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Ingeniera bioqumica Presenta: Zamudio Palacios Betsy. Allan Jhoseph Vidaa Figueroa. Reviso: Ing. Teodoro.

Tema: Unidad 4. Matria: fsico-qumica. Semestre.5 .Fecha de entrega.


6/diciembre/2012.

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Introduccion. Este siguiente trabajo nos esplicara como esta constituido los sistemas dispersos , la cinetica de la moleculas que constituyen tal sistemas sus propiedades fisicoquimicas de las mismas y sus aplicaciones y su modo de obtencion y mezclado

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4.1 SISTEMAS COLOIDALES


En la naturaleza no abundan las sustancias puras. La mayor parte de las sustancias que manejamos son mezclas, algunas de las cuales denominamos disoluciones. Cuando hablamos de disoluciones nos referimos a sistemas de ms de un componente en los que distinguimos un disolvente (normalmente el componente en mayor proporcin) y uno o varios solutos. Las disoluciones son sistemas termodinmicamente estables, es decir, sistemas que se encuentran en un estado energtico menor que el de los componentes por separado. Adems, en la mayor parte de los casos el soluto est constituido por molculas normales, cuyo tamao suele ser inferior a 1 nm. Si bien los solutos macromoleculares, como protenas, polisacridos, polmeros sintticos, etc., pueden formar tambin disoluciones verdaderas, estos sistemas, sin embargo, presentan comportamientos especficos que les confieren ciertas particularidades, lo que hace que ms bien se los considere como un tipo especial de sistemas dispersos o sistemas coloidales. Los Sistemas Coloidales son sistemas de, al menos, dos fases, una de ellas finamente dividida en pequeas partculas (fase dispersa, fase discontinua) a las que rodea completamente la otra sustancia (fase dispersante, medio de dispersin, fase continua). La cuestin fundamental en todo esto es: que significa finamente dividida? Resulta, como se ver, que estos sistemas presentan propiedades claramente de carcter coloidal cuando las dimensiones de la fase dispersa se encuentran en el margen de 1 nm a 1000 nm (1 nm), es decir entre la millonsima y la mil millonsima parte de metro. Naturalmente estos lmites no son estrictos, ya que en algunos caso el tamao es mayor (emulsiones, lodos, etc), pero dan una medida bastante ajustada del tamao. Lo que es importante es que no es necesario que el tamao coloidal (menor de 1 nm) lo tengan las tres dimensiones de la partcula, ya que comportamiento coloidal puede observarse en sistemas con una sola de las dimensiones en este margen. La palabra coloide fue acuada por Graham (1805-1869) en 1861 y se deriva de la palabra griega cola (ko): untuoso, ya que se basa en la propiedad de que las dispersiones de este tipo de sustancias no pasan los filtros habituales. Una subdivisin de los coloides los clsica en lifobos y lifilos (del griego disolver, desatar), -que si el medio de dispersin es agua (como ocurre en la mayor parte de los casos) se les dice hidrfobos e hidrfilos- dependiendo de si la partcula interacciona repulsiva o atractivamente con el medio dispersante. Como ejemplos familiares de coloides podemos citar los siguientes: nieblas, humos, smog, que son dispersiones de finas partculas en un medio de dispersin gaseoso, o aerosoles; leche, una dispersin de finas gotas de grasa en agua, o emulsin; pinturas, lodos, dispersiones de finas partculas slidas en un medio lquido (aceite o agua), o soles o suspensiones coloidales; gelatinas, dispersiones de macromolculas en lquido, o geles;

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palo, rub, vidrios coloreados (medievales, sobre todo), que son dispersiones de partculas de slice en una matriz slida, o dispersiones de oro en vidrio, son dispersiones slidas; las llamadas emulsiones fotogrficas son dispersiones de haluros de plata en un gel, es decir, son coloides en un coloide. Como coloides de asociacin se conocen los agregados que se formar a partir de molculas de jabn (sales de cidos grasos de cadena larga) o de detergentes, llamadas, en general, sustancias tensioactivas. Los agregados reciben el nombre de micelas. Las disoluciones de sustancias tensioactivas pueden, por agitacin, incorporar aire (gas) atrapado en forma de burbujas, lo cual constituye otra forma de coloides, las espumas. En este caso es una sola dimensin, el espesor de las pelculas que separan las burbujas, la que cae en el margen de tamaos coloidales. Algunas sustancias que tienen una estructura molecular rgida pueden formar estructuras muy organizadas que se conocen con el nombre de cristales lquidos. Cuando la sustancia dispersa adopta formas fibrosas (hilos, cabellos, filamentos, flagelos, etc) el comportamiento es tambin de tipo coloidal. En este caso son dos de las tres dimensiones, las que entran en el margen de tamaos coloidales. Estos ejemplos ilustrativos pueden ser calificados de sistemas coloidales simples, en los que puede hacerse una clara distincin entre las fases dispersas y el medio de dispersin. Hay, sin embargo, otra familia de coloides ms complejos, los Sistemas coloidales reticulares, en los que esta distincin es prcticamente imposible, ya que ambas fases estn constituidas por redes entrelazadas. Slidos porosos, vidrios compuestos, muchos geles y cremas, son de este tipo. Hay adems otros coloides complejos, tal como los denominados Coloides mltiples, en los que pueden coexistir tres fases o ms, en las que una suele ser el medio de dispersin y las otras son fases dispersas finamente divididas. Un ejemplo puede ser un slido poroso impregnado de un vapor condensado en equilibrio con el lquido, estando ambos, lquido y vapor, finamente divididos (rocas bituminosas). De la misma manera puede hablarse de Emulsiones mltiples en las que hay gotas de agua dispersadas en gotas de aceite que a su vez estn dispersadas en agua. Las dos fases de un sistema coloidal se pueden distinguir en fase dispersa, que es la fase que forman las partculas; y medio dispersante, que es el medio en el cual las partculas se hallan dispersas, este ultimo puede ser lquido, slido o gaseoso, al igual que la fase dispersa que tambin puede ser lquida, slida o gaseosa.

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De acuerdo a las fases que componen el coloide, se pueden distinguir distintos tipos: Fase Dispersa Slido Slido Lquido Lquido Lquido Gas Gas Gas Fase Dispersante Lquido Gas Lquido Gas Slido Slido Lquido Gas Nombre Gel o sol Aerosol Emulsin Aerosol lquido Emulsin slida Espuma slida Espuma lquida Mezcla Ejemplo Gelatina Humo Crema Niebla Manteca Esponja Crema de afeitar Aire

Caracterstica en partculas y clasificacin de los coloides


Una caracterstica importante de un coloide es su estabilidad, es decir, que el coloide pueda mantener un estado en el que las partculas que lo forman no se peguen entre s (en el caso de la leche, no es bueno que se corte, esto es, que la grasa forme un cuerpo independiente del agua, o que la sangre forme cogulos). En contra de la estabilidad de las suspensiones coloidales esta la gravedad, que tiende a depositar las partculas coloidales en el fondo del recipiente que contiene al coloide, y la tendencia que tengan las partculas a agregarse debido a interacciones atractivas entre ellas (esta es la razn por la que es tan importante entender las interacciones entre las partculas coloidales). El estudio de los coloides es importante porque es necesario entender a nivel molecular su comportamiento fsico y qumico. Para formar un coloide hay que estabilizarlo; esto se hace para que las partculas no se peguen unas con otras (coagulen o floculen) y el coloide se mantenga estable. La propensin de los coloides a coagular es debida a las fuerzas atractivas de van der Waals.

La estabilizacin se puede realizar de dos maneras, que dan lugar a los dos tipos de coloides:

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1. Coloides estabilizados por carga

Este mecanismo de estabilizacin de coloides involucra la presencia de molculas polimricas (lioflicas), que se adsorben sobre la superficie de las partculas coloidales y que evitan que stas floculen.

2. Coloides estabilizados entrpicamente (o estricamente) El efecto de la adsorcin de polmero sobre las interacciones entre las partculas coloidales se puede entender como sigue. La molcula polimrica posee una extensin caracterstica delta. Cuando la distancia entre las superficies de las partculas coloidales, H, es mayor que dos veces delta, no hay interaccin o si la hay es muy pequea. Sin embargo, si H es menor que dos veces delta, las capas de material polimrico adsorbidas se interpenetran, lo que resulta en una interaccin repulsiva, de origen entrpico: el reducido espacio limita el movimiento de las molculas, lo que reduce la entropa y hace a esta configuracin menos favorable.

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A esta interaccin repulsiva hay que aadir la interaccin atractiva de tipo van der Waals entre las partculas coloidales.

3. Efectos entrpicos en mezclas de esferas duras

Las mezclas de esferas duras de dimetros diferentes, uno mayor que otro, han sido objeto de gran inters desde hace tiempo, motivado principalmente por la posibilidad de que muestren separacin de fases. Parece hoy en da claro que, al menos para valores altos del cociente entre los dimetros, las mezclas de esferas duras no se separan para ningn valor de la presin. Sin embargo, la situacin podra ser diferente para relaciones pequeas entre los dimetros. Este caso se puede transformar formalmente en el de un sistema de esferas duras (en este caso, el sistema de esferas grandes) que interaccionan mediante un potencial efectivo que muestra una atraccin a cortas distancias. El origen de esta atraccin es entrpico y se puede entender como sigue:

Distancias grandes: las esferas grandes se encuentran a una distancia suficientemente grande como para que existan muchas esferas pequeas entre las dos grandes. De manera que el momento que las esferas pequeas comunican a las grandes en todas las direcciones se compensa y la fuerza total sobre las esferas grandes es cero.

