UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CENTRO DEL PERU

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA

FISICOQUIMICA 1

PROPIEDADES EMPRICAS DE LOS GASES

GAS
ERZ 2008 -I

LIQUIDO

SLIDO

La qumica fsica estudia los principios que gobiernan las propiedades y el comportamiento de los sistemas qumicos Un sistema qumico puede estudiarse desde el punto de vista microscpico y macroscpico. Desde el punto de vista microscpico se usa el concepto de molcula, mientras que desde el punto de vista macroscpico estudia las propiedades de la materia sin usar el concepto de molcula

ESTADOS DE LA MATERIA

GAS

LIQUIDO

SLIDO

LA QUIMICA FISICA SE DIVIDE EN CUATRO AREAS SU COMPRENSION

TERMODINAMICA MECANICA ESTADISTICA QUIMICA FISICA QUIMICA CUANTICA CINETICA

TERMODINAMICA: Es una ciencia macroscpica que estudia las relaciones entre las diferentes propiedades de equilibrio de un sistema y los cambios en las propiedades de equilibrio en los procesos. MECANICA ESTADISTICA: Es una ciencia que relaciona los niveles macroscpico y microscpico para justificar las leyes termodinmicas y permite calcular las propiedades termodinmicas macroscpicas a partir de las propiedades moleculares QUIMICA CUANTICA: es la aplicacin de la mecnica cuntica a la estructura atmica, los enlaces moleculares y la espectoscopa CINETICA: Es el estudio de la velocidad de cambio en procesos como: reacciones qumicas, difusin y el flujo de carga en una celda elctrica

La cuatro ramas de la qumica fsica estn relacionados: la mecnica estadistica es el puente entre el mtodo microscpico de la qumica quntica y el mtodo macroscpico de la termodinmica. La cintica usa parte de las otras tres ramas

TERMODINAMICA

MECANICA ESTADISTICA

QUIMICA CUANTICA

CINETICA

PROCESOS FISICOS Las diferentes formas de la materia S-L-G se encuentran bajo el concepto de agregacin fsica. El agua a presin normal, por debajo de 0C es slido, entre 0C y 100C es lquido y por encima de 100C es gaseoso. Para transformar el hielo en agua lquida es necesario suministrarle el calor de fusin. Anlogamente, para transformar el agua lquida al estado gaseoso o vapor se le debe suministrar el calor de vaporizacin. Por el contrario, en el paso del estado gaseoso al lquido se libera calor, de forma similar ocurre en el paso del estado lquido al slido El estado de agregacin de una materia viene determinada por su contenido energtico, que depende de la P y la T. El cambio de estado de agregacin es un proceso fsico ( Estudio desde el punto de vista macroscpico )

PROCESOS QUIMICOS Si adicionas energa equivalente a 20 veces a la necesaria para su vaporizacin pierde las propiedades caractersticas tpicas del agua o su vapor, a partir de la sustancia homognea agua se obtienen dos nuevas sustancias con propuedades diferentes, el H2 y el O2 que estn unidos en la molcula de agua por la energa de enlace, si se adiciona mas calor lo que se consigue es que las partculas se cargan elctricamente cuando se supera la energa de ionizacin ( Estudio desde el punto de vista microscpico )
2H+ + 2e+ O

G
Energa de enlace 920 kJ/mol

H+H+O Energa de ionizacin 1320 kJ / mol

Calor de fusin 6,03 kJ/mol

Calor de vaporizacion 40,7 kJ/mol

NITROGENO LIQUIDO

NITROGENO GASEOSO

Volumen, cantidad de materia y temperatura. Caractersticas de los gases: - Expandibilidad Se expande hasta rellenar cualquier volumen - Compresibilidad - Se mezcla fcilmente con otros gases para dar mezclas homogneas, Este comportamiento se debe a la existencia de una distancia grande entre las molculas. - Un gas queda definido por cuatro variables: - Cantidad de sustancia (nmero de moles), Presin y Temperatura Volumen,

