REFINACIN

La refinacin del petrleo es un proceso que incluye el fraccionamiento y transformaciones qumicas del petrleo para producir derivados comercializables. La estructura de cada refinera debe tener en cuenta todas las diferentes caractersticas del crudo. Adems, una refinera debe estar concebida para tratar una gama bastante amplia de crudos. Sin embargo existen refineras concebidas para tratar solamente un nico tipo de crudo, pero se trata de casos particulares en los que las reservas estimadas de dicho crudo son consecuentes. Existen refineras simples y complejas. Las simples estn constituidas solamente por algunas unidades de tratamiento, mientras que las refineras complejas cuentan con un mayor nmero de estas unidades. En efecto, en funcin del objetivo fijado y el lugar en el que se encuentra la refinera, adems de la naturaleza de los crudos tratados, la estructura de la refinera puede ser diferente. De la misma manera, en funcin de las necesidades locales, la refinera puede ser muy simple o muy compleja. A menudo, en Europa, en Estados Unidos y generalmente en las regiones en las que las necesidades de carburantes son elevadas, la estructura de las refineras es compleja. En cambio, en pases menos desarrollados como algunos de fricadicha estructura es bastante simple. En los pases que disponen de ellas, las refineras se instalan preferentemente en las costas, para ahorrar gastos de transporte y construccin de oleoductos.

SISTEMA DE REFINACIN
REFINACION DE HIDROCARBUROS
- BX Aunque existen nuevos procesos de refinacin de petrleo utilizados actualmente y nuevas aplicaciones para los sistemas de adsorcin en este mercado, la mayora caen dentro de los siguientes:
B

REFORMACIN CATALTICA La reformacin cataltica se refiere al mejoramiento del

octanaje de la gasolina y la refinacin de naftas craqueados. Los naftenos de C5 y C6 son isomerizados y deshidrogenados en aromticos; las parafinas son hidrocraqueadas o ciclizadas e hidrogenadas en aromticos. Las reacciones son llevadas a cabo en series de tres o cuatro reactores de cama y ya que sus reacciones son endotrmicas, los hornos calentadores son colocados en la entrada de cada reactor. El hidrgeno es reciclado para prevenir formacin del carbn en la superficie. La reformacin cataltica es tambin una fuente de benceno, tolueno y xileno. El componente para esta produccin es nafta. Todas las reacciones de reformacin cataltica producen grandes cantidades de hidrgeno. Ya que varios de estos reformadores son regenerados, se utiliza un gas inerte y reciclado. Las aplicaciones para un sistema de adsorcin son: (1) secar y purificar hidrgeno reciclado, (2) secar y desulfurizar el almacenamiento de alimentacin de nafta., (3) secar el gas de regeneracin de la generacin de gas inerte, (4)secar gas de regeneracin reciclado y, (5) purificar el hidrgeno producido durante la reformacin para venta u otra aplicacin de refinera.

ALQUILACIN La alquilacin es la unin de un olefino con un hidrocarburo parafnico para

obtener gasolina de alto octanaje. La alquilacin se favorece por encima de la polimerizacitn ya que solo una mole de olefino reacciona por cada mole de alquilado producida, de ah que conserve sus existencias de olefino. Esta reaccin es catalizada por un cido fluorhdrico o sulfrico. En la mayora de los procesos, el olefino reactivo es inyectado al parafnico y los flujos combinados contactados con el cido. La concentracin de parafina se mantiene en grandes cantidades para prevenir la copulomerizacin del olefino. Esta alquilacin, de cualquier forma, est limitada a isobutano con propileno y benceno para formar benceno isopropil, cloruro de almina y HCI cataliza el etileno y el benceno en etilbenceno. Una aplicacin para un sistema de adsorcin sera secar y purificar estos flujos para liberarlos de agua, mercaptan y otras impurezas en los suministros oleofinas y parafinas que incrementarn el consumo de cido y afectarn la calidad del producto.

ISOMERIZACIN La isomerizacin es la conversin del butano, pentano y hexano comn a

sus respectivos iso-isomeros. Es un proceso de fase de vapor de cama fija que se lleva acabo bajo una atmsfera de hidrgeno seco. El catalizador es usualmente AlCl3 o HCl cargado en silica-alumnia. La reaccin se lleva acabo en esta atmsfera de hidrgeno para prevenir la deposicin de coque y la saturacin de cualquier producto craqueado. Las aplicaciones para los sistemas de adsorcin son: (1) secar y purificar el suministro de parafina y (2) secar y purificar el suministro de hidrgeno.

