CURVA DE TITULACiN POR PRECIPITACiN

Es til deducir una curva terica de titulacin para entender lo que ocurre durante las titulaciones por precipitacin. La curva de titulacin es una grfica que mueStra cmo varia la concentracin de uno de los reactivos a medida que se agrega titulante. En vez de representar directamente la variacin de concentracin, es mejor grafiear la funcin p, definida como:

donde ""x es la actividad de X, [XI es su concent racin y i'x es su coeficiente de actividad. Si se desprecian los coeficientes de actividad. como ser lo usual en este libro, se puede considerar que la funcin p est dada por: pX '" - Iog [X]

Considrese la titu lacin de 25.00 mL de ,- 0.100 O M con Ag - 0.050000 M: I + Ag+ ..... Agl(s)

supngase que se vigila el cambio en la concentracin de Ag-+ con un electrodo. La Reaccin 9- 15 es la inversa de la disolucin de Agl(s), cuyo producto de solubili dad es muy pequeo:

Puesto que la constante de equilibrio para la reaccin de tilulacin es grande (K: I/Kpo = 1.2 x 1016), la posicin del equilibrio est muy desplazada hacia la derecha. Es razonable decir que cada alcuota de Ag- reacciona completamente con I-, dejando una cantidad muy pequea de Ag+ en la solucin . En el punto de equivalencia se observar un incremento repentino en la concentracin de Ag+, puesto que todo el I- se ha consumido y se aade ahora Ag+ directamente a la soluci n. Qu volumen de la solucin de Ag+ se requiere para alcanzar el punto de equivalencia? Para calcular este volumen, que se denominara Ve (volumen de titulan en el punto de equivalencia), se debe observar primero que se requiere un mol de Ag- por cada mol de I . mol I- = mol Ag

(0.02500 l)(O.1OO O mol I-/ L) = (Ve)(O.050 00 mol Ag+ /L) Ve = 0.05000 L = 50.00 ml Una forma sencilla de hallar V. en este ejemplo consiste en observar que la concentracin de Ag+ es la mitad de la de I- Por lo tanto, el volumen requerido de Ag+ es el doble del de I- y para 25.00 ml de I- se requerirn 50.00 ml de Ag+. la curva o grfica de titulacin presenta tres regiones. Los clculos dependen de si se considera un punto de la titulacin anterior o posterior (o igual) al punto de equivalencia. Aqui se considerar cada regin por separado. Antes del Punto de Equivalencia Considrese el punto en que el volumen de Ag+ agregado es 10.00 ml. Puesto que en este punto la cantidad en moles de I- es mayor que la de Ag+, virtualmente todo el Ag+ se consume para formar AgI(s). Se desea conocer la muy pequea concentracin de Ag+ que permanece en solucin despus de la reaccin con I- . Una forma de lograrlo consiste en imaginar que la Reaccin anterior se ha efectuado completamente y que algo de AgI se re disolvi. La solubilidad de Ag+ estar determinada por la concentracin de I- libre que permanece en la solucin:

En el Punto de Equivalencia En este punto se ha agregado Ag+ exactamente suficiente para que reaccione con todo el I- . Es posible imaginar que todo el AgI precipita y que algo de l se re disuelve para dar concentraciones iguales de Ag+ e I- . Es muy sencillo obtener el valor de pAg+ : [Ag+][I- ] = K. (x)(x) = 8.3 x 10-17 =- X = 9.1 X 10 - 9 pAg+ = - Iogx = 8.04 Este valor de pAg+ es independiente de la concentracin o los volmenes de partida. Despus de l Punto de Equivalencia Ahora la concentracin de Ag+ depende casi exclusivamente de la cantidad de Ag+ agregada despus del punto de equivalencia. Virtualmente todo el Ag+ agregado antes del punto de equivalencia ha precipitado como AgI. Supngase que VAg = 52.00 ml. La cantidad agregada despus del punto de equivalencia es 2.00 ml. El clculo se efecta como sigue:

mol Ag = (0.00200 L)(O.OSO 00 mol Ag+/L) = 0.000 100 mol [Ag+] = (O.000 100 mol)/ (0.07700 L) = 1.30 x IO-3 M pAg+ = 2.89

UNIVERSIDAD DE SAN CARLOS DE GUATEMALA CENTRO UNIVERSITARIO DEL SUR ESCUINTLA TECNICO EN PROCESOS AGROINDUSTRIALES ANALISIS CUANTITATIVO Y CUALITATIVO ING. BYRON ROSALES

CURVA DE TITULACION POR PRECIPITACION.

CARLOS AROLDO VELASQUEZ R. 201046040 Escuintla, 18 de junio de 2012.