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Distancias intermedias: en el espacio dejado por las esferas grandes no caben demasiadas esferas pequeas. Comienza a existir una descompensacin en el momento total transferido a lo largo de la distancia que une las dos esferas grandes.

Distancias pequeas: no existe espacio suficiente entre las esferas grandes, de manera que las esferas pequeas no pueden penetrar entre las grandes y aqullas comunican un momento neto a stas que produce una atraccin efectiva entre las esferas grandes.

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Clasificacin de los Coloides


Coloides orgnicos e inorgnicos: de acuerdo a su composicin qumica, los coloides se pueden clasificar en orgnicos e inorgnicos; a su vez estos se subdividen en: metales, no-metales, soles de xidos y sales coloidales, para los inorgnicos; y en soles homopolares, hidroxisoles y soles heteropolares. Coloides esfricos y laminares: de acuerdo a la forma de la partcula que los formas, los coloides se clasifican principalmente en coloides esfricos y coloides lineales. Los coloides esfricos tienen partculas globulares ms o menos compactas, mientras que los coloides lineales poseen unidades largas y fibrosas. La forma de las partculas coloidales influye en su comportamiento aunque slo puede determinarse de manera aproximada, en la mayora de los casos puede ser muy compleja. Como primera aproximacin se puede reducir a formas relativamente sencillas, como la esfera que adems representa muchos casos reales. Es la forma que adquieren las partculas esencialmente fluidas, como las gotitas de un lquido dispersas en otro para formar una emulsin. Las dispersiones de plsticos y caucho en agua (ltex), as como en muchos negros de carbono son casi esfricas, al igual que en ciertos virus. Si la forma se desva de la esfrica, podemos considerar como modelos los elipsoides de revolucin, como en muchas protenas. Los elipsoides pueden ser oblatos (discos) o prolatos (forma de cigarro puro). Si la partcula se aplana mucho, se asemejar a un disco caracterizado por su radio y espesor. Si se alarga mucho, tomar la forma de una barra de longitud y radio dados. Si las partculas se aplanan y alargan, su forma ser de tablillas o cintas. Cuando se alargan mucho en comparacin con las otras dos dimensiones, se forma un filamento (polietileno y caucho). Coloides moleculares y micelares: tambin se pueden estudiar los coloides de acuerdo al tamao de sus partculas como coloides moleculares y coloides micelares, a su vez estos coloides pueden ser orgnicos o inorgnicos, o fibrosos o laminares. Las partculas de los coloides moleculares son macromolculas sencillas y su estructura es esencialmente la misma que la de estructura de pequeas molculas, los tomos estn unidos por ligaduras qumicas verdaderas, a estos coloides moleculares se los llama coloides verdaderos. A este grupo de coloides moleculares pertenece la mayora de los coloides orgnicos de nitrocelulosa, almidn, cloruro de polivinilo, caucho. Los esferocoloides tambin pueden ser moleculares. La estructura de los coloides micelares es distinta, las partculas de estos no son molculas, sino conglomerados de muchas molculas pequeas o grupos de tomos que son mantenidos juntos por valencias secundarias o por fuerzas de cohesin o de van der. Walls. Muchos coloides inorgnicos, emulsiones, jabones y detergentes, forman coloides micelares. Estas sustancias pueden formar soluciones verdaderas o de tipo coloidal, dependiendo de las condiciones. En general una micela es menos estable que una macromolcula. Coloides liofbicos y lioflicos: las partculas de muchos coloides contienen grupos de tomos los cuales se disocian en iones, estos grupos ionizantes hacen

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que la partcula esta elctricamente cargada. Las partculas pueden tambin cargarse por adsorcin de iones de la solucin; esta carga elctrica es uno de los factores de estabilidad, ya que las partculas cargadas positivamente se repelen entre s, al igual que, por ejemplo, en un sol negativamente cargado, su estabilidad se debe a la repulsin electrosttica. Otro importante factor de estabilidad es la solvatacin (la adsorcin de un lquido sobre la superficie de las partculas), debido a esta, las partculas estn ms o menos completamente rodeadas por una capa de molculas del lquido y se supone que esta capa puede prevenir la aglomeracin de partculas. La solvatacin depende de la afinidad del solvente por los tomos y grupos de tomos que forman la superficie de las partculas. De acuerdo a Perrin y Feundlich, los coloides pueden ser separados en liofbicos y lioflicos Liofbico significa no gustar de o temer a un lquido; en los soles liofbicos no hay afinidad entre las partculas y el solvente, la estabilidad de estos depende principalmente de la carga de las partculas. Si el agua es el solvente, se utiliza el nombre hidrfobo. Este tipo de coloides se caracteriza por presentar: baja estabilidad hacia la floculacin por electrolitos, su visibilidad en el microscopio es buena y presentan una muy pequea presin osmtica. Algunos ejemplos de estos coloides son: Au, Ag, AgCl, y algunas emulsiones. Lioflico significa gustar de un lquido, en este tipo de coloides hay interaccin entre las partculas y el solvente. Este tipo de soles es mucho ms estable que los soles liofbicos. Para el caso de los soles en agua se utilizara el trmino hidroflico. Este tipo de coloides se caracteriza por presentar: alta estabilidad hacia la floculacin por electrolitos, su visibilidad en el microscopio es mala y presentan una considerable presin osmtica. Algunos ejemplos de estos coloides son: albmina, glicgeno, hule y cido silcico. La mayora de los coloides inorgnicos son hidrofbicos, mientras que la mayora de los coloides orgnicos son lioflicos.

Propiedades pticas: el efecto Tyndall


Cuando la luz viaja en un medio en el cual estn presentes partculas discretas, sean del tamao que sean, stas interactan con la luz y la desvan, o dispersan. Las interacciones que dan origen a la dispersin son las que se conocen como fuerzas de dispersin o fuerzas de London (fuerzas debidas a dipolos inducidos; en este caso, los dipolos son inducidos por el campo elctrico fluctuante de la luz). Cuando las partculas son de tamao molecular, la dispersin producida es muy pequea. No as para partculas coloidales, las cuales presentan un efecto de dispersin fcilmente medible. A este efecto se le llama efecto Tyndall. El efecto Tyndall constituye un modo de discriminar fcilmente entre una solucin verdadera y una dispersin coloidal: la dispersin coloidal permite observar la trayectoria de

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la luz a su paso debido a la dispersin, mientras que la trayectoria de un rayo de luz que atraviesa una solucin verdadera ser prcticamente invisible. Los tratamientos tericos de la dispersin debida a partculas pueden clasificarse en cuatro tipos: *Dispersin de Rayleigh *Dispersin de Rayleigh-Gans-Debye (RGD) *Dispersin de Mie *Difraccin de Fraunhofer La dispersin de Rayleigh se aplica a partculas mucho menores que la longitud de onda incidente, por lo cual pueden considerarse como dispersores puntuales. No nos ocuparemos de la difraccin de Fraunhofer, debido a que dicha dispersin se aplica mejor a partculas mayores que el intervalo coloidal. El efecto Tyndall da origen a dos tipos de mediciones basadas en la luz dispersada: Turbidimetra Dispersin de luz ya sea que se basen en la intensidad de luz transmitida a lo largo o a diversos ngulos de la trayectoria del rayo incidente. Dichas tcnicas son muy usadas para determinar tamaos de partcula y se explican a continuacin. Turbidimetra En este caso se mide la intensidad transmitida a lo largo de la trayectoria del haz de luz incidente y se interpreta de acuerdo a una ecuacin del tipo Lambert-Beer. En lugar de calcular la absorbancia, se calcula la turbidez, tambin llamada turbiedad, de la dispersin. Este tipo de medicin se ubica dentro del tratamiento de dispersin de Rayleigh. La medicin de turbidez constituye una prueba de rutina en el aseguramiento de la calidad del agua, y tambin puede usarse para estimar pesos moleculares. LEY DE RAYLEIGH Cuando el sol est muy bajo en el cielo sus rayos pasan a travs de un gran espesor de aire y los rayos de luz interactuarn ms veces con las partculas de la atmsfera. Los azules y los violetas son esparcidos hacia los lados con mayor fuerza que lo son los amarillos y los rojos, que continan propagndose en la lnea de visin del sol, formando esas magnficas puestas de sol en la Tierra. Dispersin de Rayleigh: Si profundizamos un poco ms en los fenmenos subyacentes a la naturaleza del color azul del cielo, hay que estudiar la interaccin entre la luz y las partculas de pequeo tamao, denominada dispersin de Rayleigh. En general, cuando una onda electromagntica (como es la luz del sol) incide sobre un tomo aislado o una molcula pequea, interacciona con una nube de electrones enlazados, comunicando energa al tomo. Esto hace que el nivel ms bajo de energa del tomo (su estado base o natural) se ponga en vibracin.