CRAQUEADO CATALTICO El craqueado cataltico consiste en el rompimiento de molculas

de C12+ en olefinas y parafinas, gasolina, aceite ligero y coque C1-C4. La mayora de estas reacciones son endotrmicas y se debe suministrar calor para inducir la reaccin. El craqueado puede ser tanto termal como cataltico. Existen dos tipos de sistemas de craqueado cataltico, el sistema de movimiento de cama y a manera de fluido. Una aplicacin para el sistema de adsorcin sera la purificacin de las puntas ligeras (C4 y parafinas y olefinas ligeras) que son enviadas a plantas de recuperacin de gas para su uso futuro en unidades de alquilacin.

HIDROCRAQUEADO El hidrocraqueado puede proveer a una refinera con combustibles de

petrleo desde propano hasta aceite residual desulfurizado con suministros que varan desde azufre muy pesado hasta aceites ligeros de gas. Las reacciones son similares a las reacciones de craqueado catalticas pero con hidrogenacin superimpuesta. Los poliaromticos se hidrogenan, los aros del nafteno se abren, las olefinas hidrogenadas, las parafinas craqueadas e isomerizadas. La reaccin ocurre en una atmsfera de hidrgeno en presencia del catalizador. La mayora de las unidades de hidrocraqueado son reactores de cama fija que son regenerados. Se utiliza gas de regeneracin para reactivar el catalizador. Las aplicaciones para sistemas de adsorcin incluyen: (1) secar el hidrgeno adicional, (2) secar y purificar el hidrgeno reciclado, (3) secar y purificar el gas de regeneracin y (4) purificar los productos del hidrocraqueado.

PLANTA DE GAS El C4 y gases ms ligeros de varias operaciones de refinacin son enviados

a esta seccin de la refinera. Todos esos gases requieren deshidratacin.

ESTRUCTURA ORGANIZACIONAL DE LA DIVISIN DE REFINACIN Estructura Organizativa

Con el propsito de esquematizar la organizacin, se describen las principales unidades organizativas con sus funciones bsicas, atribuciones y deberes. La organizacin bsica Petrleos de Venezuela S.A., est integrada por las siguientes reas de Negocios:

Auditora

PRINCIPALES PROCESOS DE REFINACIN DE PETRLEO

Proceso de Refinamiento.

Cada proceso tiene sus caractersticas y equipos para producir determinado nmero de productos. La refinera puede contar con un seleccionado nmero de procesos para satisfacer la variedad de productos requeridos por la clientela. De cada planta salen productos terminados o productos semielaborados que para impartirles sus caractersticas y calidad finales son procesados en otras plantas.
Las refineras simples o complejas de baja conversin constan en su mayora de las unidades de: destilacin atmosfrica (topping), destilacin al vaco gas plant, hidrotratamiento de nafta, hidrodesulfuracin de queroseno y de gasleo reformado cataltico.

El siguiente esquema representa una columna de destilacin: Sin embargo, adems de las unidades antes citadas, las refineras complejas pueden contar con otras unidades tales como : Hidrocraqueo Craqueo cataltico fluidizado (FCC Fluid Catalytic Cracking), Viscorreduccin (visbreaking),

Isomerizacin, Alquilacin, Craqueo con vapor (steam cracking), Soplado de bitmenes, Coquizacin (coking)

En este caso, se dice que se trata de conversin profunda (deep conversion). Estas tcnicas son cada vez ms empleadas debido a la evolucin del mercado. Los crudos disponibles tienden a ser cada vez ms pesados mientras que la demanda se orienta hacia la "cima del barril" : el mercado de fueles pesados se reduce (en parte porque a menudo son remplazados por el gas natural) mientras que el consumo de carburantes para automvil no cesa de crecer.

Destilacin Atmosfrica y Destilacin al Vaco. Los procesos de destilacin atmosfrica y destilacin al vaco son clsicos en la refinacin. La diferencia entre el proceso atmosfrico y el de al vaco es que este ltimo permite obtener ms altas temperaturas a muy bajas presiones y lograr la refinacin de fracciones ms pesadas. La carga que entra a la torre de destilacin atmosfrica se somete previamente a temperatura de unos 350 C en un horno especial. El calentamiento del crudo, como se observ en el anlisis hecho por el profesor Silliman, permite que, por orden del punto de ebullicin de cada fraccin o producto, se desprendan de las cargas, y a medida que se condensan en la torre salen de sta por tuberas laterales apropiadamente dispuestas desde el tope hasta el fondo. La torre lleva en su interior bandejas circulares que tienen bonetes que facilitan la condensacin y recoleccin de las fracciones. Adems, al salir los productos de la torre pasan por otras torres o recipientes auxiliares para continuar los procesos.