1 atm = 760 mm Hg = 760 torr = 1.01325 x 105 Pa = 101.325 kPa

MODELO DE UN GAS IDEAL

Todo gas toma la forma y volumen del recipiente que lo contiene Se comportan similarmente ante cambios de P y T, pudindose comprimir o expandir fcilmente debido a que sus molculas se encuentran muy separados existiendo entre ellos un gran espacio A bajas presiones y altas temperaturas, los gases manifiestan un comportamiento ideal El comportamiento de un gas est determinado por la presin, temperatura y su nmero de moles

CASOS DE INTERES DEL ESTADO GASEOSO

MASA CONSTANTE DEL GAS CONSTANTE VARIABLES PROCESO ISOTERMICO ISOBARICO ISOCORICO LEY BOYLE CHARLES GAY LUSSAC

T P V

P y V V y T P y T

Modelo Molecular - Ley de Boyle

El aumento de presin exterior origina una disminucin del volumen, que supone el aumento de choques de las molculas con las paredes del recipiente, aumentando as la presin del gas.

Ley de Boyle
http://w3.cnice.mec.es/eos/MaterialesEducativos/mem2003/gases/

El volumen de un gas es inversamente proporcional a la presin (a temperatura y cantidad de materia constantes).

V 1 / P V = k / P V1.P1 = V2.P2 = V3.P3 = k
( a T y n constantes )

Volumen Pequeo Presin alta

Presin - P

Volumen grande Presin Baja

Volumen - V

Modelo Molecular - Ley de Charles

Al aumentar la temperatura aumenta la velocidad media de las molculas, y con ello el nmero de choques con las paredes. Eso provoca un aumento de la presin interior que desplaza el mbolo hasta que se iguala con la presin exterior, lo que supone un aumento del volumen del gas.

Ley de Charles
http://w3.cnice.mec.es/eos/MaterialesEducativos/mem2003/gases/

El volumen de un gas es directamente proporcional a la temperatura absoluta ( a presin y cantidad de materia constantes).
V T V = k . T V1/T1 = V2/T2 = V3/T3 = k
(a P y n constantes)

Leyes de Gay - Lussac.

http://w3.cnice.mec.es/eos/MaterialesEducativos/mem2003/gases/ley_gaylussac.html

La Presin de un gas es directamente proporcional a la temperatura absoluta. (A volumen y cantidad de materia constantes).
P T P = k . T P1/T1 = P2/T2 = P3/T3 = k
( a V y n constantes)

10 lts/mol

20 lts/mol

Termmetro a volumen constante y escala kelvin

P

Modelo Molecular para la Ley de Avogadro

La adicin de ms molculas provoca un aumento de los choques contra las paredes, lo que conduce a un aumento de presin, que desplaza el mbolo hasta que se iguala con la presin externa. El proceso global supone un aumento del volumen del gas.

Ley de Avogadro:

El volumen de un gas es directamente proporcional a la cantidad de materia (nmero de moles), a presin y temperatura constantes.
V n V = k.n V1/n1 = V2/n2 = V3/n3 = K
( a P y T Constantes )

PROPIEDADES DE UN GAS IDEAL - LEY DE BOYLE Y CHARLES

P V
P1 P2 P3 T1 T2 T3

V BOYLE: T1 > T2 > T3

T CHARLES: P1 < P2 < P3

ECUACION GENERAL DEL LOS GASES ECUACION DE CLAUSIUS

De boyle: De Charles: V* = P1.V1 / P2 V* = V2.T1 / T2

ESTADO INICIAL P1-V1-T1-m

ESTADO INICIAL P2-V2-T2-m ESTADO INTERMEDIO

Igualando ambas ecuaciones y ordenando se tiene:

P1.V1/T1 = P2.V2/T2 = k

BOYLE

P2-V*-T1-m

CHARLES

T1 P1 V1 m

= <> <> =

T1 P2 V* m

<> = <> =

T2 P2 V2 m

En funcin de la densidad

P1/D1.T1 = P2/D2.T2 = k

ECUACION UNIVERSAL DE LOS GASES

http://portal.huascaran.edu.pe/modulos/m_termodinamica1.0/ecuaciongeneral.htm

Combinacin de las tres leyes:

Boyle: Charles: Avogadro: V = k / P V = k. T V = k. n T = 0 P = 0 P = 0 n = 0 n = 0 T = 0

V = kkk n T / P = R . n . T / P
R se calcula a C.N. Con los sgtes Ecuacin Universal de los gases ideales PV = nRT Datos: n = 1 mol P = 1 atm V = 22,4 lt T = 273 K R = 0.082 atm L/ mol K R = 8.31 J/ mol K R = 1.987 cal /mol K

HIPOTESIS DE AVOGADRO A volmenes iguales de gases diferentes sometidos a las mismas condiciones de presin y temperatura contienen el mismo nmero de moles y moleculas

GAS A

GAS B

V1 P1 T1

= = =

V2 P2 T2

Nmero de moleculas gas A = Nmero de moleculas gas B Nmero de moles gas A = Nmero de moles gas B

H2SO4

CaCO3

NH3

1 mol = 98 grs 1 mol = 6,023x1023

1 mol = 100 grs 1 mol = 6,023x1023

1 mol = 17 grs 1 mol = 6,023x1023

En un mol de cualquier sustancia hay el mismo nmero de molculas 1 at-gr = 6,023x1023 tomos 1 mol-gr = 6,023x1023 tomos

ECUACION DE ESTADO: PROPIEDADES EXTENSIVAS E INTENSIVAS

T V1,n1 V2,n2 V3,n3 Vm P

La ecuacin P.V = n.R.T es una relacin de 4 variables que describen el estado de cualquier gas, como tal es una ecuacin de estado. Las variables de la ecuacin en mencin se agrupan en: extensivas ( propiedades extensivas - V y n ) e intensivas (propiedades intensivas P y T)

PROPIEDADES EXTENSIVAS E INTENSIVAS

El valor de las propiedades extensivas se obtiene sumando los valores de las mismas en el sistema, as:
nt = n1 + n2 + n3 + .........+ nn Vt = V1 + V2 + V3 + ........+ Vn

El valor de las propiedades intensivas no se obtienen mediante el proceso de suma, sino que se miden en cualquier punto del sistema, as:
Temperatura del sistema = 25 C Presin del sistema = 1 atm.

Podemos escribir la ecuacin de Clapeyron en funcin de propiedades intensivas, para ello es necesario convertir las dos variables o propiedades extensivas en intensivas, as Vm = V / n
P . Vm = R . T

Modelo Molecular para la Ley de Dalton

Al mantenerse el volumen constante, el aumento del nmero de molculas origina un aumento de la presin total de la mezcla de gases.

MEZCLA DE GASES LEY DE DALTON.

A cualquier temperatura, la presin total de una mezcla de gases es igual a la suma de las presiones parciales de los componentes de la mezcla.

Ptot = ntot (RT/V) Para la mezcla de A y B, ntot = nA + nB

Ptot = (nA + nB) (RT/V) = nA (RT/V) + nB (RT/V) = PA + PB

siendo PA y PB las presiones parciales de A y B. Tambin puede formularse como

Pi = i PT
donde ci es la fraccin molar del componente i de la mezcla de gases

i = ni/ntot

Tambin:

Donde la presin parcial de un componente i es igual a la fraccin molar de ese componente i, multiplicado por la presin total del sistema

Gases hmedos.
Coleccin de gas Medida del gas

Cuando se recoge un gas por burbujeo en agua, dicho gas arrastra vapor de agua, por lo que la presin del mismo sera :
Ptot = PH2O + PH2

siendo PH O la presin de vapor del agua lquida, que tiene un valor fijo a una temperatura determinada.
2

La humedad relativa es la humedad que contiene una masa de aire, en relacin con la mxima humedad absoluta que podra admitir sin producirse condensacin, conservando las mismas condiciones de temperatura y presin atmosfrica. Esta es la forma ms habitual de expresar la humedad ambiental. Se expresa en tanto por ciento. %

donde P(H2O): es la presin parcial de vapor de agua en la mezcla de aire. P*(H2O): Es la presin de saturacin de vapor de agua a la temperatura en la mezcla de aire; y RH: Es la humedad relativa de la mezcla de aire que se est considerando.