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Estos electrones oscilantes no permanecen en este estado mucho tiempo, sino que regresan a su estado base re irradiando una cierta parte de la energa que absorbieron inicialmente. Lord Rayleigh estudi la dependencia de la cantidad de luz reemitida con la longitud de onda de la luz incidente, determinando que la cantidad de luz reemitida es inversamente proporcional a la cuarta potencia de la longitud de onda de la luz incidente. Esto significa que si la luz incidente es blanca, compuesta por ondas de diferente longitud de onda (diferente color), la luz reemitida contendr mayor cantidad de colores con longitud de onda pequea (azules y violetas) que con longitud de onda grande (amarillos y rojos). Llegamos por tanto a la misma conclusin. Dispersin de Mie: La dispersin de Mie se aplica a la interaccin entre la luz y las partculas de gran tamao. Para ser llamadas partculas "grandes", deben tener tamao mayor que la longitud de onda de la luz. El comportamiento de las partculas grandes de la atmsfera en este caso es como si fuera un espejo, sin preferencia por ninguna componente de color de la luz blanca incidente. Este tipo de interaccin ocurre con las nubes del cielo, que estn compuestas por gotas de agua incoloras de gran tamao. Estas gotas reflejan como un espejo la luz blanca poli cromtica que incide sobre ellas sin alterar su color. Por eso las nubes aparecen tan blancas en el cielo. Cuando las partculas en suspensin de la atmsfera son aproximadamente del tamao de la longitud de onda de algn color, entonces esparcen la luz de forma muy distintiva, dando lugar a un gran rango de colores transmitidos. Este es el origen del resto de colores que aparecen en el cielo. La expresin de la ley de Rayleigh es la siguiente:

en donde I es la intensidad de la luz dispersada por una pequea partcula en un haz de luz de longitud de onda e intensidad Io R es la distancia a la partcula es el ngulo de dispersin es la luz de longitud de onda n es el ndice de refraccin de la partcula d es el dimetro de la partcula Para el caso partcular de la luz polarizada se tiene lo siguiente:

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en donde es el coeficiente de dispersin de Rayleigh y son los ngulos en coordenadas esfricas y el coeficiente de dispersin de Rayleigh viene dado por por la siguiente expresin matemtica:

El coeficiente de dispersin de Rayleigh para un grupo de partculas es el nmero de partculas por unidad de volumen N veces la seccin transversal. Como en todos los efectos de onda, en la dispersin incoherente las potencias son sumadas aritmticamente, mientras que en la dispersin coherente (como sucede cuando las partculas estn muy cerca unas de otras) los campos son sumados aritmticamente y la suma debe ser elevada al cuadrado, para obtener la potencia final. ABSORCIN DE LA LUZ La luz absorbida: Es cuando la luz que incide sobre una superficie oscura (negra), es absorbida totalmente. Los elementos oscuros transforman la energa luminosa en calor. Un ejemplo de ello, sera el color oscuro a la hora de fabricar o disear la ropa de invierno, para captar ms calor a travs de la luz solar.

La absorcin es una operacin unitaria de transferencia de materia que consiste en poner un gas en contacto con un lquido para que este disuelva determinados componentes del gas, que queda libre de los mismos. La absorcin puede ser fsica o qumica, segn el gas que se disuelva en el lquido absorbente o reaccione con l dando un nuevo compuesto qumico.
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En una columna en la cual estn en contacto un gas y un lquido que no estn en equilibrio se realizar una transferencia de materia. La fuerza impulsora actuante es la diferencia entre las presiones parciales del lquido y el gas. El sentido de la transferencia estar en funcin del signo de las fuerzas impulsoras. Los aparatos que pueden para realizar una absorcin pueden ser los mismos que en una destilacin ya que la fase de contacto es tambin entre un lquido y un gas. Las columnas no necesitarn ni condensador ni caldera. Se usan normalmente columnas de platos o de relleno. Algunos dispositivos para facilitar el contacto entre las fases emplean medios mecnicos. Las torres de pulverizacin son columnas vacas en las que el lquido entra a presin por un sistema de ducha, circulando el gas en sentido contrario. Los absorbedores centrfugos se basan en forzar el contacto gas-lquido dando energa cintica de rotacin al lquido y haciendo circular gas a travs suyo. Algunas aplicaciones de la absorcin: Eliminacin de gases cidos como H2S, CO2, SO2. Preparacin del agua de Seltz. En la prctica para poder determinar la cantidad absorbida por cada material necesitaremos un espectrofotmetro UV-VIS por eso a continuacin se describe brevemente el fundamento del aparato y como hacer una determinacin con l. Cuando hacemos pasar una luz policromtica a travs de un objeto, este absorbe algunas longitudes de onda y transmite las que no absorbe como colores. La longitud de onda absorbida y la eficacia de la absorcin van a depender tanto de la estructura de la molcula como del medio en que sta se halle. En la espectroscopia de absorcin la muestra absorbe radiacin electromagntica de una fuente adecuada y la cantidad absorbida puede relacionarse con la concentracin de la sustancia que se desea analizar en la disolucin. La luz desde el punto de vista ondulatorio se considera una onda constituida por la interaccin de un campo elctrico y magntico que vibra perpendicularmente entre s con respecto a la direccin de propagacin originando un movimiento ondulatorio que se propaga a travs del espacio. Le energa de esta radiacin se puede relacionar con la frecuencia de vibracin con esta expresin: De esta ecuacin podremos deducir que cuanto mayor sea la longitud de onda mayor ser la energa. La luz blanca de una radiacin policromtica formada por varias longitudes de onda correspondientes a una radiacin monocromtica cada una de ellas. Segn el valor de las longitudes de onda el espectro electromagntico de la luz blanca se divide en varias regiones: Regin ultravioleta: 10-380 nm Regin visible: 380-780 nm Regin del infrarrojo: 780-30000 nm Microondas, rayos X.

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Cuando la luz blanca, que contiene todo el espectro de longitudes de onda interacciona con una molcula sta eleva su nivel de energa interna, pasando a un estado energtico superior, en ese momento decimos que la molcula est excitada.

Propiedades cinticas
Las propiedades que estudiaremos en esta seccin, se refieren al movimiento de las partculas que componen un coloide. Las llamadas propiedades cinticas de los coloides tienen su origen en los movimientos de las partculas que forman un coloide. Aun y cuando puede parecer muy complejo, o imposible, describir los movimientos de miles de partculas de tamao coloidal, es posible obtener una teora que produce frmulas sencillas basada en argumentos estadsticos. Las propiedades cinticas son: Movimiento browniano

Difusin Sedimentacin Osmosis

Una caracterstica de las propiedades cinticas es que, a excepcin del movimiento browniano, se pueden usar para determinar pesos moleculares de macromolculas tales como polmeros sintticos, protenas y bandas de ADN.

Movimiento browniano Alrededor de 1828, el botnico Robert Brown haca observaciones de granos de polen suspendidos en agua bajo un microscopio. Observ que los granos se movan continuamente y cambiaban la direccin de su movimiento al azar. En un principio se crey que este movimiento (que se denomin browniano) era una propiedad exclusiva de partculas provenientes de seres vivos (tal vez un resabio de la teora vitalista). Cuando se demostr que lo que importaba era slo el tamao de la partcula y no su origen, se tom como evidencia de la teora cintica molecular, la cual explicaba el movimiento de las partculas como resultado de colisiones con las molculas del medio lquido. El movimiento browniano se puede describir matemticamente como un paseo aleatorio. Supongamos que tenemos una masa slida dentro de un lquido y que esa masa es de dimensiones macroscpicas. Las molculas de lquido chocan continuamente con el slido. Como el slido es muy grande comparado con el tamao de las molculas, se presentan dos efectos: (a) el golpe de una sola molcula sobre el slido tiene un efecto insignificante sobre el movimiento del slido y, (b) un nmero muy grande de molculas golpea simultneamente al slido de modo que, si se considera que las molculas se mueven aleatoriamente, la fuerza resultante sobre la masa slida es cero, dado que todas las direcciones

