa es su capacidad de auto-asociacin. Se acaba de ver que las primeras molculas de surfactante presentes en una solucin tienen una fuerte tendencia a migrar hacia una interfase y adsorberse en ella, y que la fuerza motriz de tal adsorcin es el efecto hidrfobo, a saber la sustraccin de la cola apolar (hidrocarbonada) del medio acuoso. La formacin de una monocapa ms o menos densa de surfactante en una interfase es la primera manifestacin de la tendencia a asociarse. Cuando la concentracin de surfactante aumenta en la fase acuosa, se produce rpidamente la saturacin del rea interfacial, y como consecuencia el numero de molculas disueltas tiende a aumentar. A partir de cierta concentracin, llamada concentracin micelar crtica, el surfactante produce estructuras polimricas de asociacin llamadas micelas. Las micelas son a menudo esfricas y contienen varias decenas de molculas orientadas de tal forma que la parte apolar del surfactante se sustraiga al ambiente acuoso. La concentracin micelar crtica o CMC es la concentracin a partir de la cual las fuerzas que favorecen la formacin de las micelas (efecto hidrfobo), dominan a las fuerzas que se oponen a esta (repulsin entre partes polares). Las soluciones micelares poseen una propiedad muy importante, llamada capacidad de solubilizacin. Pueden solubilizar sustancias apolares (aceites) o anffilas en cantidades considerables dentro o en la superficie de las micelas. En casos extremos se pueden producir soluciones micelares que contienen ms aceite que agua. Tales sistemas de alta solubilizacin se llaman microemulsiones o cristales lquidos segn su estado de fluidez.
Teora DLVO.
Hace medio siglo Derjaguin y Landau en Rusia, y Verwey y Overbeek en Holanda propusieron independientemente una interpretacin de la estabilidad de los coloides liofbicos, que fue una de las primeras cuantificaciones en el campo. En su honor se llam dicha teora DLVO. La teora DLVO se aplica a los coloides, pero puede extrapolarse cualitativamente al campo de la dispersiones microscpicas. Esta teora considera que cuando se acercan dos interfases, la fuerza resultante es la combinacin de las fuerzas atractivas de Van der Waals y de la fuerza de repulsin elctrica. Adems existe por supuesto la fuerza repulsiva de contacto, es decir aquella que se produce cuando la distancia es esencialmente cero, y que corresponde al concepto usual de compresibilidad. Esas tres fuerzas tienen una expresin matemtica diferente, en particular en las que se refiere a su variacin con la distancia de las dos interfases que se acercan. La fuerza de repulsin de contacto varia como el inverso de una potencia muy elevada de la distancia, tpicamente la potencia 6 12.
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Potencial de Flujo
Cuando el fluido cercano a una interfase se desplaza paralelamente a esta interfase, va arrastrando los iones de la capa difusa de la doble capa elctrica, mientras que los iones de signo opuesto que estn adsorbidos en la interfase no se desplazan. Como consecuencia se produce una deslocalizacin de cargas elctricas que resulta en un campo E, cuyo efecto es oponerse al desplazamiento de los iones y el fluido que los solvata. Este fenmeno se llama potencial de flujo, y se estudia en general junto con los tres otros fenmenos electrocinticos: potencial de sedimentacin, electroforesis, electroosmsis
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Viscosidad interfacial
La viscosidad interfacial es el equivalente bidimensional de la viscosidad comn y corriente. En ciertas situaciones las molculas adsorbidas en la interfase presentan interacciones laterales entre si. Cuando se desplaza una de estas molculas, se produce un esfuerzo que tiende a desplazar sus vecinas por "arrastre". Al desplazar el fluido cercano a la interfase, se someten las molculas adsorbidas a un esfuerzo cuyo resultado final puede ser el movimiento de la interfase (fluido-fluido). Si la interfase presenta una alta viscosidad interfacial, por ejemplo una pelcula casi rgida, entonces se resiste al desplazamiento.
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Es importante saber y conocer que es lo que ocurre internamente al nivel intermolecular en los sistemas dispersos , como lo son los coloides, las soluciones , etc. Saber cmo interactan las molculas de las mismas como es su cintica en comparacin con otras molculas. Tambin darnos cuenta que otras ramas interactan en la misma como es la electricidad, en general la fsica y la qumica es estos tipos de sistemas, el mtodo de obtencin , el mtodo de mezclado de las mismas como se lleva a cabo. Tambin saber distinguir las diferencias entre las soluciones , las coloides y sus fundamento .
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