Ley de Distribucin baromtrica

g g

m
dm dP dz

z+dz

P+dP

z
Z=0 m + dm = m m = m dm

z
Z=0

Una columna de fluido con una seccin transversal A y una temperatura T esta sujeta a un campo gravitacional que acta hacia abajo para dar a una partcula una aceleracin g

Ley de Distribucin baromtrica

P=m*g /A g P + dP = m * g / A
Donde m es la masa del fludo por encima de la altura z + dz: Pero

dz dp m + dm = m m = m dm P z
Z=0

( P + dP ) = (m dm ) * g / A P + dP = m * g/A dm * g/A dP = - g . dm / A dP = - g . D . dz

Ley de Distribucin baromtrica

Fuerza ejercida por una columna de aire F = V g = A z g Presin P = z g Variacin de la presin con la altura dP = - g dz Gas ideal = P Pm / R T Para liquidos: Para Gases:

p - p0

= - D.g.z
(-M.g.z / RT)

p = p0 e

En funcin de la Densidad y la concentracin:

D = D0 e C = C0 e

(-M.g.z / RT)

(-M.g.z / RT)

Las propiedades de los gases cambian de forma brusca cuando cambian las condiciones externas, concretamente la presin y la temperatura. Este hecho tiene interesantes consecuencias en la vida cotidiana. As por ejemplo, cuando un buzo profesional se sumerge a una profundidad superior a veinte metros es conveniente que use una botella respiratoria que contenga una mezcla de helio y oxgeno en lugar de aire enriquecido con oxgeno. Esta precaucin debe ser tenida muy en cuenta, porque cuando el buzo respira a esas profundidades, la elevada presin externa debida al agua provoca que en su sangre se disuelva una cantidad de nitrgeno (el gas ms abundante en el aire) muy superior a la que se disolvera si se encontrara fuera del agua. Este hecho puede afectar a la transmisin de impulsos nerviosos o incluso provocar la muerte del buzo si la ascensin a la superficie la lleva a cabo rpidamente, porque este cambio brusco de la presin externa da lugar a que gran parte del nitrgeno disuelto en su sangre se desprenda formando burbujas que limitan el flujo de la misma.

Otra situacin de inters relacionada con los gases se produce cuando se cambia bruscamente de altura. Por ejemplo, si un montaero realiza una ascensin de varios miles de metros sin el debido tiempo de aclimatacin padecer el denominado mal de altura, caracterizado por la aparicin de fuertes dolores de cabeza, cansancio excesivo e incluso, en los casos ms extremos, edema pulmonar y cerebral. Estos sntomas se deben a la deficiencia en la cantidad de oxgeno que llega al organismo como consecuencia de la menor proporcin de este gas en el aire a medida que disminuye la presin atmosfrica, o lo que es lo mismo, a medida que aumenta la altura. Este comportamiento se recoge en una ecuacin muy famosa, obtenida por Boltzmann, denominada ley de distribucin baromtrica de los gases. Esta deficiencia de oxgeno produce un consumo excesivo de oxihemoglobina y causa la denominada hipoxia. El organismo puede compensar esta carencia produciendo ms molculas de hemoglobina, pero este proceso es lento y requiere hasta varios meses para que el organismo se adapte por completo a funcionar correctamente con poca cantidad de oxgeno. Est totalmente comprobado que las personas que viven a grandes alturas sobre el nivel del mar poseen altos niveles de hemoglobina en sangre.

Anomala inusual en densidad del agua

Este fenmeno sirve en la vida real?