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de colisin son igualmente probables. A medida que reducimos el tamao de la masa slida, el efecto de cada molcula es cada vez mayor y el nmero de molculas que chocan con la partcula es menor. Cuando la partcula alcanza tamao coloidal es lo suficientemente pequea como para que, en un momento determinado, la fuerza resultante sea diferente de cero, lo cual impulsa a la partcula en la direccin impartida por la fuerza resultante. Difusin La difusin es una de las llamadas propiedades de transporte. Algunas otras propiedades de transporte son: efusin, conductividad trmica y viscosidad. Estas propiedades se describen como flujos y dado, que las propiedades de transporte son proporcionales al gradiente de alguna propiedad del sistema, hablamos de cmo se transmite una propiedad a travs de nuestro sistema termodinmico. En el caso de la difusin, sta es proporcional a un gradiente de concentracin, por lo cual hablamos de un flujo de masa a lo largo de un gradiente de concentracin. Primera ley de Fick de la difusin Si existe un gradiente de potencial qumico para una misma sustancia a lo largo de una cierta distancia dx, entonces se requiere efectuar un trabajo para mover una partcula. Si definimos al flujo, Jo, como al nmero de partculas que atraviesan un plano de rea A, perpendicular a la direccin del movimiento, en un tiempo (delta)t, tenemos que: Jo = (1/A)[(No(x)/2) - (No(x+(delta)x)/2)]/[(delta)t] Jo = (1/A)[(No(x)) - (No(x+(delta)x))]/[2(delta)t] ahora, para establecer una base que determine el nmero de partculas que estamos manejando, es conveniente tomar un elemento de volumen de forma cbica con lados de longitud (delta)x (la distancia recorrida por la partcula). Podemos lograr esto si multiplicamos y dividimos por (delta)x2 Jo = ((delta)x2/2(delta)t)[(No(x)) - (No(x+(delta)x))]/[(delta)x A (delta)x ] como el nmero de partculas contenido en el volumen definido por V = A(delta)x, es igual a la concentracin de partculas en ese volumen, podemos sustituir C = N/V: Jo = ((delta)x2/2(delta)t)[(Co(x)) - (Co(x+(delta)x))]/[(delta)x ] Jo = [(delta)x2/2(delta)t][(delta)C]/[(delta)x ] en el caso lmite, cuando la distancia (delta)x se vuelve infinitesimal, dx; el cambio de concentracin se vuelve tambin infinitesimal, dC; y tomando (delta)x2/2(delta)t como una constante, -D; obtenemos: Jo = -D(dC/dx)

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la cual constituye el enunciado de la primera ley de Fick. Comnmente se aade el signo negativo, porque el flujo espontneo ocurre en la direccin que reduce el potencial qumico. Segunda ley de Fick de la difusin Consideremos el caso en el cual la concentracin de partculas vara no slo con la distancia sino tambin a medida que el tiempo transcurre; p. ej., el caso de una reaccin sobre la superficie de un catalizador heterogneo o de un electrodo, que no ha alcanzado el equilibrio y contina generando productos. Esto causar que el flujo de sustancia cambie con el tiempo transcurrido. Podemos expresar esto con la siguiente ecuacin: dC(x,t)/dt = [J(x,t) - J(x+dx,t)]/dx tambin: J(x+dx,t) = J(x,t) + [dJ(x,t)/dx]dx dJ(x,t)/dx = d{-D[dC(x,t)/dx]}/dx por lo cual, dC(x,t)/dt = [J(x,t) - J(x,t)/dx]dx[dJ(x,t)/dx] dC(x,t)/dt = -{d[D dC(x,t)/dx]/dx}{dx/dx} dC(x,t)/dt = -D d2C(x,t)/dx2 Las soluciones a la segunda ley de Fick nos permiten calcular el nmero de partculas que encontraremos a una distancia x del origen de la difusin despus de transcurrido un tiempo, t. Para un caso como el de cristales de azcar en el fondo de un vaso con agua, la especificacin de las condiciones de frontera apropiadas resulta en la siguiente solucin: N = {No/A((pi)Dt)1/2}exp[-x2/4Dt] en el caso de una partcula suspendida, la difusin presenta simetra esfrica, por lo cual la solucin presenta la siguiente forma: N = {No/8((pi)Dt)3/2}exp[-r2/4Dt] Concepto de difusin como producto de una fuerza fantasma En ocasiones, es til pensar acerca de un gradiente de concentracin como una fuerza: fd = -d/dx si i = oi + RTlnCi y consideramos una sola partcula (de modo que R pasa a ser k, la constante de Boltzmann): fd = -(kTdCi)/(Cidx) Al ser impulsada por la fuerza f d, la partcula adquiere una velocidad v, pero la partcula se ve frenada por una fuerza de friccin viscosa fv fv = Bv

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donde B es el coeficiente de friccin viscosa. Cuando ambas fuerzas se igualan, la partcula alcanza su velocidad terminal, por lo cual: fd = Bvd Ahora, despus de un anlisis dimensional, se puede deducir que el flujo y la velocidad terminal estn relacionados por medio de la siguiente ecuacin: Ji = vdCi pero si recordamos la primera ley de Fick: Jo = -D(dC/dx) Podemos despejar el coeficiente de difusin, sustituir el flujo como funcin de la velocidad terminal y simplificar, con lo cual nos queda: D = kT/B por ltimo, la teora de Stokes para calcular coeficientes de friccin viscosa nos dice que, en el caso de una partcula esfrica, el coeficiente de friccin est expresado por B = 6(pi)(eta)r (donde (eta) es la viscosidad del medio). Sustituyendo esta ltima expresin en la ecuacin de la constante de difusin obtenemos: D = kT/(6(pi)(eta)r) Hay que hacer notar que, en general, se observa que el producto D(eta) (el coeficiente de difusin multiplicado por la viscosidad del solvente) se aproxima mucho a ser una constante. A esta observacin se le llama regla de Walden

Mtodos de medicin de coeficientes de difusin Aqu slo se mencionarn brevemente algunos mtodos para medir coeficientes de difusin. Esto porque la mayora de ellos no son adecuados para mediciones sobre partculas coloidales. En general, la velocidad de difusin depende mucho del tamao de partcula, por lo cual las velocidades de difusin de iones y de molculas individuales son grandes y por lo tanto fcilmente medibles. Las partculas coloidales requieren tcnicas especiales, dado que su difusin es tan lenta que la medicin se hace muy difcil. Existen varios mtodos para medir coeficientes de difusin, entre ellos: Tcnica capilar

Mtodo del frente libre

Se puede encontrar una breve descripcin de la tcnica capilar en el libro de Atkins. El mtodo del frente libre se basa en medir el avance de el frente de una solucin de diferente concentracin. Para medir el avance comnmente se usa un
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sistema ptico Schlieren, el cual se basa en medir diferencias en ndices de refraccin. Uno de los mtodos ms usados para determinar coeficientes de difusin de coloides es la espectroscopa de correlacin de fotones. Esta tcnica ser cubierta ms adecuadamente en el tema de propiedades pticas de los coloides. Sedimentacin La sedimentacin es debida al efecto de un campo, ya sea gravitacional o centrfugo, sobre partculas suspendidas en un medio con cierta densidad que puede o no ser igual a la densidad de las partculas suspendidas. La sedimentacin; se usa muy frecuentemente para medir tamaos de partcula. Si tenemos un sistema formado por partculas suspendidas en un medio lquido menos denso que las partculas, y todo el sistema est sometido a la accin de un campo gravitacional, encontraremos que la velocidad con la que las partculas se dirigen hacia el fondo del recipiente --la velocidad de sedimentacin-- depende de la fuerza del campo, de las masas de las partculas y de la forma que tengan. En general, las partculas de formas compactas (ms esfricas) tienden a sedimentar ms rpidamente que molculas ms extendidas (con forma cilndrica o plana). Velocidad de sedimentacin Una partcula de masa m experimenta un jaln de magnitud mg, cuando est bajo la influencia de un campo gravitacional. A este jaln se opone la flotacin debida a la masa de solvente que la partcula desplaza, expresada por m(ro) solv/(ro)part. Por lo tanto, la fuerza neta experimentada por la partcula es: mg(1-((ro)solv/(ro)part)). si definimos al volumen parcial Vpart como 1/(ro)part podemos expresar la ecuacin as: mg(1-Vpart(ro)solv) Si la densidad de la partcula es mayor que la del solvente, la partcula caer a travs del medio. Del mismo modo que en el caso de la difusin a medida que la velocidad de la partcula aumenta, se desarrolla una fuerza de friccin viscosa que se opone al movimiento. Suponiendo (de nuevo!) que la partcula es esfrica para poder usar la ecuacin de Stokes la velocidad de cada, vs, es: vs = mg(1-Vpart(ro)solv)/(6(pi)(eta)r) La ecuacin anterior sirve muy bien para determinar velocidades de sedimentacin de partculas. El problema es que si la velocidad es demasiado baja, como en el caso de partculas coloidales, la sedimentacin se ve obstaculizada por difusin. Esto es: la influencia del campo gravitacional tiende a crear un gradiente de

