RENDIMIENTO DE EXTRACCIN DE PECTINA CTRICA RESPECTO DEL TIEMPO Y TEMPERATURA.

Gilli, Daniel, (2)Quaranta, Marisel (1) GISIQ (Grupo de Investigacin en Simulacin para Ingeniera Qumica) (2) Laboratorio de Anlisis Fsico-Qumicos. Facultad Regional Villa Mara. UNIVERSIDAD TECNOLOGICA NACIONAL. Av. Universidad 450 (5900) Villa Mara, Crdoba, Argentina. Tel. 0353-4537500. Fax: 0353-4535498. e-mail: dani5135@yahoo.com.ar, gisiq@fvrm.utn.edu.ar.
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RESUMEN En este trabajo se generaron expresiones cinticas empricas bivariantes para la extraccin de pectina a partir de cscaras de ctricos y se compararon sus ajustes frente a un modelo terico presente en la literatura cientfica con base en datos experimentales. Las expresiones propuestas que representaron el rendimiento de pectina extrada respecto del tiempo y la temperatura simultneamente resultaron ms simples, se aproximaron mejor a la situacin real y su generalidad se valid al aplicarlos a otros desechos industriales alimenticios. A partir de estos modelos se determin el requerimiento energtico de la extraccin para diferentes condiciones y se establecieron los parmetros de operacin ptimos para el funcionamiento econmico del equipo. Palabras Claves: pectina ctrica, rendimiento de extraccin, cintica. INTRODUCCIN La pectina es una mezcla compleja de polisacridos que constituye la pared celular de los vegetales y cuyo principal componente es el cido galacturnico unido en cadenas mediante enlaces glicosdicos (1-4). Su alto poder gelificante y emulsionante natural, la convierte en un insumo esencial en la industria alimenticia mundial. Especficamente en Argentina, la produccin de ctricos ha alcanzado las 3 millones de toneladas anuales destinando a la industrializacin cerca del 50%. Aproximadamente un cuarto de las cscaras que se obtienen como residuos de este procesamiento son deshidratadas y exportadas; una pequea porcin del 75% restante se destina a elaborar productos con escaso valor agregado, mientras que la mayor parte constituye un desecho orgnico contaminante que se est convirtiendo en un problema cada vez mayor para las industrias procesadoras de ctricos[1][2]. Estos aspectos respaldan el inters por evaluar alternativas de procesamiento que permitan un aprovechamiento integral de los mismos. El desecho industrial que constituyen las cscaras de estos ctricos (albedo) es la principal materia prima para la obtencin de pectina. En la actualidad no se cuenta con produccin nacional, importndose alrededor de 400 Tn anuales a un costo de 35-50 $/Kg.[3]. Este trabajo fue realizado en el marco de un proyecto de planta, actualmente en desarrollo, cuyo objetivo es determinar la factibilidad econmica de producir pectina en el pas. FUNDAMENTO TERICO El proceso de extraccin a nivel industrial comprende fundamentalmente una hidrlisis cida y una coagulacin de la pectina con alcohol. El diseo del equipamiento para la primera etapa, se basa en ecuaciones cinticas que permiten obtener y proyectar condiciones tcnicas y econmicamente ptimas de proceso.

El mecanismo de extraccin puede describirse mediante un modelo terico de dos etapas k2 consecutivas: A k1 Pec D , donde A representa el albedo, Pec pectina y D productos degradados[4]. La expresin terica para la cintica correspondiente a este mecanismo se presenta en la tabla N 1. MATERIALES Y MTODOS Para determinar el rendimiento y la cintica de extraccin se realizaron experiencias en el laboratorio aplicando una metodologa propia. Se efectuaron dos extracciones a partir del albedo del limn (variedad Eureka) a una temperatura de 85 C, tiempo de hidrlisis de 60 y 75 min. y una relacin 1/6 gr.albedo/ml agua. El medio cido (pH = 2) se gener con HCl y para la coagulacin de la pectina se utiliz etanol 96 % en relacin 1/1 ml alcohol/ml solucin hidrolizada. El cogulo de pectina se filtr con gasa doble, se lav para eliminar restos de cloruros y se sec en estufa hasta peso cte. Los rendimientos en base seca fueron de 11.8 % y 12.12 % para el menor y mayor tiempo de extraccin. La Fig. N 1 muestra etapas de la experiencia realizada en el laboratorio.
Coagulacin Filtracin

