CURVA DE TITULACiÓN POR PRECIPITACiÓN

Es útil deducir una curva teórica de titulación para entender lo que ocurre durante las titulaciones por precipitación. La curva de titulación es una gráfica que mueStra cómo varia la concentración de uno de los reactivos a medida que se agrega titulante. En vez de representar directamente la variación de concentración, es mejor grafiear la función p, definida como:

donde ""x es la actividad de X, [XI es su concent ración y i'x es su coeficiente de actividad. Si se desprecian los coeficientes de actividad. como será lo usual en este libro, se puede considerar que la función p está dada por: pX '" - Iog [X]

Considérese la titu lación de 25.00 mL de ,- 0.100 O M con Ag - 0.050000 M: I + Ag+ ..... Agl(s)

supóngase que se vigila el cambio en la concentración de Ag-+ con un electrodo. La Reacción 9- 15 es la inversa de la disolución de Agl(s), cuyo producto de solubili· dad es muy pequeño:

Puesto que la constante de equilibrio para la reacción de tilulación es grande (K: I/Kpo = 1.2 x 1016), la posición del equilibrio está muy desplazada hacia la derecha. Es razonable decir que cada alícuota de Ag- reacciona completamente con I-, dejando una cantidad muy pequeña de Ag+ en la solución . En el punto de equivalencia se observará un incremento repentino en la concentración de Ag+, puesto que todo el I- se ha consumido y se añade ahora Ag+ directamente a la solució n. ¿Qué volumen de la solución de Ag+ se requiere para alcanzar el punto de equivalencia? Para calcular este volumen, que se denominara Ve (volumen de titulan en el punto de equivalencia), se debe observar primero que se requiere un mol de Ag- por cada mol de I . mol I- = mol Ag ·

Aqui se considerará cada región por separado. Los cálculos dependen de si se considera un punto de la titulación anterior o posterior (o igual) al punto de equivalencia.050 00 mol Ag+ /L) Ve = 0. Es muy sencillo obtener el valor de pAg+ : [Ag+][I. Una forma de lograrlo consiste en imaginar que la Reacción anterior se ha efectuado completamente y que algo de AgI se re disolvió.X = 9.1OO O mol I-/ L) = (Ve)(O.1 X 10 . Antes del Punto de Equivalencia Considérese el punto en que el volumen de Ag+ agregado es 10. en este ejemplo consiste en observar que la concentración de Ag+ es la mitad de la de I..00 ml. Virtualmente todo el Ag+ agregado antes del punto de equivalencia ha precipitado como AgI.02500 l)(O.. la curva o gráfica de titulación presenta tres regiones.es mayor que la de Ag+.3 x 10-17 =.] = K. Después de l Punto de Equivalencia Ahora la concentración de Ag+ depende casi exclusivamente de la cantidad de Ag+ agregada después del punto de equivalencia.libre que permanece en la solución: En el Punto de Equivalencia En este punto se ha agregado Ag+ exactamente suficiente para que reaccione con todo el I.Por lo tanto.. Supóngase que VAg = 52. Se desea conocer la muy pequeña concentración de Ag+ que permanece en solución después de la reacción con I.9 pAg+ = .04 Este valor de pAg+ es independiente de la concentración o los volúmenes de partida.00 ml de I.se requerirán 50. virtualmente todo el Ag+ se consume para formar AgI(s). La cantidad agregada después del punto de equivalencia es 2. La solubilidad de Ag+ estará determinada por la concentración de I. Puesto que en este punto la cantidad en moles de I.00 ml. (x)(x) = 8.00 ml.Iogx = 8.00 ml Una forma sencilla de hallar V.00 ml de Ag+.05000 L = 50. Es posible imaginar que todo el AgI precipita y que algo de él se re disuelve para dar concentraciones iguales de Ag+ e I.y para 25. el volumen requerido de Ag+ es el doble del de I. El cálculo se efectúa como sigue: .(0.

000 100 mol [Ag+] = (O.mol Ag· = (0.30 x IO-3 M pAg+ = 2.00200 L)(O.89 .07700 L) = 1.000 100 mol)/ (0.OSO 00 mol Ag+/L) = 0.

201046040 Escuintla.UNIVERSIDAD DE SAN CARLOS DE GUATEMALA CENTRO UNIVERSITARIO DEL SUR ESCUINTLA TECNICO EN PROCESOS AGROINDUSTRIALES ANALISIS CUANTITATIVO Y CUALITATIVO ING. 18 de junio de 2012. BYRON ROSALES CURVA DE TITULACION POR PRECIPITACION. CARLOS AROLDO VELASQUEZ R. .

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