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concentracin a lo largo de la altura de un recipiente, pero ese mismo gradiente produce difusin para tratar de restablecer un potencial qumico uniforme en toda la masa. Por esto es que rara vez se hacen mediciones de velocidad de sedimentacin por efectos gravitacionales. Ms frecuentemente, se acelera la sedimentacin de las partculas por medio de una ultracentrfuga. Las ultracentr&iacutelfugas pueden producir fuerzas muy grandes, tanto como 300,000g. Esto ayuda a que las velocidades de sedimentacin sean fcilmente medibles. En el caso de sedimentacin por centrifugacin, la aceleracin g de la gravedad se sustituye por (omega)x, donde (omega) es la velocidad angular, en radianes, del brazo de la cetnrfuga; y x es la longitud del brazo. De este modo la ecuacin queda como: vs = m(omega)x(1-Vpart(ro)solv)/(6(pi)(eta)r) o tambin: dx/dt = m(omega)x(1-Vpart(ro)solv)/(6(pi)(eta)r) lo cual nos permite definir al coeficiente de sedimentacin, s, de las siguientes formas: s = m(1-Vpart(ro)solv)/(6(pi)(eta)r) = (dx/dt)/(omega)x. el coeficiente de sedimentacin es una propiedad de una sustancia en un medio dado. Equilibrio de sedimentacin Con los conocimientos previos acerca de velocidad de sedimentacin y de difusin podemos dedicarnos al problema de equilibrio de sedimentacin. Combinando la primera ley de Fick, con la expressin del coeficiente de difusin para una sola partcula haciendo la fuerza resultante igual a la fuerza que promueve la sedimentacin tenemos: mg(1-Vpart(ro)solv) = kT d(lnC)/dx los coeficientes de friccin se cancelan. Despus de una poca de lgebra: d(lnC)/dx = (mg/kT)(1-Vpart(ro)solv) Osmosis La smosis es una de las llamadas propiedades coligativas, que ya han sido estudiadas en cursos anteriores, por lo cual nos limitaremos a recordar los conceptos y las ecuaciones ms importantes. La smosis fue observada por Abb Nollet en 1748. Supongamos que tenemos una solucin contenida en una bolsa de una membrana semipermeable y que ponemos esa bolsa dentro de un recipiente que contiene solvente puro. Si dejamos al sistema algn tiempo, que puede ser de varias horas o de varios das,

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encontraremos que el solvente puro ha pasado a travs de la membrana y la solucin resultante es ms diluida que la original. El flujo de solvente ejerce una presin medible y a sta se le llama presin osmtica, simbolizada por (PI) (pi mayscula). Este flujo de solvente puro es explicable en trminos de una diferencia de potencial qumico entre la solucin y el solvente puro. La ecuacin que gobierna el caso de comportamiento ideal se conoce como la ecuacin de van't Hoff, puede emplearse para calcular el peso molecular de un coloide, en una disolucindiluida, reemplazando en la ecuacin c por C/M, siendo C la concentracin en gramosde soluto por litro de disolucin y M el peso molecular, y su forma es: () = CRT Donde C es la concentracin molar de la solucin R es la constante de los gases T es la temperatura en Kelvin La ecuacin de van't Hoff puede utilizarse para medir masas moleculares de solutos en soluciones ideales. Desafortunadamente, en el mundo real no encontramos muchas soluciones ideales, por lo cual es necesario adaptar la ecuacin de van't Hoff para que pueda manejar soluciones reales. Dicha adapatacin es sencilla si pensamos en trminos de una ecuacin virial. Escribiendo la ecuacin de van't Hoff en forma virial obtenemos: () = RT{C + bC + cC + ...} Podemos tomar tantos trminos como creamos conveniente (si los coeficientes ya estn reportados). En la mayora de las ocasiones, nos limitaremos al segundo trmino virial, lo cual nos permite poner la ecuacin en forma lineal: ()/C = RT(1 + bC) en la que B es una constante; esta ecuacin se reduce a la penltima cuando la concentracin C se aproxima a cero. La representacin grfica de /C en funcin de los correspondientes valores de C da lugar a una lnea recta, a partir de cuya ordenada en el origen, RT/M, se obtiene con facilidad el peso molecular M de un polmetro lineal o de una protena como, por ejemplo, la hemoglobina, puesto que R y T son constantes conocidas. Algunas veces puede que sea necesario introducir una correccin a este mtodo, aconsecuencia del efecto Donnan, que dice que si se coloca una disolucin de clorurosdico a un lado de una membrana semipermeable, y en el otro lado un coloide cargado negativamente (un electrolito coloidal), junto con sus iones de signo contrario R- NA+ , los iones cloruro y sodio pasan libremente a travs de la membrana, pero no lo hacen los delas partculas aninicas coloidales, llegndose a establecer en el sistema un equilibrio .

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4.2 POTENCIAL ELECTROCINTICO EN SISTEMAS DE DISPERSIN


Partculas coloidales Los coloides tienen un tamao intermedio entre las partculas en solucin verdadera y las partculas en suspensin. Los lmites enumerados en la figura 1, son aproximados, ya que el tamao y la naturaleza del material son los que determinan si la partcula es coloidal (Richter, et al. 1992). Existen varios trminos para distinguir los tipos de sistemas coloidales. Para el tratamiento de agua, los ms importantes son hidroflico e hidrofbico. Los coloides hidroflicos (del griego philos, querido) muestran gran atraccin por el agua, mientras que los hidrofbicos (del griego phobe, fobia) muestran menos atraccin (Richter, et al. 1992).

Los coloides estn en todas partes y la medicin del potencial zeta puede ser utilizado para su conocimiento y control. Entre ellos pueden incluirse sistemas biolgicos complejos como la sangre o sistemas funcionales como las pinturas. Los sistemas coloidales pueden ser tan espesos como una pasta, tipo cemento, o tan diluidos como las que enturbian las aguas de los lagos. El agua, la leche, el vino, el barro, la tinta, el papel y algunos productos farmacuticos son buenos ejemplos de sistemas coloidales. Las suspensiones coloidales son comnmente acuosas, aunque tambin pueden ser no acuosas (Coagulation & Flocculation, Zeta-Meter). En cada caso las propiedades fsicas y cualidades de las suspensiones estn fuertemente afectadas por las propiedades de los coloides. Podremos cambiar las caractersticas de una suspensin al comprender las interacciones de un coloide individual con otro. En ocasiones buscamos maximizar las fuerzas repulsivas entre ellos, para as producir suspensiones estables. Las repulsiones mutuas entre partculas adyacentes impiden la unin de grandes y rpidas sedimentaciones de aglomerados. En los tratamientos de agua se debe, por el contrario, minimizar las fuerzas de repulsin entre las partculas que las enturbian, para que se formen grandes aglomerados que sedimenten y filtren fcilmente.

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Por su tamao microscpico, las fuerzas de unin en la superficie del coloide y el lquido son las que determinan su comportamiento. Uno de los mayores efectos de la superficie son los fenmenos electrocinticos. Cada coloide tiene una carga elctrica que suele ser de naturaleza negativa, aunque tambin puede ser positiva. Estas cargas producen fuerzas de repulsin electrosttica entre los coloides vecinos. Si la carga es suficientemente elevada los coloides permanecen discretos, dispersos y en suspensin. Reduciendo o eliminando estas cargas se obtiene el efecto opuesto y los coloides se aglomeran y sedimentan (Coagulation & Flocculation, Zeta-Meter).

POTENCIAL ZETA El estudio del desplazamiento relativo de un fluido y de una interfase involucra un anlisis detenido de las condiciones de borde, tanto para el fenmeno elctrico como para la ecuacin de movimiento. El potencial electrocintico implicado es aquel que corresponde a la superficie de cizallamiento incipiente, es decir donde la velocidad es cero, pero donde su gradiente no es nulo. Es el lmite de la zona mvil del fluido. Todas las molculas que estn ms cerca de la superficie no se mueven, bien sea porque estn adsorbidas, bien sea porque son molculas de soluto que solvatan iones adsorbidos. El potencial electrocintico o potencial zeta () no es por lo tanto igual al potencial de la superficie (O) ni al potencial de la capa de Stern (1) (Vase Fig. 2). Es el potencial 2 a distancia x2 de la superficie en el punto de cizallamiento incipiente. Si hay poca adsorcin y si la doble capa es bastante extendida ( >> x2) el potencial zeta es aproximadamente igual al potencial de la superficie. Sin embargo en otros casos el potencial zeta puede ser considerablemente diferente del potencial de superficie (Vase Seccin 7).

Es una medida de la estabilidad de una partcula e indica el potencial que se requiere para penetrar la capa de iones circundante en la partcula para desestabilizarla. Por lo tanto, el potencial zeta es la potencia electrosttica que existe entre la separacin de las capas que rodean a la partcula.

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Modelo de la doble capa Se usa el modelo de la doble capa para visualizar la atmsfera inica en la proximidad del coloide cargado y para explicar como actan las fuerzas elctricas de repulsin. Es posible entender este modelo como una secuencia de etapas que ocurren alrededor de un coloide negativo, si los iones que neutralizan sus cargas son repentinamente separados (figura 2) (Coagulation & Flocculation, Zeta-Meter).

