LOS METALES DE TRANSICIN Y LAS PROPIEDADES PERIDICAS.

-Se analizarn algunas de las propiedades peridicas que muestran los metales de transicin. RADIOS METLICOS Los radios de los metales de transicin disminuyen conforme aumenta el nmero atmico aumenta en un periodo, el mnimo se encuentra en los elementos del Grupo VIII.

Este resultado se explica claramente dado que al aumentar el nmero de electrones d hay una y contraccin de los orbitales del core y de los orbitales d; sin embargo cuando se ocupan los orbitales de antienlace se aprecia un aumento de la distancia M-M. El aumento en tamao al pasar del 5o. al 6o. periodo es menor que el aumento entre el 4o. y el 5o. y se q debe a la "contraccin lantnida".

Radio Metlico

Radio metlico (pm) de los elementos de transicin en funcin del nmero d electrones d valencia. f i d l de l t de l i

Variacin del radio atmico de los elementos con el nmero atmico

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POTENCIALES DE IONIZACIN Se presenta la variacin de las tres primeras energas de ionizacin para los elementos de transicin. a) En los tres periodos se observa un aumento general debido al aumento de carga nuclear efectiva en un periodo. periodo b) Para los iones M2+ se observa una discontinuidad en d6. Los elementos de transicin que se encuentran en la os e e e tos t a sc e cue t a e a parte izquierda de la tabla tienen menores potenciales de ionizacin por lo que su estado de oxidacin corresponder al nmero del grupo, los del lado derecho formarn iones 2+. La segunda energa de ionizacin es 2 tan pequea que la qumica de iones M2+ es ms comn comn.
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Potencial d P t i l de ionizacin (eV) de los elementos de transicin en funcin del nmero atmico

Estados de oxidacin de los elementos de transicin en funcin del nmero atmico

El crculo rojo indica los estados de oxidacin ms estables, el crculo hueco muestra aqullos que son poco estables
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NMERO ATMICO EFECTIVO. Los gases nobles son muy poco reactivos. Los compuestos que mediante la comparticin de pares de electrones adquieren configuracin d gas noble ti d l t d i fi i de bl tienden a ser muy estables. El Prof. Sidgwick (Oxford) postul que el metal central debera estar rodeado por un nmero suficiente de ligantes de forma que el nmero total de electrones alrededor de l fuera el mismo que el del gas noble siguiente. El nmero d electrones que rodea al metal i i t de l t d l t l central se conoce como nmero atmico efectivo (NAE).
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Ejemplo: [Co(NH3)6]3+ Co nmero atmico efectivo 27 (27 electrones) Co(III) 27-3 = 24 electrones ( ) 6(NH3) 2 x 6 = 12 electrones NAE de Co(III) en [Co(NH3)6]3+ = 24+12 = 36 electrones En forma semejante, los valores de NAE para otros complejos metlicos igualan los nmeros atmicos de los gases nobles. Existen sin embargo, muchas excepciones a esta regla, por ejemplo: [Ag(NH3)2]+ y [Ni(en)3]2+ con NAE's de 50 y 38. 38
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Los carbonilos metlicos y sus derivados generalmente cumplen esta regla. Es posible predecir con precisin nmeros de coordinacin de los carbonilos simples y tambin si existen como monmeros. Por ejemplo el Nmero atmico efectivo (NAE) para los complejos tetracarbonilniquel(0), pentacarbonilhierro(0) es 36. Ejemplo, el carbonilo de manganeso tiene la frmula: (CO)5Mn-Mn(CO)5 Electrones de cada Mn = 25 Electrones d 5(CO) El t de = 10 Electrones del enlace Mn-Mn = 01 36
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TEORIA DE ENLACE VALENCIA La teora d enlace valencia f de l l i fue d desarrollada por Linus ll d i Pauling, (California Insitute of Technology), quien recibi dos Premios Nobel Explica en forma razonable: Nobel. - Estructura de los complejos -Propiedades magnticas p g Es til mostrar las representaciones de unin valencia de los complejos [CoF6]- y [Co(NH3)6]3+. En E primer l i lugar, se d b saber a partir d d t debe b ti de datos experimentales que el hexafluorocobaltato(III) tiene cuatro electrones desapareados mientras que el otro desapareados, compuesto es diamagntico. Cada ligante, base de , p p Lewis, aporta dos electrones para formar un enlace covalente coordinado.
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Las combinaciones adecuadas de los orbitales atmicos del metal se mezclan para dar un nuevo conjunto de orbitales llamados orbitales hbridos. En los sistemas hexacoordinados los orbitales hbridos incluyen a los orbitales s, px, py, pz, dx2-y2 y dz2. Los seis orbitales res ltantes sp3d2 o d2sp3 se dirigen hacia los resultantes vrtices de un octaedro. Los iones de Ni(II), Pd(II) y Pt(II) tienen configuraciones d8. Los complejos de paladio y platino (II) son generalmente tetracoordinados, cuadrados, diamagnticos y este acomodo generalmente se encuentra en los complejos de Ni(II) tambin tambin.
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[Co(NH3]63+ y [CoF6]33d [CoF6]34s 4p 4d