Instalacin para destilacin atmosfrica. Cuando la temperatura de ebullicin de ciertos hidrocarburos es superior a 375 C se recurre a la destilacin al vaco o a una combinacin de vaco y vapor. La carga con que se alimenta el proceso al vaco proviene del fondo de la torre de destilacin atmosfrica.

Flujograma de destilacin al vaco.

Desasfaltacin A medida que se obtienen los productos por los diferentes procesos, muchos de ellos requieren tratamiento adicional para removerles impurezas o para aprovechar ciertos hidrocarburos. Para estos casos se emplean solventes. Muchos de estos tipos de procesos estn protegidos por el registro comercial de marca o patente de invencin. La desasfaltacin con propano se utiliza para extraer aceites pesados del asfalto para utilizarlos como lubricantes o como carga a otros procesos. Este proceso se lleva a cabo en una torre de extraccin lquido-lquido

Flujograma de desasfaltacin con propano. Refinacin con Disolvente Los productos que salen de la torre de vaco (destilados, lubricantes livianos, medios y pesados) y de la torre desasfaltadota (residuo desasfaltado) pueden ser tratados con disolvente.

Flujograma de refinacin con disolvente. Desceracin o Desparafinacin con Disolvente

Desde los tiempos de extraccin rudimentaria del aceite y/o grasa de las lutitas bituminosas se han empleado mtodos diferentes para descerar o desparafinar los destilados del petrleo. Muchos de estos mtodos son mecnicos: exprimidoras (prensa); exudacin (con vapor); asentamiento por enfriamiento, o centrfugacin. Los ms modernos utilizan disolventes que mezclados con los destilados de petrleo y posteriormente sometidos a enfriamiento permiten la cristalizacin de la cera y su separacin por filtracin.

Flujograma del proceso de desceracin o desparafinacin con disolvente. Exudacin de Parafina En la secuencia de procesos que se viene explicando, aquellos residuos blando, medio y parafina cruda dura que salen del filtro rotatorio de desceracin, se pueden purificar ms utilizando una planta de exudacin. Los productos que salen de esta planta (aceite exudado, exudaciones blanda, media y parafina exudada dura) son tratados ms adelante con cido y arcilla y pasados por filtros y exprimidoras (prensa).

Flujograma de la planta de exudacin. Proceso Trmico Continuo ( Thremofor ) con utilizacin de Arcilla Varios procesos de crepitacin cataltica (descomposicin trmica molecular) tienen uso en los grandes complejos refineros. De igual manera, los procesos para desulfuracin de gasolinas. Casi todos estos procesos tienen sus caractersticas propias y aspectos especficos de funcionamiento. El proceso que muestra la figura a continuacin tiene por objeto producir lubricantes de ciertas caractersticas y es alimentado por los productos semielaborados que salen de las plantas de procesos con disolventes (refinacin y desparafinacin).

Proceso trmico continuo ("Thermofor") con utilizacin de arcilla Tratamiento con cido-arcilla A medida que ha progresado la ciencia y la tecnologa de la refinacin, ha cobrado importancia el uso de substancias qumicas (cidos) para contribuir al tratamiento de los crudos y derivados. Entre los cidos son varios los que se utilizan en los procesos: cido sulfrico, cido clorhdrico, cido fluorhdrico, cido fosfrico. La utilizacin de cidos trae el aspecto de corrosin de los equipos y para que stos sean ms durables y funcionen mejor hay que recurrir al uso de metales y aleaciones apropiadas para su fabricacin, y durante las operaciones la implantacin de un programa muy estricto de mantenimiento. En el tratamiento cido-arcilla, el cido sulfrico acta como un removedor de material asfltico y resinoso, y la arcilla sirve para absorber esos materiales. La purificacin y tratamiento final de la carga se efecta en un agitador que contiene ms arcilla y cal, y en el exprimidor, tipo prensa. La carga que alimenta a esta etapa de la refinacin proviene de las plantas de destilacin al vaco, desparafinacin con disolvente y de exudacin de parafinas.

Proceso de tratamiento con cido-arcilla. Oxidacin de asfalto Las emanaciones o rezumaderos petrolferos (menes) fueron los primeros productores de asfalto, un asfalto burdo. Por contacto prolongado con laatmsfera, el petrleo emanado se oxidaba y la gente lo utilizaba para calafatear embarcaciones, para ciertas aplicaciones en la construccin de viviendas, para impermeabilizar objetos y embalsamar cadveres y hasta como substancia medicinal. Hoy continan los asfaltos teniendo aplicaciones muy tiles, gracias a la refinacin, que los elabora de acuerdo a especificaciones determinadas para ser utilizados en las industrias de la construccin, vialidad, revestimientos, pinturas y plicaciones miscelneas en muchas otras industrias menores. En este ejemplo, la carga para produccin de asfaltos en la refinera puede obtenerse de la planta de alto vaco (residuos pesados) o de la planta de destilacin atmosfrica (crudo reducido) que prepara la carga para la planta de descomposicin cataltica en lecho fluido.