La vista izquierda muestra el cambio en la densidad de carga alrededor del coloide. La derecha muestra la distribucin de iones positivos y negativos alrededor del coloide cargado. Efecto del coloide sobre el ion positivo (llamado contraion) en la solucin. Inicialmente, la atraccin del coloide negativo hace que algunos iones positivos formen una rgida capa adyacente alrededor de la superficie del coloide; esta capa de contraiones es conocida como la capa de Stern. Otros iones positivos adicionales son todava atrados por el coloide negativo, pero estos son ahora rechazados por la capa de Stern, as como otros iones positivos que intentan acercarse al coloide. Este equilibrio dinmico resulta en la formacin de una capa difusa de contraiones, stos tienen una alta concentracin cerca de la superficie, la cual disminuye gradualmente con la distancia, hasta que se logra un equilibrio con la concentracin de los contraiones en el seno de la disolucin. En forma similar, aunque opuesta, en la capa difusa hay un dficit de iones negativos, llamados coiones pues tienen la misma carga que el coloide. Su concentracin se incrementa gradualmente al alejarse del coloide, mientras que
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las fuerzas repulsivas del coloide son compensadas por los iones positivos, hasta alcanzar nuevamente el equilibrio. La capa difusa puede ser visualizada como una atmsfera cargada rodeando al coloide. A cualquier distancia de la superficie, la densidad de carga es igual a la diferencia de concentracin entre iones positivos y negativos. La densidad de carga es mucho mayor cerca del coloide y gradualmente disminuye a cero cuando las concentraciones de iones positivos y negativos se asemejan. Los contraiones de la capa de Stern y de la capa difusa son los que juntos llamaremos la doble capa. El espesor de esta doble capa depende del tipo y concentracin de los iones de la solucin. La variacin de la densidad de iones en la capa difusa se muestra en las figuras 3 y4. La primera muestra la variacin en la concentracin de iones positivos y negativos con la distancia de un coloide negativo, la segunda el efecto neto, esto es, la diferencia en la densidad de carga positiva y negativa. El coloide negativo y su atmsfera cargada positivamente producen un potencial elctrico relativo a la solucin. Este tiene su valor mximo en la superficie y disminuye gradualmente con la distancia, aproximndose a cero fuera de la capa difusa. La cada del potencial y la distancia desde el coloide es un indicador de la fuerza repulsiva entre los coloides en funcin de la distancia a las cuales estas fuerzas entran en juego.

Un punto de particular inters es el potencial donde se unen la capa difusa y la de Stern. Este potencial es conocido como el potencial zeta, el cual es importante por que puede ser medido de una manera muy simple, mientras que la carga de la superficie y su potencial no pueden medirse. El potencial zeta puede ser una manera efectiva de controlar el comportamiento del coloide puesto que indica cambios en el potencial de la superficie y en las fuerzas de repulsin entre los coloides. La relacin entre el potencial zeta y el potencial de superficie depende

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del nivel de iones en la solucin. As, en el agua, la doble capa hace que el potencial zeta sea una buena aproximacin del potencial de superficie (figura 5) (Coagulation & Flocculation; Zeta- Meter).

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4.3 sistemas dispersos , propiedades fisicoqumicas y mtodo de preparacin. Los sistemas dispersos son mezclas de dos o mas sustancias simples o compuestas en donde hay una fase dispersa o discontinua, que en la mayora de casos esta en menor cantidad, y una fase dispersante o continua, que generalmente interviene en mayor proporcin. Estas fases interactan en menor o mayor grado segn el tipo de sistema disperso que conformen. En el caso de soluciones, la fase dispersante se llama solvente y la fase dispersa se llama soluto. Las dispersiones se clasifican en tres tipos, en funcin del tamao de las partculas dispersas y de ciertas caractersticas particulares.

1.Agua azucarada a solucin acuosa de sacarosa.

2. La neblina o niebla es un coloide formado por partculas de agua liquida dispersadas en el aire.

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3. El agua turbia es una suspensin.

En una solucin, las partculas dispersas (tomos, iones o molculas) no se distinguen con el microscopio; por lo tanto es un sistema homogneo a nivel microscpico y a simple vista. En un coloide, las partculas dispersas, debido a ser de mayor tamao que los tomos y las molculas, se distinguen con el microscopio, pero no a simple vista; por lo tanto, es un sistema heterogneo (es difsico) a nivel microscpico. En una suspensin las partculas ordinarias se distinguen a simple vista, por lo tanto, es un sistema heterogneo (es difsico) a nivel microscpico y a simple vista.

Suspensiones

Mayores de 10000 A. Partculas de soluto es visible a simple vista. Sistema de 2 fases. No son transparentes, tienen aspecto nebuloso. Presentan movimiento solo por gravedad. Sedimentan al dejar en reposo. No pasan a travs del papel de filtro. Al paso de la luz, tienen aspecto nebuloso a opacas, y a menudo son translcidas. Constituye sistemas heterogneos macroheterogneos.

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Coloides

Tamaos de entre 10 A 10000 A. Partculas de soluto son visibles en microscopio electrnico. Sistema de 2 fases. Por lo general no son transparentes, son translcidos y opacos. Presentan movimiento Browniano. No sedimentan al dejar en reposo. Pasan a travs de papel de filtro y no por membranas como el papel pergamino. Reflejan y dispersan la luz, presenta efecto Tyndall. Constituye sistemas heterogneos microheterogneos.

El spray es un coloide

Soluciones

Tamaos de entre 0.3 A 10 A. Partculas de soluto son invisibles al microscopio. Sistema de una sola fase. Son transparentes. Poseen movimiento molecular. No sedimentan al dejar en reposo. Pasan a travs del papel de filtro y membranas como el papel pergamino. No reflejan ni dispersan la luz, no presenta efecto Tyndall. Constituye un sistema homogneo.

el agua azucarada es una solucin

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Las partculas en un sistema coloidal pueden estar constituidas por unos cientos o miles de molculas sencillas, o pueden ser incluso una sola molcula gigante (macromolcula) como por ejemplo almidn, hemoglobina, virus, etc Partes de una dispersin coloidal Un sistema coloidal esta compuesto de dos partes: la fase dispersa o discontinua, que esta formada por partculas coloides, y la fase dispersante o dispersora que esta constituida por una sustancia contina en la que se han dispersado las partculas coloidales. Tipos de sistemas coloidales Por su estado fsico existen ocho tipos de dispersiones coloidales debido a que la fase dispersa, as como la dispersante, puede ser un gas, un lquido o un solido. Las dos fases no pueden ser gaseosas, puesto que en este caso se tratara de una solucin gaseosa.

Cualquier sistema en el cual las partculas dispersas son mas grandes que las molculas pero a la vez son tan pequeas que no se pueden observar al microscopio, adquiriendo sistemas intermedios entre disoluciones homogneas y las suspensiones heterogneas, es lo que se conoce como coloide.

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Ejemplo: Solucin incolora y lmpida de almidn usado en pequeas cantidades para detectar presencia de yodo.

Caractersticas de los coloides


1. El trmino sol, se aplica cuando la dispersin coloidal de un slido se da en un medio dispersante lquido, slido o gaseoso. 2. Las partculas dispersas son tan pequeas, que no forman una fase que se puede distinguir claramente , pero a la vez no son suficientemente pequeas como para constituir una solucin. 3. En un sistema coloidal, el soluto se presenta en agregados de algunos cientos o miles de molculas, que a simple vista no se puede distinguir entre una solucin coloidal y una solucin molecular o inica. 4. La heterogeneidad de un sistema coloidal se pone de manifiesto por mtodos fsicos. 5. La distincin entre solucin y disolucin coloidal y entre sta y suspensin, se basa fundamentalmente en el tamao de las partculas dispersas, no as de su naturaleza, ni constitucin. 6. Se puede establecer que el dimetro medio de las partculas coloidales, llamadas micelas, oscila entre 10-9 nm = 10 A y unos 10-6 nm = 10000 A. 7. Las micelas pueden estar constituidas por la agrupacin de un elevado nmero de tomos o de molculas, o por una sola molcula gigante. 8. Los coloides pueden poseer cargas elctricas, bien porque ya estn cargados ellos mismos o porque han absorbido electrolitos.

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Propiedades de los coloides
Las propiedades de los coloides son: Adsorcin Por su tamao, las partculas coloidales tienen una relacin rea/masa extremadamente grande, por ello son excelentes materiales adsorbentes. En la superficie de las partculas existen fuerzas de Van der Waals e incluso enlaces interatmicos que el estar insatisfechos pueden atraer y retener tomos, iones o molculas de sustancias extraas. A esta adherencia de sustancias ajenas en la superficie de una partcula se le llama adsorcin. Las sustancias adsorbidas se mantienen firmemente unidas en capas que suelen tener no ms de una o dos molculas (o iones) de espesor. Aunque la adsorcin es un fenmeno general de los slidos, resulta especialmente eficiente en dispersiones coloidales, debido a la enorme cantidad de rea superficie. Efecto Tyndall

Consiste en que un haz luminoso se hace visible cuando atraviesa un sistema coloidal. Este fenmeno se debe a que las partculas coloidales dispersan la luz en todas las direcciones hacindola visible. Los rayos de luz pueden ser vistos al pasar a travs de un bosque, por ejemplo, como resultado de la dispersin de la luz por las partculas coloidales suspendidas en el aire del bosque. Aunque todos los gases y lquidos dispersan la luz, la dispersin por una sustancia pura o por una solucin es muy pequea, que generalmente no es detectable.

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Electroforesis Consiste en la migracin de partculas coloidales cargadas dentro de un campo elctrico. Como sealamos oportunamente, las partculas coloidales adsorben iones en su superficie cargndose positiva o negativamente, aunque todo el sistema coloidal es elctricamente neutro, estas partculas viajan hacia los electrodos (ctodo y nodo) mediante fuerzas elctricas de atraccin.