dxy dxz dyz

dz2 dx2-y2 y

F-

F-

F-

F-

F-

F-

[ ( [Co(NH3)6]3+

NH3 NH3

NH3

NH3 NH3 NH3

Hibridacin sp3d2 y d2sp3, respectivamente respectivamente.

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En algunos casos que se encuentran complejos de Ni(II) tetracoordinados paramagnticos, los ocho electrones deben ocupar los cinco orbitales d, por lo que Pauling sugiri que estos complejos tuvieran orbitales hbridos sp3.

De acuerdo a esto sera posible predecir la geometra de los complejos si se conoce la susceptibilidad magntica; diamagntico: cuadrado, paramagntico: tetradrico.

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Pt = [Xe] 4f14 Pt2+ = [Xe] 4f14

5d8 5d8

6s2 6s2

6p0 6p0

Estado basal del tomo, 3 F Estado basal del in, 3 F

Pt2+ = [Xe] 4f14

Estado excitado del in, d l i 1D

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PtCl4 = [Xe] 4f

2-

hibridacin dsp2 = Geometra cuadrado plano

Electrones donados por 4Cl-

Ni = [Ar] Ni2+ = [Ar]

3d

4s 4 2 4s2

4p0 4p0

Estado basal del tomo, 3F Estado basal del in, 3 F

3d8

NiCl42- = [Ar]

hibridacin sp3 = geometra tetradrica Electrones donados por 4Cl-

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lineal Ag(NH3)2+ Trigonal HgI3 Cuadrado plano [PdCl4] Tetradrico Ni(CO)4

sp sp
2

180 120
2

dsp p
3

90

sp

109.5 90,120

3 Bipirmide dsp trigonal Fe(CO)5 3 Pirmide dsp cuadrada [Co(CNPh)4]2+ 2 3 Octadrica d sp Mo(CO)6

>90,<90

90
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Orbitales atmicos presentes en los orbitales hbridos

Hibridacin sp, sp2, sp3 dsp2 dsp3 (TBP) dsp3 (SP) p ( ) d2sp3

Orbitales atmicos s+pn (arbitrario) dx2-y2+s+px+py dz2+s+px+py+pz dx2-y2+s+px+py+pz y p p p dx2-y2+dz2+px+py+pz

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PRINCIPIO DE ELECTRONEUTRALIDAD Un U compuesto es ms estable cuando el metal est unido bl d l l id a ligantes electronegativos de tal forma que el metal alcanza esencialmente una condicin de neutralidad neutralidad. Los ligantes muy electronegativos como el fluoruro estabilizan altos estados de oxidacin del ion central. En los compuestos de carbonilo, nitrosilo, el metal se encuentra en un bajo estado de oxidacin. Los enlaces sigma, formados por la donacin de electrones del ligante al tomo metlico aumenta en gran medida la densidad electrnica en ste. Pauling sugiri que se diera un mecanismo para deslocalizar la densidad electrnica se poda dar por un mecanismo de retrodonacin retrodonacin.
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