UNIVERSIDAD ANDRS BELLO FACULTAD DE CIENCIAS EXACTAS DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUIMICAS LABORATORIO DE QUIMICA ORGNICA II NRC 1687

INFORME N6 SUSTITUCIN ELECTROFLICA AROMTICA: SNTESIS DE P-NITROACETANILIDA.

Nombres: Carreras: Seccin: Profesor: Entrega: 23 de Noviembre 2012. Bioqumica.

1.

OBJETIVOS.

1.1

Objetivo General. A partir de acetanilida sintetizar p-nitroacetanilida mediante una sustitucin electroflica aromtica.

1.2 -

Objetivos Especficos. Sintetizar p-nitroacetanilida a partir de la reaccin sustitucin electroflica aromtica de la acetanilida con H2NO3/H2SO4. Determinar el rendimiento del compuesto orgnico obtenido. Determinar el punto de fusin del compuesto obtenido. Realizar ensayos qumicos para identificar el grupo funcional nitro.

2.

INTRODUCCIN.

Tal como se expuso en el trabajo experimental anterior (ver informe 5) Las arilaminas posee dos componentes, el grupo amino y el anillo aromtico, por lo que se les suele clasificar como compuestos disfuncionales. Bajo este mismo contexto, su reactividad cambia en relacin a las alquilaminas, ya que el anillo aromtico disminuye el carcter bsico y nuclefilo del grupo amino por efecto Mesomrico, y por otro lado el carcter nucleoflico del anillo aromtico se ve incrementado en comparacin al anillo no sustituido (benceno), siendo las arilaminas extremadamente reactivas hacia la susticin electroflica aromtica (SEA), actuando como activador orto y para. Del mismo modo la acetanilida, compuesto sintetizado en practico anterior, (ver informe 5) tambin acta como activador y dirige la sustitucin orto y para en la SEA, menos poderoso que el grupo amino debido a la conjugacin del par electrnico libre sobre el nitrgeno y el grupo carbonilo. Pese a ello, la SEA de acetanilida para formar un compuesto nitroderivado sintticamente ms favorable que los formados por la SEA de la anilina, ya que las aminas libres son muy reactivas promoviendo la formacin de productos orto y para, mono y poli sustituidos. Adems, el cido ntrico oxida el anillo altamente reactivo perdiendo material de partida por la formacin de alquitrn. Por otro lado, El carcter bsico de la amina en presencia de cido promueve la formacin de in anilinio, el cual es desactivante orto y para, dirigiendo la reaccin a productos meta derivados. Todos los incoveniente sintticos se evitan protegiendo el grupo amino mediante la acetilacin, es decir formando acetanilida. La SEA de la acetanilida es el para derivado, dado el efecto estrico del grupo acetamino[i]. La p-nitroacetanilida es el precursor de otro derivados de la anilina va formacin de sales de diazonio como el caso del paracetamol o acetaminofeno, utilizado en la fabricacin de analgsicos. El siguiente trabajo de practico consiste en la sntesis de p-nitroacetanilida por SEA de acetanilida con HNO3/H2SO4.

3. 3.1

REACTIVOS. Reactivos utilizados.

La informacin de las propiedades fisicoqumicas de los reactivos fue consultada en el sitio web http://www.sigmaaldrich.com.

Acetanilida Frmula Molecular Peso Molecular pH Densidad Relativa C8H9NO 135,16 g/mol N/D N/D

cido sulfrico H2SO4 98,08 g/mol 1,2 a 5 g/l 1,84 g/cm3 a 25 C 3 C 290 C - lit.

cido actico glacial C2H4O2 60,05 g/mol 2,4 a 60,05 g/l 1,049 g/cm3 a 25 C 16,2 C 117 - 118 C

cido ntrico HNO3 63,01 g/mol < 1,0 1,413 g/cm3 a 20 C N/D 120,5 C - lit.

Etanol C2H5OH 46,07 g/mol N/D 0,79 g/cm3 -144,0 C 78,0 - 80,0 C

113 - 115 C Punto de fusin / lit. Punto de congelacin Punto de ebullicin / 304 C - lit. intervalo de ebullicin

Bifosfato de sodio Na2HPO4 141,96 g/mol 8,8 - 9,4 a 70 g/l a 25 C N/D N/D N/D

Nitrofenol C6H5NO3 139,11 g/mol 4,4 a 5,00000 g/l a 24,0 C 1,48 g/cm3 a 20,00 C 110 - 115 C - lit 279 C - lit.

Sulfato ferroso amnico H8FeN2O8S2 6H2O 392,14 g/mol N/D N/D 100 C - dec. N/D

Hidrxido de potasio en solucin en metanol KOH 56,11 g/mol N/D 0,860 g/cm3 N/D N/D

Frmula Molecular Peso Molecular pH Densidad Relativa Punto de fusin / Punto de congelacin Punto de ebullicin / intervalo de ebullicin

3.2

Listado de materiales.

2 Matraz Enrlenmeyer de 125 mL Matraz Enrlenmeyer de 50 mL Vaso precipitado de 250 mL Bagueta Piceta con agua Esptula Placa calefactora Balanza granataria Barra magntica Embudo analtico Embudo Bchner Matraz Kisato Vidrio de reloj Termmetro Equipo para medir punto de fusin Capilares

3.3

Ecuacin balanceada.

3.4

Mecanismo de reaccin (esquema 1).