Dilisis Se define como el movimiento de iones y molculas pequeas a travs de una membrana porosa, llamada membrana dialtica o dializante, pero no de molculas grandes o partculas coloidales. La dilisis no es una propiedad exclusiva de los coloides, puesto que ciertas soluciones tambin se pueden dializar, por ejemplo, los bioqumicos utilizan con frecuencia la dilisis para separar molculas protenicas de iones acuosos. En los coloides, la dilisis permite purificar el sistema coloidal, puesto que se eliminan iones y otras molculas pequeas consideradas impurezas. Se utilizan como membranas dialticas, el celofn y las membranas de origen animal.

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Soluciones o disoluciones
Las soluciones pueden ser tambin solidas, como por ejemplo el acero (C en Fe) y soluciones gaseosas, como por ejemplo el aire seco (O2, N2, CO2, H2, Ar, etc.) o el gas domestico (CH3HS en C3H3).

SOLUCION.
Una solucin es un sistema qumico homogneo (sistema monofsico), en donde cualquier parte elemental de su volumen (su parte mnima) posee una composicin qumica y propiedades idnticas. Resulta de mezclar dos o ms sustancias en proporciones variables. Los componentes de una solucin son: 1. soluto (sto), sustancia que se dispersa homogneamente a nivel atmico, inico o molecular y que generalmente interviene en menor proporcin. 2. disolvente o solvente (ste), medio dispersante, que interviene en mayor cantidad, generalmente. Si el disolvente es agua, se llama solucin acuosa.
3. Una solucin binaria contiene un soluto y un solvente.

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Tipos de soluciones segn su estado fsico

el estado fsico de una solucin lo determina el disolvente o solvente.

Caractersticas de las soluciones


Entre las caractersticas mas importantes de las soluciones estn: 1. Al hacer pasar un haz de luz a travs de la disolucin o de un lquido puro, se hace invisible al observar desde cualquier posicin, esto se debe a que el dimetro medio de las partculas es menor que la longitud de onda de los rayos. 2. Los dimetros de casi todos los iones, los tomos y las molculas en solucin van desde aproximadamente 0.5 A a alrededor de 3 A (1 A = 10-8 cm) 3. Todas las soluciones lquidas son claras o transparentes. 4. Una solucin es transparente cuando es atravesado por un rayo de luz, dirigido a ella.

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Propiedades fisicoqumicas. Las interfases pueden definirse segn el tipo de estado de agregacin de las fases que separa:

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Tensin interfacial. Es la fuerza o tensin existente en la interfase entre dos lquidos inmiscibles y se expresa en dinas por centmetro. La propiedad ms relevante de la interfase es su rea, la
cual es en general grande en la mayora de las aplicaciones de inters. Al dispersar una fase en otra, se obtienen varios sistemas, llamados dispersiones en forma genrica. humo = dispersin de slido en gas niebla = dispersin de lquido en gas espuma = dispersin de gas en lquido o slido emulsin = dispersin de lquido en lquido suspensin = dispersin de slido en lquido

Surfactantes
Los surfactantes son sustancias cuyas molculas poseen a la vez un grupo polar y un grupo apolar. El grupo polar es en general un grupo funcional que contiene heterotomos como O, S, N o P; los grupos polares ms comunes son los grupos: carboxilato, sulfonato, sulfato, amonio y fosfato. Aquellos que se disocian en un ion surfactante cargado negativamente (anion) y un cation metlico se llaman surfactantes aninicos. Despus de los surfactantes aninicos, los ms importantes son los surfactantes noinicos que representan un 40% de la produccin total. Los surfactantes noinicos son mucho menos sensibles a los electrlitos que los surfactantes aninicos y por tanto pueden usarse en medio salino, particularmente en agua dura que contiene iones bivalentes calcio y magnesio. Los dems surfactantes son los catinicos que poseen una carga positiva y los anfteros que tienen a la vez una carga positiva y una carga negativa. Se usan, exclusivamente en aplicaciones especiales que justifican su costo. Adsorcin. Cuando una molcula de surfactante se ubica en forma orientada en una interfase o una superficie, se dice que se adsorbe. La adsorcin es un fenmeno espontneo impulsado por la disminucin de energa libre del surfactante al ubicarse en la interfase y satisfacer parcial o totalmente su doble afinidad. Tal adsorcin ocurre tambin cuando una sola afinidad est satisfecha como en el caso de la adsorcin en la superficie aire-agua o lquidoslido. En tal caso el llamado efecto hidrfobo es la principal fuerza motriz, ya que remueve el grupo apolar del agua. En presencia de una interfase entre un slido y un lquido, la polaridad relativa del slido y del lquido puede inducir al surfactante a adsorberse por la parte polar (cabeza) o por la parte apolar (cola) (Vase figura 4). En presencia de un slido, la adsorcin puede tambin deberse a atracciones de tipo electrosttico, y por tanto no est limitada a las sustancias surfactantes.

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El agua contiene iones H+ y OH- susceptibles de adsorberse en una superficie slida, dependiendo del pH; en consecuencia una superficie slida mojada por agua posee en general una carga supercial no nula.

Asociacin
La segunda propiedad fundamental de los surfactantes en solucin acuosa es su capacidad de auto-asociacin. Se acaba de ver que las primeras molculas de surfactante presentes en una solucin tienen una fuerte tendencia a migrar hacia una interfase y adsorberse en ella, y que la fuerza motriz de tal adsorcin es el efecto hidrfobo, a saber la sustraccin de la cola apolar (hidrocarbonada) del medio acuoso. La formacin de una monocapa ms o menos densa de surfactante en una interfase es la primera manifestacin de la tendencia a asociarse. Cuando la concentracin de surfactante aumenta en la fase acuosa, se produce rpidamente la saturacin del rea interfacial, y como consecuencia el numero de molculas disueltas tiende a aumentar. A partir de cierta concentracin, llamada concentracin micelar crtica, el surfactante produce estructuras polimricas de asociacin llamadas micelas. Las micelas son a menudo esfricas y contienen varias decenas de molculas orientadas de tal forma que la parte apolar del surfactante se sustraiga al ambiente acuoso. La concentracin micelar crtica o CMC es la concentracin a partir de la cual las fuerzas que favorecen la formacin de las micelas (efecto hidrfobo), dominan a las fuerzas que se oponen a esta (repulsin entre partes polares). Las soluciones micelares poseen una propiedad muy importante, llamada capacidad de solubilizacin. Pueden solubilizar sustancias apolares (aceites) o anffilas en cantidades considerables dentro o en la superficie de las micelas. En casos extremos se pueden producir soluciones micelares que contienen ms aceite que agua. Tales sistemas de alta solubilizacin se llaman microemulsiones o cristales lquidos segn su estado de fluidez.

Teora DLVO.
Hace medio siglo Derjaguin y Landau en Rusia, y Verwey y Overbeek en Holanda propusieron independientemente una interpretacin de la estabilidad de los coloides liofbicos, que fue una de las primeras cuantificaciones en el campo. En su honor se llam dicha teora DLVO. La teora DLVO se aplica a los coloides, pero puede extrapolarse cualitativamente al campo de la dispersiones microscpicas. Esta teora considera que cuando se acercan dos interfases, la fuerza resultante es la combinacin de las fuerzas atractivas de Van der Waals y de la fuerza de repulsin elctrica. Adems existe por supuesto la fuerza repulsiva de contacto, es decir aquella que se produce cuando la distancia es esencialmente cero, y que corresponde al concepto usual de compresibilidad. Esas tres fuerzas tienen una expresin matemtica diferente, en particular en las que se refiere a su variacin con la distancia de las dos interfases que se acercan. La fuerza de repulsin de contacto varia como el inverso de una potencia muy elevada de la distancia, tpicamente la potencia 6 12.

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La fuerza de repulsin elctrica no es ms que lo indicado por la ley de Coulomb, a saber una fuerza inversamente proporcional al cuadrado de la distancia entra las cargas. En cuanto a las fuerzas atractivas de Van der Waals tienen en general una expresin inversamente proporcional a la potencia seis de la distancia intermolecular. Cabe hacer notar que estas son las expresiones de las fuerzas de interaccin entre una molcula y su vecina, no entre dos interfases que se acercan. En efecto el calculo de tal interaccin requiere una integral de las fuerzas elementales para todas las molculas situadas de parte y otra de las dos interfases. Por supuesto que este clculo depende de la geometra y del espesor de materia que hay detrs de la interfase.

Mojabilidad y ngulo de contacto


En el caso de un sistema que contiene tres fases distintas se deben considerar las interacciones binarias (dos a dos). A tales fines se usan las energas interfaciales por unidad de rea ( tensin interfacial) para comparar las fuerzas relativas de adhesin. Segn se favorece o no la adhesin de una de las fases sobre las otras se dice que existe una mayor o menor mojabilidad (con una fase slida) o una mayor tendencia a expanderse (tres fases fluidas). La mojabilidad es una propiedad que define la afinidad entre un lquido y un slido, y el ngulo de contacto es la traduccin cuantitativa de este concepto.

