INTERFASES

La mayora de los procesos fisicoqumicos naturales y artificiales ocurren en sistemas heterogneos en donde las diferentes fases que las componen estn separadas por una interfase, definida como la regin del sistema material cuyas propiedades fisicoqumicas se modifican. Las interfases pueden definirse segn el tipo de estado de agregacin de las fases que separa:

UNIDAD 7: Interfases

gas (vapor)

lquido gas slido slido Interfase slido-gas slido Interfase slido-gas

lquido lquido lquido slido Interfase lquido-gas Interfase lquido-lquido Interfase slido-lquido

La importancia de las interfases en procesos de transferencia de materia es de gran importancia debido a la actividad superficial que presentan.
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COLOIDES
Un sistema coloidal es una suspensin de pequeas partculas (30 104 ) de un material dispersas en otro:
Material Disperso (partculas coloidales) Slido Lquido Gaseoso

UNIDAD 7: Interfases

Material Dispersante (fase contnua)

Slido Lquido Gaseoso

Dependiendo del estado de agregacin de cada componente del coloide, estos se clasifican en:
AEROSOLES (LIQ SOL disperso en GAS) Ejem: Niebla (L), Humo (S) EMULSIN (liq disperso en otro LIQ) Ejem: Leche DISPERSIONES COLOIDALES (SOL disperso en un LIQ) Ejem: Arcillas ESPUMAS (GAS disperso en LIQ SOL) Ejem: Cerveza (L), Piedra pmex (S)

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Interfase SOLIDO-GAS
Fenmenos de ADSORCIN y ABSORSIN
GAS Adsorbato GAS

UNIDAD 7: Interfases

ADSORCIN
SOLIDO Adsorbente SOLIDO

GAS

GAS

Absorbato SOLIDO Absorbente SOLIDO

ABSORCIN

Muchas veces no se puede distinguir un fenmeno de otro y en esos casos se habla de fenmenos de sorcin
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Interfase SOLIDO-GAS
ADSORCIN La capacidad de adsorcin de un gas en un slido depende de: 1) Temperatura 2) Presin parcial del gas 3) Area efectiva del slido Imagine un cubo de 1 gr de peso y 1 cm de lado. El rea expuesta es 6 cm2.

UNIDAD 7: Interfases

Si el cubo se corta en cada cara por mitades se obtienen 8 cubos de 1/8 gr de peso y 0.5 cm de lado. El rea expuesta de cada cubo es 1,5 cm2 pero el rea total expuesta es: 8 x 1,5 cm2 = 12 cm2. Por lo tanto los procesos fisicoqumicos como la adsorcin que ocurren en las interfases son dependientes del tamao superficial total de la interfase.
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Interfase SOLIDO-GAS
ADSORCIN La adsorcin de molculas gaseosas en la superficie de un slido se deben a: NO ESPECIFICAS ESPECIFICAS

UNIDAD 7: Interfases

Son del tipo de van der Waals (Interacciones dipolo-dipolo). Son dbiles pero de largo alcance. Cuando la adsorcin se produce por esta va el proceso se denomina adsorcin fsica o fisisorcin. La fuerza de la interaccin va a depender de la geometria del adsorbato. Molculas con mayor superficie (ejemplo anillos aromticos condensados) presentan mayor adsorcin
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La interaccin se produce mediante la formacin de un enlace qumico covalente, o puente hidrgeno. La interaccin es fuerte pero de corto rango. En este caso la adsorcin se denomina quimisorcin. Esta depende principalmente de las caractersticas de reactividad qumica del adsorbato y adsorbente.

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Termodinmica de la adsorcin
Las molculas en fase gaseosa tienen mayor entropa que adsorbidas en la superficie de un slido: GAS NO ESPECIFICA ESPECIFICA

UNIDAD 7: Interfases

Molcula en estado gaseoso es libre de realizar movimiento tridimensional (mayor entropa)

La molcula gaseoso adsorbida fsicamente tiene restringido su movimiento en la superficie del slido (movimiento bidimensional menor entropa). En cambio para molculas las molculas adsorbidas quimicamente la restriccin entrpica es mayor).

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Termodinmica de la adsorcin
Si la adsorcin ocurre espontneamente implica que GAD < 0. Como ya se vi la adsorcin del gas disminuye la entropa del sistema SAD < 0. Teniendo en cuenta que GAD = HAD - TSAD se deduce que la adsorcin espontnea de un gas sobre un slido es siempre exotrmica (HAD < 0):

UNIDAD 7: Interfases

HAD (kJ/mol) FISISORCIN GAS CH4 H2 H2O N2 21 84 59 21 GAS C2H4 CO H2 NH3 QUIMISORCIN Cr 427 188 SOLIDO Fe Ni 285 243 192 134 188 155

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Isotermas de adsorcin
El proceso de adsorcin es un evento dinmico: El grado de adsorcin se mide en funcin de la covertura fraccional, :

UNIDAD 7: Interfases

=
Tambin se lo define como:

n de sitios de adsorcin ocupados n de sitios de adsorcin posibles

V volumen de gas adsorbido = V volumen de gas correspondiente a cubrir toda la sup.

Suponga que: 1) La adsorcin no ocurre ms alla de la primera capa de cobertura 2) Todos los sitios de adsorcin son equivalentes y la superficie uniforme 3) La capacidad de una molcula de adsorberse es independiente de las otras molculas adsorbidas.

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Isotermas de adsorcin
Suponga el siguiente esquema: A(g) + S (sol)
ka kd

AS (sup)
Nde sitios totales

UNIDAD 7: Interfases

La velocidad de adsorcin en la superficie es:

d = k a pN (1 ) dt a
Presin parcial

Nde sitios libres

La velocidad de desorcin es proporcional al nde especies adsorbidas: En el equilibrio las velocidades de absorcin y desorcin son iguales Organizando se obtiene: Considerando que: =

d = k d N dt d
k a pN (1 ) = k d N

k Kp con K = a kd 1 + Kp

+ Kp = Kp

V se obtiene V

p p 1 = + V KV V
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Isotermas de adsorcin
Entonces un grfico de p/V vs p debe ser lineal:
p/V 1/V
ka kd

A(g) + S (sol)

AS (sup)

UNIDAD 7: Interfases

K=
1/KV p

[ AS ] [ A][S ]

1.0

K = 10 K=1

1.0

250 K 273 K

0.5

0.5 K = 0.1

303 K

425 K 0.2 0.6

p
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