Cdigo de asignatura: 66022

Plan 660 (Licenciado en Qumica)

Departamento de Qumica Orgnica 2 Curso Anual Troncal 11 crditos 8 tericos 3 prcticos

Materia troncal: Qumica Orgnica Qumica Orgnica

Objetivos docentes Asociar la reactividad de los diferentes tipos de molculas orgnicas, con las caractersticas estructurales de las mismas. Se requiere para ello un conocimiento previo de la nomenclatura de los distintos tipos de compuestos orgnicos, as como de la estructura electrnica de las molculas orgnicas. Conocer los mecanismos de reaccin caractersticos de los grupos funcionales estudiados, poniendo en juego los conocimientos adquiridos sobre la estabilidad relativa de los diferentes tipos de intermedios de reaccin. Manejar, a nivel prctico, los conceptos de la estereoqumica aplicados a los tipos de reaccin que se vern a lo largo del curso: reacciones de adicin electrfila, procesos de sustitucin nuclefila, reacciones de eliminacin, y adiciones nuclefilas al grupo carbonilo. Disear estrategias sintticas sencillas, a partir del conocimiento adquirido a lo largo del curso, que conduzcan a la obtencin viable y selectiva de los distintos tipos de compuestos orgnicos. Contenidos del curso Tema 1 Estructura electrnica de las molculas orgnicas. El enlace covalente en Qumica Orgnica. Polaridad de los enlaces covalentes. Efectos electrnicos: efecto inductivo y efecto conjugativo. Enlace deslocalizado en molculas orgnicas: resonancia. Aromaticidad. Otros tipos de enlace. Tema 2 Las reacciones orgnicas. Principales tipos de reaccin. Mecanismos de reaccin. Procesos homolticos y heterolticos. Acidos y bases orgnicos. Reactivos electrflos y nuclefilos. Procesos redox. Perfil energtico de una reaccin: aspectos cinticos y termodinmicos. Estructura y estabilidad relativa de los principales intermedios de reaccin. Tema 3 Estereoqumica. Actividad ptica y quiralidad. Enantiomera. Centro quiral y tomo de carbono asimtrico. Molculas con un solo centro quiral. Configuracin absoluta: especificacin y representacin. Molculas con ms de un centro quiral: diasteremeros, formas meso y epmeros. Centros pseudoasimtricos. Molculas quirales sin tomos de carbono asimtricos. Resolucin de racmicos. Pureza ptica y exceso enantiomrico. Tema 4 Alcanos y cicloalcanos. Propiedades fsicas. Concepto de conformacin. Anlisis conformacional. Estereoisomera en los cicloalcanos. Reactividad qumica. Reacciones de sustitucin por mecanismo radiclico: halogenacin.

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Tema 5 Alquenos. Propiedades fsicas. Reactividad qumica. Hidrogenacin cataltica: estabilidad relativa de los alquenos ismeros. Reacciones de adicin electrfila: mecanismo, orientacin y estereoqumica. Adiciones por mecanismo radiclico. Oxidacin de alquenos. Tema 6 Dienos. Clasificacin. Estructura y estabilidad relativa. Dienos conjugados. Reactividad general. Reaccin de Diels-Alder. Tema 7 Alquinos. Propiedades fsicas. Acidez de los alquinos terminales: acetiluros. Reacciones de adicin electrfila. Hidrogenacin de alquinos. Adicin de agua: concepto de tautomera. Tema 8 Hidrocarburos aromticos. Reacciones de sustitucin electrfila aromtica: mecanismo. Principales reacciones de sustitucin electrfila. Conceptos de reactividad y orientacin. Reacciones en las cadenas laterales: halogenacin y oxidacin. Tema 9 Derivados halogenados I. Halogenuros de alquilo. Reacciones de sustitucin nuclefila. Mecanismo, estereoqumica, transposiciones. Principales reacciones de sustitucin nuclefila. Reacciones de eliminacin en los halogenuros de alquilo: mecanismo, orientacin y estereoqumica. Tema 10 Derivados halogenados II. Halogenuros de alilo y bencilo. Halogenuros de vinilo y arilo. Sustitucin nuclefila en los halogenuros de arilo: mecanismo. Reacciones de reduccin. Compuestos organometlicos. Tema 11 Alcoholes y fenoles. Propiedades fsicas. Reactividad general. Sales de oxonio. Acidez de alcoholes y fenoles. Deshidratacin de alcoholes: mecanismo. Transposicin pinacolnica. Formacin de teres. Transformacin en derivados halogenados. Deshidrogenacin y oxidacin de alcoholes y fenoles. Reacciones de sustitucin electrfila aromtica en fenoles. Tema 12 teres y epxidos. Propiedades fsicas. Reactividad qumica de los teres. Epxidos: reactividad. Tema 13 Aminas. Propiedades fsicas. Reactividad general. Reacciones de N-alquilacin y N-acilacin. Reacciones de sustitucin electrfila aromtica en arilaminas. Reacciones con cido nitroso. Sales e hidrxidos de amonio cuaternario: eliminacin de Hoffmann. Sales de tetraalquilamonio como catalizadores por transferencia de fase. Tema 14 Sales de diazonio. Diazotacin. Estructura y estabilidad de las sales de diazonio. Reacciones con prdida de nitrgeno. Reacciones sin prdida de nitrgeno. Tema 15 Aldehdos y cetonas I. Propiedades fsicas. Reactividad general de aldehdos y cetonas: estudio comparativo. Reacciones de adicin nuclefila. Reaccin con agua y derivados. Reaccin con amonaco y derivados. Reacciones con carbono de carcter nuclefilo.