Esquema 1: Mecanismo de la reaccin SEA de acetanilida, formacin de p-nitroacetanilida

4.

DESARROLLO EXPERIMENTAL.

4.1 sntesis de p-nitroacetanilida ii En un matraz Erlenmeyer de 125 mL, rotulado como solucin 1, agregar 6,5 g de acetanilida y 10 mL de cido actico glacial. Calentar suavemente hasta solubilizar por completo la acetanilida. Enfriar la solucin hasta que esta alcanze los 20 C. Agregar 10 mL de acido sulfrico teniendo cuidado de que la solucin no pase los 60 C y enfriar hasta 10 C, hasta que se absorba completamente. Al mismo tiempo, en un segundo matraz erlenmeyer, rotulado como solucin 2, agregar 3,5 g de HN03 y 5 mL de H2SO4, dejandolo enfriar un bao de hielo. Una vez que la solucin 1 esta lista, aadir la solucin del segundo matraz lentamente, durante un rango de 15 min, agitando suavemente y teniendo cuidado de que la temperatura no traspase los 20 C, si es necesario disponer de un bao de hielo. Una vez transferido la solucin 2, dejar reposar por 30 min. Posteriormente, aadir la mezcla de la solucin 1 y 2 en un vaso precipitado de 250 mL, que contiene 100 mL de agua y 25 g de hielo, agitar suavemente y filtrar el producto al vaco, presionando el papel filtrar para eliminar el agua, utilice guantes ya que los compuesto nitroderivados son txicos. Transferir el precipitado obtenido a un vaso precitado de 250 mL, con precaucin de no perder producto que disminuya el rendimiento, y agregar 100 mL de Na2HPO4 al 15% agitar suavemente, filtrar nuevamente al vaco, lavar el slido con 2x50 mL agua fra y secar (ver esquema 2 ). Medir el punto de fusin como criterio de pureza, considerando que el punto de fusin del producto puro es de 214-216 C. Finalmente, para confirmar la formacin de p-nitroacetanilida, se realiza el test de grupos funcionales, nitrocompuesto, para lo cual se dispone de 3 tubos de ensayo aadiendo en cada uno de ellos una punta de esptula de sulfato aminoferroso, luego aadir 10 mg en el tubo de ensayo 1 acetanilida, en el tubo de ensayo 2 nitrofenol y en el tubo de ensayo 3 el compuesto sintetizado, se mezclan y se adicionan en cado tubo 2 mL de una solucin de cido sulfrico 3N y 1 mL de hidrxido de potasio 2N en metanol. La formacin de un precitado de color rojo-marrn indica la presencia del grupo nitro (NO2) (ver esquema 3) [iii].

Esquema 2: sntesis de p-nitroacetanilida.

Esquema 3: test de grupo funcionales, nitrocompuesto.

5.

RESULTADOS.

5.1

Tabla de resultados. Acetanilida / Sin color No 113115 C p-nitroacetanilida 4,62 g anaranjado Si 202,4 202,8 C Nitrofenol / Rojizo Si 110 - 115 C

Peso Color (test) Presencia de precipitado Punto fusin

5.2

Clculos tericos

Acetanilida: 6,5 g. Masa molar: 135,16 g/mol

cido nitrco: 4,9 g. Densidad: 1,413 g/cm3 Masa molar: 63,01 g/mol

p-nitroacetanilida:

5.3

Rendimiento

Masa Experimental = 4,62 g

6. DISCUSIONES.

A partir del resultado de rendimiento obtenido de la sntesis de p-nitroacetanilida a partir de la reaccin SEA de la acetanilida con H2NO3/H2SO4, es posible indicar que el porcentaje rendimiento obtenido corresponde a un 53,35%, da cuenta de que trabajo realizado se llev a cabo de manera adecuada. Sin embargo, para poder obtener un dato ms duro respecto a la sntesis realizada se debi llevar acabo un anlisis ms acabado la medicin del punto de fusin, que nos dio como resultado 202,4 202,8 C, lo cual difiere considerablemente del punto de fusin del compuesto puro 214216 C, lo que nos hace pensar que la p-nitroacetanilida sintetizada no esta completamente pura, por lo que se debera realizar una recristalizacin del compuesto sintetizado. Por otro lado, el test de grupo funcionales realizado para confirmar al presencia del grupo nitro dio como resultado un color anaranjado, lo cual da cuenta que parte del compuesto se ha formado, como tambin, es probable el compuesto no este lo suficiente seco.

7.

CONCLUSIONES.

Al trmino de este prctico podemos establecer que: Se ha logrado sintetizar satisfactoriamente la p-nitroacetanilida partir de una reaccin de SEA. Si bien el rendimiento de la reaccin no se la logrado dilucidar completamente, debido a que el criterio de pureza utilizado (punto de fusin) dista considerablemente del valor del compuesto puro. El test de reconocimiento de grupo funcionales, indica que se ha formado el producto deseado, pero este debe ser purificado mediante una recristalizacin y un correcto secado.

8.
[i]

BIBLIOGRAFA.
Carey F., Organic Chemistry, McGraw-Hill Higher Education, USA (2000), 4a Ed., p. 886896. Vogel, A.; Vogels: Texbook of Practical Organic Chemistry, 5 edicin, Longman Scientific & Technical, UK, 1989, pg. 919. Mann F. and Saunders C. in Practical organic chemistry. Longman Inc., New York, 4th edition, 1978, pg 385.

[ii]

[iii]