Oxidacin de asfalto.

Descomposicin trmica ( Craking Craqueo ) La limitacin de generacin de altas temperaturas durante el primer anlisis de destilacin de petrleos (Silliman, 1855) no permiti lograr la descomposicin molecular. Sin embargo, con la ereccin de las primeras plantas de destilacin se logr obtener temperaturas ms altas y por falla, error u omisin se descubri y apareci al instante (1861) que hidrocarburos ms pesados (combustleos) y naftas podan producir derivados ms livianos (querosn, gasolinas y otros) que eran imposible de desprenderse a menores temperaturas. Esta observacin acrecent la produccin de querosn, que para la fecha era el producto de ms consumo. El desarrollo y la tecnificacin del proceso, as como ramificaciones del mismo, tomaron auge en el perodo 19101921. Al proceso de descomposicin o desintegracin molecular o crepitacin trmica se le bautiz "cracking", onomatopyicamente craqueo, craquear. Fundamentalmente, la carga para este proceso la constituyen gasleo pesado y/o crudo reducido, suplidos por otras plantas de las refineras. Las temperaturas para la descomposicin trmica estn en el rango de 200-480 C y presin de hasta 20 atmsferas. La descomposicin trmica se aplica tambin para la obtencin de etileno, a partir de las siguientes fuentes: etano, propano, propileno, butano, querosn o combustleo. Las temperaturas requeridas estn en el rango de 730-760 C y presiones bajas de hasta 1,4 atmsferas.

Flujograma del proceso de descomposicin trmica. Descomposicin trmica cataltica fluida ( Craqueo Cataltico )

Las mejoras e innovaciones logradas en los procesos de descomposicin trmica, se obtuvieron muy especialmente durante y despus de la SegundaGuerra Mundial (1939-1945). El proceso utiliza un catalizador, aire comprimido y vapor, a temperaturas (120-535 C) y presiones (3,507,0 atmsferas) controladas de acuerdo a los requerimientos de cada recipiente. Como su nombre lo indica, el elemento ms importante en este tipo de proceso es el catalizador, cuya funcin es actuar como un absorbente para depurar la carga de materia indeseable y obtener del craqueo de gasleos y aceites diesel, gasolinas de alto octanaje. El catalizador puede ser hecho de arcillas, metales o material sinttico en forma granular, de pelotas, de pastilla, de cpsulas, etc. El diseo y elaboracin de catalizadores es una importante rama de las operaciones de refinacin cataltica. Todava no se ha producido el catalizador ideal. Las caractersticas tales como tamao de partculas, grado o calidad del material, propiedades absorbentes, capacidad de absorcin y regeneracin, son, adems del costo, importantes en la seleccin de catalizadores. El catalizador puede permanecer fijo, en forma de filtro en el recipiente o puede incluirse a travs de la carga o emplearse un polvillo que se hace mover como un fluido utilizando un chorro de aire o hidrocarburos vaporizados.

Flujograma del proceso de descomposicin trmica cataltica fluida. Reformacin Cataltica El proceso de reformacin cataltica representa un gran avance en el diseo, utilizacin y regeneracin de los catalizadores y del proceso en general. Los catalizadores de platino han permitido que mayores volmenes de carga sean procesados por kilogramos de catalizador

utilizado. Adems, se ha logrado mayor tiempo de utilizacin de los catalizadores. Esta innovacin ha permitido que su aplicacin sea muy extensa para tratar gasolinas y producir aromticos. La reformacin cataltica cubre una variedad de aplicaciones patentadas que son importantes en la manufactura de gasolina ("Ultraforming", "Houdriforming", "Rexforming" y otros). La carga puede provenir del procesamiento de crudos naftnicos y parafnicos que rinden fracciones ricas en sustancias aromticas. Por la reformacin cataltica se logra la deshidrogenacin y deshidroisomerizacin de naftenos, y la isomerizacin, el hidrocraqueo y la ciclodeshidrogenacin de las parafinas, como tambin la hidrogenacin de olefinas y la hidrosulfuracin. El resultado es un hidrocarburo muy rico en aromticos y por lo tanto de alto octanaje.