Pectina

Fig. N1: Coagulacin y Filtracin en la experiencia de laboratorio Para generar las expresiones cinticas empricas de extraccin se complement la informacin obtenida en el laboratorio con datos experimentales de rendimiento de pectina en ctricos[5][6] publicados en literatura cientfica. Se trabaj con un conjunto de 13 datos de campo. El anlisis de regresin no lineal aplicado a la totalidad de los datos experimentales de rendimiento de extraccin vs. tiempo y temperatura simultneamente y la optimizacin de los parmetros correspondientes a cada modelo propuesto se realiz aplicando el software DataFit v 6.1.[9]. El ajuste de estas expresiones se compar con el modelo terico con base en los datos de campo. A partir de los modelos propuestos para ctricos, se determin el tiempo y la temperatura correspondientes al rendimiento ptimo de extraccin evalundose el requerimiento y costo energtico del sistema para estas condiciones de operacin a una escala piloto. Se comput el rendimiento para diferentes pares de valores t-T, menores a los ptimos, y se efectu un anlisis econmico global de la etapa para determinar los parmetros de operacin que establecieron una solucin de compromiso tcnica-econmica. El cmputo de estas condiciones se realiz considerando una produccin diaria de pectina equivalente al 4.5 % de las importaciones nacionales del producto. Paralelamente, se aplic la misma metodologa y anlisis a datos experimentales publicados para rendimiento de extraccin en duraznos[7] (34 datos) y remolacha[8] (8 datos) comprendiendo un rango de temperatura entre 40 y 100C , tiempo de hidrlisis entre 10 y 120 min. y pH entre 1.5 y 3.

RESULTADOS Y DISCUSIN El modelo cintico terico y los propuestos (1), (2) y (3) para el redimiendo de pectina en ctricos se presentan en la tabla N 1. Para el cmputo del error asociado a cada modelo se consider la totalidad de los datos experimentales, los generados en el laboratorio mas los publicados. Tabla N 1: Modelos para el rendimiento de pectina en ctricos MODELOS TERICO P(t, T) = A (1) (2) (3)
k t k 1t e e 2 siendo k (T ) = k 0 k 2 k1 k1
Ea R T e u

ECM 1.25 1.80 1.11 1.18

2

E% 7.83 11.81 6.97 7.34

P (t , T ) = A1 e ( B1 / T )t e (C1 / T )t 1
2

P2 (t , T ) = A2 + B2 log(t ) + C 2 log(t ) 2 + D2 T + E 2 T 2 P3 (t , T ) = A3 + B3 (t ) + C 3 (t ) + D3 T + E 3 T

(1) Modelo simplificado del terico, (2) y (3) Modelos generados con el software. ECM = error cuadrtico medio. E% = error porcentual.

Del anlisis de estos modelos se determin que la simplicidad de la expresin (3) y su ajuste frente a los datos experimentales resultaron adecuados para el clculo repetitivo, lo que permiti predecir el rendimiento de extraccin de pectina respecto del tiempo y temperatura dentro del equipo de una manera sencilla. Los parmetros optimizados para (3) se muestran en la tabla N 2 y se expone la reduccin del error porcentual respecto al modelo terico. Tabla N 2: Parmetros optimizados de (3) para ctricos. A -2.4339. 103 B 0.3096 C -1.8188.10-3 D 12.9908 E -0.017321 Red. del E% 6.26 %

En la figura N 2 se grafic el modelo (3) con sus parmetros optimizados para ctricos frente a los datos experimentales. El mximo rendimiento de extraccin, 14.9%, correspondi a un tiempo de 85 min. a 373.05 K.

Fig. 2: Evolucin del rendimiento de extraccin vs. tiempo y temperatura frente a los datos experimentales.

En el caso particular de duraznos y remolacha se obtuvo, con la expresin (3), una reduccin del error porcentual de 34.21% y 27.35% respectivamente respecto al modelo terico, confirmando la generalidad y confiabilidad de la expresin. Anlisis tcnico-econmico El cmputo del ahorro alcanzado para diferentes condiciones de operacin se realiz a partir del requerimiento energtico necesario por el sistema considerando el costo del combustible generador de la energa (gas natural)[10]. Los ingresos aproximados correspondientes a cada situacin se determinaron a partir de los costos de produccin mas significativos y el precio de venta del producto en el mercado nacional. Los rendimientos obtenidos para ctricos con el modelo (3) y su respectiva informacin econmica se presenta en la tabla N 3. Tabla N 3: Anlisis energtico para el funcionamiento econmico del extractor a escala piloto a partir del modelo (3). Condiciones de Operacin ptimas* Propuestas
* ptimas tcnicas.