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Tema 16 Aldehdos y cetonas II. Halogenacin de cetonas: reaccin del haloformo. Reacciones de condensacin aldlica. Reacciones de oxidacin y reduccin. Reaccin de Cannizzaro. Condensacin benzonica. Transposicin benclica. Tema 17 Compuestos carbonlicos , no saturados. Estructura y reactividad en general. Adiciones electrfilas. Adiciones nuclefilas: adicin normal y conjugada. Quinonas: reacciones de adicin y equilibrio redox. Tema 18 Acidos carboxlicos. Propiedades fsicas. Reactividad general. Reacciones que conducen a derivados de cido. Reduccin. Halogenacin. Tema 19 Derivados de cidos carboxlicos. Halogenuros, anhdridos, steres, amidas, nitrilos y cetenas: Reactividad general. Reacciones ms importantes. Tema 20 Acidos dicarboxlicos y derivados. Nomenclatura y propiedades fsicas. Acidez. Descarboxilacin. Anhdridos cclicos e imidas: propiedades. Condensacin de Dieckmann. Sntesis malnica. Preparacin de cidos dicarboxlicos. Tema 21 Hidroxicidos, cetocidos y derivados. Hidroxicidos: tipos estructurales. Deshidratacin: lactonas. Cetocidos: tipos y reactividad qumica. -cetosteres: reactividad. Sntesis acetilactica: aplicaciones sintticas. Tema 22 Derivados del carbono en su mximo estado de oxidacin. Acido carbnico y principales derivados. Fosgeno, carbonatos, cloroformiatos y carbamatos. Urea. Cianamida y guanidina. Carbodiimidas. Acidos cinico e isocinico: isocianatos. Tema 23 Qumica de los compuestos orgnicos con silicio, fsforo y azufre. Qumica de los compuestos organosilcicos. Qumica de los compuestos orgnicos del fsforo: Los compuestos de fsforo como nuclefilos y como electrfilos. Qumica de los compuestos orgnicos del azufre. Tema 24 Aminocidos y pptidos. Introduccin y nomenclatura. Tipos estructurales. Propiedades cido-base: punto isoelctrico. Sntesis de aminocidos. Reacciones especficas de los aminocidos. Enlace peptdico y propiedades. Sntesis de pptidos: estrategia. Tema 25 Hidratos de carbono. Concepto y clasificacin. Monosacridos: estructura y configuracin. Formas cclicas: anmeros y mutarrotacin. Configuracin en el carbono anomrico. Reacciones de los monosacridos. Disacridos y polisacridos. Bibliografa
General

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F.A. Carey, Qumica Orgnica, 3 ed Mc Graw-Hill, 1999. S. Ege, Qumica Orgnica, Estructura y reactividad, Revert, 1998, Tomos 1 y 2.

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[3] [4] [5] [1] [2] [3]

J. McMurry. Qumica Orgnica, 5 Ed. Thomson, 2001. K.P.C. Volhardt, Qumica Orgnica, 3 ed. Omega, 2000. L.G. Wade, JR., Qumica Orgnica, 5 ed Prentice-Hall, 2004 H. Meislich, H. Nechamkin, J. Sharefkin y G.H. Hademenos, Qumica Orgnica, McGrawHill, 2001. E. Quio y Riguera, Cuestiones y ejercicios de Qumica Orgnica. Una gua de estudio y autoevaluacin, 2 ed. McGraw-Hill, 2004. F. Garca, J.A. Dobado, Problemas Resueltos de Qumica Orgnica, Thomson, 2007 Sistema de evaluacin

Problemas

Se realizarn dos exmenes parciales de carcter liberatorio y el examen final. Cada examen constar de una serie de cuestiones y ejercicios eminentemente prcticos en los cuales el alumno demuestre un conocimiento suficiente del programa de la asignatura. Para los alumnos que asistan habitualmente a las clases de seminarios y que participen regular y activamente en las mismas, se ofrece la posibilidad de efectuar dos exmenes adicionales (uno en cada cuatrimestre) que tendrn tambin carcter liberatorio. La calificacin final incluir entre otros parmetros la participacin activa de los alumnos en la resolucin y discusin de los ejercicios en las clases de seminario. Requisitos y recomendaciones Estudiantes de la Licenciatura en Qumica. Recomendaciones. Se recomienda haber superado o estar matriculado de todas las asignaturas troncales y obligatorias de cursos anteriores. Para abordar con xito esta asignatura, sera conveniente haber superado las asignaturas: Enlace Qumico y Estructura de la Materia, Qumica Bsica e Introduccin a la Experimentacin Qumica y a las Tcnicas Instrumentales. Estudiantes de otras Licenciaturas. Requisitos. Los alumnos de la Licenciatura de Farmacia (57) no podrn cursar esta asignatura como libre eleccin. Recomendaciones. Para cursar esta asignatura es recomendable tener conocimientos previos importantes de Qumica Bsica.