Flujograma del proceso de reformacin cataltica. Extraccin de Azufre La extraccin de azufre del petrleo y de sus derivados, del gas natural y gases producidos en la refinera representa un importante porcentaje del azufre que se consume en el mundo. El azufre se utiliza en procesos y preparacin de compuestos para muchas otras industrias: qumica, metalrgica,caucho sinttico, agricultura (insecticidas, herbicidas y fungicidas), pulpa y papel, farmacutica y explosivos. En construccin de vas se ha experimentado para utilizarlo como recubrimiento de carreteras.

Flujograma para extraccin de azufre.

Azufre a granel, producto de la desulfuracin. Centro de Refinacin Paraguan, Estado Falcn.

TIPOS DE COMPLEJOS DE REFINACIN Las refineras con unidades de destilacin atmosfrica o topping slo realizan la destilacin del crudo y ciertas operaciones de apoyo esenciales. No tienen capacidad de modificar el patrn de rendimiento natural de los petrleos crudos que procesan. Slo realizan el fraccionamiento del

crudo en gas liviano y combustible de refinera, nafta (punto de ebullicin de la gasolina), destilados (queroseno, combustible pesado, disel y combustible de calefaccin) y el aceite combustible residual o pesado. Una parte de nafta puede ser apropiada en algunos casos para la gasolina con ndices de octano muy bajos. Las refineras con unidades de destilacin atmosfrica no disponen de instalaciones para el control de los niveles de azufre del producto y, por ende, no pueden producir ULSF. Las refineras con esquema de hydroskimming no slo incluyen la destilacin del crudo y los servicios de apoyo, sino tambin el reformado cataltico, diferentes unidades de hidrotratamiento y mezcla de productos. Estos procesos permiten (1) convertir la nafta en gasolina y (2) controlar el contenido de azufre de los productos refinados. El reformado cataltico convierte la nafta de destilacin directa de modo que cumpla con las especificaciones de ndices de octano de la gasolina y elabora subproductos del hidrgeno para las unidades de hidrotratamiento. Las unidades de hidrotratamiento extraen el azufre de los productos livianos (incluida la gasolina y el combustible disel) para cumplir con las especificaciones del producto y/o permitir el procesamiento de crudos con mayor contenido de azufre. Las refineras con esquema de hydroskimming, comunes en las regiones con una alta demanda de gasolina, no tienen la capacidad de alterar los patrones de rendimiento natural de los crudos que procesan. Las refineras de conversin (o craqueo) incluyen no slo todos los procesos presentes en las refineras con esquema de hydroskimming, sino tambin, y lo que es ms importante, el craqueocataltico y/o hidrocraqueo. Estos dos procesos de conversin transforman las fracciones de petrleo crudo pesado (principalmente gasleo), las cuales tienen altos rendimientos naturales en la mayora de los petrleos crudos, en flujos de refinacin liviana que se aaden a la gasolina, combustible pesado, disel y materias primas de petroqumicos. Las refineras de conversin tienen la capacidad de mejorar los patrones de rendimiento natural de los crudos que procesan, segn lo necesario para satisfacer las demandas de mercado de productos livianos. Sin embargo, stas an elaboran (ineludiblemente) productos pesados, de bajo valor, como el combustible residual y el asfalto. Las refineras de conversin profunda (o coquizacin) son, segn lo indica su nombre, una clase especial de refineras de conversin. stas incluyen no slo el craqueo cataltico y/o hidrocraqueo para convertir las fracciones de gasleo, sino tambin la coquizacin. Las unidades de coquizacin destruyen la fraccin del petrleo crudo ms pesado y menos valioso (aceiteresidual) mediante su conversin en flujos ms livianos que sirven como alimentacin adicional a otros procesos de conversin (por ejemplo, el craqueo cataltico) y para los procesos de mejoramiento (por ejemplo, el reformado cataltico) que elaboran los productos livianos ms valiosos.

Las refineras de conversin profunda que poseen suficiente capacidad de coquizacin destruyen bsicamente todo el aceite residual de sus crudos para refinacin y los convierten en productos livianos. DIAGRAMAS DE FLUJO DE UNA REFINERA

Diagrama de el Proceso de Refinacin

-Diagrama de Flujo de una Planta de FCC

RENDIMIENTO DE LOS PRODUCTOS DE UNA REFINERA DE PETRLEO PROYECTOS CONTEMPLADOS EN VENEZUELA

BIBLIOGRAFA

El Pozo Ilustrado. PDVSA. Edit. Foncied.1998. Economa Minera y Petrolera. Cesar Ballestrini Pgina Internet: www.pdvsa.com Pgina Internet: www.petroleo.com