Potencial de Flujo
Cuando el fluido cercano a una interfase se desplaza paralelamente a esta interfase, va arrastrando los iones de la capa difusa de la doble capa elctrica, mientras que los iones de signo opuesto que estn adsorbidos en la interfase no se desplazan. Como consecuencia se produce una deslocalizacin de cargas elctricas que resulta en un campo E, cuyo efecto es oponerse al desplazamiento de los iones y el fluido que los solvata. Este fenmeno se llama potencial de flujo, y se estudia en general junto con los tres otros fenmenos electrocinticos: potencial de sedimentacin, electroforesis, electroosmsis

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Viscosidad interfacial
La viscosidad interfacial es el equivalente bidimensional de la viscosidad comn y corriente. En ciertas situaciones las molculas adsorbidas en la interfase presentan interacciones laterales entre si. Cuando se desplaza una de estas molculas, se produce un esfuerzo que tiende a desplazar sus vecinas por "arrastre". Al desplazar el fluido cercano a la interfase, se someten las molculas adsorbidas a un esfuerzo cuyo resultado final puede ser el movimiento de la interfase (fluido-fluido). Si la interfase presenta una alta viscosidad interfacial, por ejemplo una pelcula casi rgida, entonces se resiste al desplazamiento.

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Mtodo de preparacin. El mezclado y/o agitacin de lquidos miscibles o de slidos en lquidos se efecta con el objeto de lograr una distribucin uniforme de los componentes entre s por medio del flujo. Dicho flujo es producido por medios mecnicos generalmente cuando se mezclan lquidos miscibles o slidos en lquidos se puede lograr un mezclado ntimo, pero con lquidos inmiscibles y materiales muy viscosos o pastosos el grado de mezclado logrado es menor. La eficiencia del proceso de mezclado depende de una efectiva utilizacin de la energa que se emplea para generar el flujo de componentes. Para lograr proporcionar un suministro de energa adecuado hay que considerar las propiedades fsicas de los componentes, el diseo del agitador que transmite la energa y la configuracin del tanque de mezclado .Mezclado implica partir de dos fases individuales, tales como un fluido y un slido pulverizado o dos fluidos, y lograr que ambas fases se distribuyan al azar entre s. Tipos de Mezclas Mezclas positivas: estn formadas por materiales, como gases o lquidos inmiscibles, que se mezclan de forma espontnea e irreversible por difusin, y que tienden a aproximarse a la mezcla perfecta . Cuando el tiempo de mezclado es ilimitado, no es necesario aplicar energa para conseguir mezclas positivas, aunque si se puede aplicar la energa si se desea acortar el intervalo preciso para obtener el grado de mezcla deseado. En general, los materiales que forman las mezclas positivas no plantean problemas durante la fabricacin del producto. Mezclas Negativas los componentes tienden a separarse. Si ello ocurre con rapidez, ser necesario un aporte continuo de energa para mantener la dispersin adecuada de los componentes como sucede en una suspensin del tipo de la locin de calamina, consistente en una dispersin de slidos en un lquido de escasa viscosidad. En otras mezclas negativas, los componentes tienden a separarse con gran lentitud, por ejemplo las emulsiones, cremas, y suspensiones viscosas. Las mezclas negativas son ms difciles de producir y mantener, y requieren un grado mayor de eficiencia de mezclado que las mezclas positivas. Mezclas neutras: son las que tienen un comportamiento esttico, de forma que sus componentes no tienden a mezclarse de forma espontnea, ni a segregarse una vez lograda la mezcla. Ejemplos de este tipo de mezclas son los polvos mezclados, las pastas, y las pomadas. El tipo de mezcla puede cambiar durante el procesamiento. Por ejemplo, si la viscosidad aumentara, la mezcla podra cambiar de negativa a neutra. De la misma forma, si el tamao de las partculas, el grado de humadas o la tensin superficial del liquido varan, tambin podr hacerlo el tipo de mezcla. La situacin ideal o muestra perfecta sera el estado en que cada partcula se encontrara junto a una partcula del otro componente (cada partcula

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estaen la vecindad ms intima posible con una partcula del otro componente).Esta situacin, los se han distribuido de la forma ms homognea posible. En la prctica, es probable que los componentes del mejor tipo de mezcla factible apareciera distribuidos de una forma aleatoria. Este tipo de mezclas se llama mezcla aleatoria y se define como una mezcla en la que la probabilidad de seleccionar un tipo concreto de partcula es la misma en todas las posiciones de la mezcla e igual a la porcin de dichas partculas es la mezcla total. MEZCLA POR TURBULENCIA Son consecuencia del movimiento aleatorio de las molculas cuando se ven forzadas a desplazarse de manera turbulenta. Los cambios constantes de velocidad y direccin del movimiento hacen que la turbulencia inducida sea un mecanismo de mezclado muy efectivo. Sin embargo, dentro de un lquido turbulento se forman pequeos conjuntos de molculas que se mueven al unison, formando unidades llamadas remolinas. Estos remolinos tienden a disminuir de tamao y acaban por desintegrarse para ser sustituidos por otros nuevos. Por tanto, la mezcla por turbulencia sola puede contener pequeas reas no mezcladas en el interior de los remolinos y en las reas prximas a la superficie del envase, en las que se produce una corriente de flujo lineal. DIFUSION MOLECULAR Esta ocurre en los lquidos miscibles siempre que existe un gradiente de concentracin y acaba por dar lugar a un producto bien mezclado, aunque para ello se precisara un tiempo considerable, si esta es el nico mecanismo de mezcla. En la mayora de los mezcladores suceden los tres mecanismo; el transporte de volumen y la turbulencia se deben al movimiento de un agitadoro de una pala mezcladora programados a una velocidad adecuada. MEZCLA DE LIQUIDOS Y SUSPENSIONES MISCIBLES Los lquidos mviles de escasa viscosidad se mezclan fcilmente entre si. De igual forma, las partculas slidas se suspenden con facilidad en los lquidos mviles, aunque es probable que tambin sedimente con rapidez cuando se interrumpe el mezclado. Los lquidos viscosos son ms difciles de agitar y mezclar, pero la velocidad de sedimentacin de las partculas suspendidas en ellos es menor. MEZCLADORES DE PROPULSION. Un equipo de uso frecuente para mezclar lquidos a escala media es el agitador propulsor, que puede adaptarse al borde de un vaso. El propulsor tiene hojas anguladas que obligan al liquido a circulan en direccin tanto AXIAL como RADIAL. Un dispositivo descentrado dificulta la formacin de remolinos, que pueden aparecer cuando el agitador se monta en el centro del recipiente. Los remolinos aparecen cuando la fuerza centrifuga aplicada al liquido por las hojas del propulsor hace que aquel se aplique a la pared del vaso y cree una

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depresin central. Cuando la velocidad de rotacin aumenta, el lquido puede aspirar aire al formar el remolino, dando lugar a la formacin de espuma y a una posible oxidacin. Otros mtodos para evitar la formacin de remolinos consiste en colocar deflectores verticales en el vaso para que deriven al liquido en rotacin y lo separen de su camino circular, dirigindolo hacia el centro del vaso, donde, de otras formas, se formara el remolino. La relacin entre el dimetro de un agitador de propulsin y el del vaso suele ser 1:10- 1:20 y la velocidad tpica es de 1-20rps. La accin del agitador de propulsin depende de que el patrn de flujo axial y radial sea adecuado, lo que no suceder si el liquido es lo baste viscoso. Debe producirse un flujo rpido de lquido hacia el propulsor y ello solo podr suceder si el lquido es mvil. MEZCLADORES DE TURBINAS Los mezcladores de turbinas pueden usarse para lquidos ms viscosos. El impulsor tiene cuatro hojas planas rodeadas por un anillo difusor interno y otro externo. El impulsor rotatorio dirige al liquido hacia la cabeza del mezclador y lo fuerza a pasar a travs de las perforaciones con una velocidad radial considerable, suficiente para suspender la inercia viscosa de la masa del liquido. Un inconveniente es la ausencia de componente axial, pero si se desea puede adaptarse una cabeza diferente con las perforaciones apuntadas hacia arriba. Los mezcladores de este tipo suelen adaptarse a los vasos utilizados para la produccin a gran escala de emulsiones y cremas. MEZCLADORES EN LINEA Como alternativa a la mezcla de liquidos en vasos lote tras lote, los componentes miscibles mviles pueden aadirse a traves de un mezclador en lnea diseado para crear turbulencia en la corriente de un lquido que fluye. De este modo es posible lograr un proceso de mezclado continuo.

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Conclusin.

Es importante saber y conocer que es lo que ocurre internamente al nivel intermolecular en los sistemas dispersos , como lo son los coloides, las soluciones , etc. Saber cmo interactan las molculas de las mismas como es su cintica en comparacin con otras molculas. Tambin darnos cuenta que otras ramas interactan en la misma como es la electricidad, en general la fsica y la qumica es estos tipos de sistemas, el mtodo de obtencin , el mtodo de mezclado de las mismas como se lleva a cabo. Tambin saber distinguir las diferencias entre las soluciones , las coloides y sus fundamento .

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