T (C) 100 90 85 80 80

t Rendimiento (min) (%) 85 80 60 90 60 14.90 12.41 8.83 6.58 6.21

Ahorro energtico ($) 1.69 2.56 3.37 3.41

Ingreso por ventas ($) 1020 840 596 444 420

CONCLUSIONES A partir de los resultados obtenidos se puede arribar a lo siguiente: Los rendimientos de extraccin de pectina obtenidos en el laboratorio fueron similares a los publicados en literatura cientfica, lo que valid la metodologa empleada y los resultados alcanzados. La expresin (3) mejor el ajuste frente a los datos experimentales con respecto al modelo terico y su simplicidad result adecuada para clculos repetitivos. El ahorro energtico logrado en el sistema debido al menor consumo de combustible por trabajar en condiciones de tiempo y temperatura mas bajas, no compens la disminucin en los ingresos por ventas del producto a causa del menor rendimiento, principalmente por su elevado costo. Las condiciones ptimas-tcnicas de tiempo y temperatura que se determinaron en un principio (85 min. y 100 C), resultaron tambin las econmicas del sistema. NOMENCLATURA A, B, C, D y E: Parmetros optimizados. Ea: Energa de Activacin [kJ/mol]. k: Constante cintica de extraccin [min-1]. k0: Factor de frecuencia [Adim.]. Ru: Constante de gases ideales. [kJ/mol . K]. P: Rendimiento gr Pectina/gr albedo [%] t: Tiempo [min.]. T: Temperatura [K]. REFERENCIAS [1] INDEC, Instituto Nacional de Estadsticas y Censos, 2004. [2] INTA, Instituto Nacional de Tecnologa Agropecuaria , Informes Regionales, Entre Ros, 2004.

[3] ALADI, Asociacin Latinoamericana de Integracin, www.aladi.org/. [4] Levenspiel, O., Ingeniera de las Reacciones Qumicas, Segunda Edicin, Ed. Revert S.A., Barcelona, Espaa 1998. [5] Aparicio,C., Ferrer,A.,Ferrer, B.,Pea,J y Cedeo,M., Extraccin y caracterizacin de pectina en limones injertados en la regin zuliana,Consejo de Desarrollo Cientfico y Humanstico de la Universidad del Zulia (CONDES),1996. [6] Devia Pineda,J.E., Proceso para producir pectinas ctricas,Revista Universidad EAFIT N 129, 2003. [7] Gilabert, J., Degradacin enzimtica y caractersticas fsicas y qumicas de la pectina del bagazo de melocotn, Tesis doctoral, Depto. Tec. Alimentos, Universidad de Lleida, Espaa, 1996. [8] Mesbahi, G., Jamalian, J., Farahnaky, A., A comparative study on functional properties of beet and citrus pectins in food systems, Food Hydrocolloids 19, 731-738, 2005. [9] DataFit v 6.1.10, Oakdale Engineering, RC117, USA, 1999. http://www.oakdaleengr.com. [10] Secretara de Energa de la Nacin, Boletn Oficial, 2006. [11] Fogler, S., Elementos de Ingeniera de las Reacciones Qumicas, Tercera Edicin, Ed. Pearson S.A., Mxico. [12] Quijano,C.E.M., Brito, L.W.F., Marrufo, G.J., Mena, R.G.J., Lpez, C.J., Anlisis de productos obtenidos de los deshechos derivados de la extraccin del jugo de cuatro especies de ctricos que se cultivan en Yucatn, (CONDES),1995. [13] Carbonell, E.; Costell, E. y Duran, L. Determinacin del contenido en pectinas en productos vegetales. Rev. Agroq. Tecnol. Alim. 30/1, 1-9, 1990. [14] Ratkowsky, D., Handbook of Nonlinear Regression Models, Ed. Marcel Dekker Inc, New York, USA, 1990. [15] Ehrlich, R. M. Methods for making pectin and pectocellulosic products. U. S. Patent 5,656,734, 1997. [16] Glahn, P. E. Pectin process and composition.. U.S. Patent 6,207,194 y U.S. Patent 6,159,503, 2000 y 2001.