PRCTICA

CONDENSACIN DE CLAISEN-SCHMIDT
OBTENCIN DE DIBENZALACETONA

I. OBJETIVOS
a) Efectuar una condensacin aldlica cruzada dirigida. b) Obtener un producto de uso comercial.

REACCIN
H C O O + CH3 CH3 C O NaOH

Masa molar (g/mol) Densidad (g/mL) Punto de ebullicin (C) Punto de fusin (C)

Benzaldehdo 106.12 1.044 178-179

Acetona 58.08 0.791 56

Dibenzalacetona 234.3

104-107

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II. MATERIAL

Vaso precipitados 250 ml Matraz Erlenmeyer 125 ml Termmetro -10 a 400o C Probeta graduada 25 ml Pipeta 10 ml Kitazato c/manguera Pinzas de tres dedos con nuez Agitador mecnico Frascos p/cromatografa Vaso de precipitados de 150 ml

1 2 1 1 1 1 1 1 1 1

Embudo de filtracin rpida Vidrio de reloj Esptula Agitador de vidrio Resistencia elctrica Recipiente de peltre Bchner c/alargadera

1 1 1 1 1 1 1 1 2 2

Barra para agitacin Frascos viales Portaobjetos

III. SUSTANCIAS

NaOH Benzaldehdo Acetato de etilo Gel de slice G

1.25 g 1.25 g 10 ml 2g

Etanol Acetona Yodo Hexano

70 ml 8 ml 0.01g 3 ml

IV. INFORMACIN
a) Los aldehdos y las cetonas con hidrgenos en el carbono alfa al carbonilo sufren reacciones de condensacin aldlica. b) Los hidrgenos en el carbono alfa al carbonilo son hidrgenos cidos. c) Las condensaciones aldlicas cruzadas producen una mezcla de productos.

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d) Las reacciones de condensacin entre cetonas y aldehdos no enolizables producen un solo producto (condensaciones aldlicas cruzadas dirigidas). e) Los productos obtenidos por condensacin aldlica sufren reacciones de crotonizacin. f) La acetona no se polimeriza pero se condensa en condiciones especiales, dando productos que pueden considerarse como derivados de una reaccin de eliminacin.

V. PROCEDIMIENTO
Coloque en un matraz Erlenmeyer de 125 ml 1.25 g de NaOH, 12.5 ml de agua y 10 ml de etanol. Posteriormente, agregue poco a poco y agitando 1.25 ml de benzaldehdo y luego 0.5 ml de acetona. Contine la agitacin durante 20-30 minutos ms, manteniendo la temperatura entre 20-25o C utilizando baos de agua fra. Filtre el precipitado, lave con agua fra, seque, recristalice de etanol (Nota 1) Pese, determine punto de fusin y cromatoplaca comparando la materia prima y el producto. Datos cromatoplaca Suspensin: Gel de slice al 35% en CHCl3/MeOH o en acetato de etilo. Disolvente: Acetona o acetato de etilo Eluyente: Hexano/Acetato de etilo 4.5:0.5 Revelador: I2 o luz U.V.

NOTA
1) Si al recristalizar la solucin se torna de un color rojo-naranja, puede que se encuentre demasiado alcalina, por lo que ser necesario agregar cido clorhdrico diluido 1:1, hasta que se tenga un pH entre 7 y 8.

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VI. ANTECEDENTES
a) Reacciones de condensacin aldlica. b) Reacciones de condensacin aldlica cruzada. c) Otros ejemplos de reacciones de condensacin de ClaisenSchmidt (condensacin aldlica cruzada dirigida). d) Usos de la dibenzalacetona e) Propiedades fsicas, qumicas y toxicidad de los reactivos y productos.

VII. CUESTIONARIO.
1) Explique por qu debe adicionar primero benzaldehdo y despus la acetona a la mezcla de la reaccin. 2) Explique porqu se obtiene un solo producto y no una mezcla de productos en esta prctica. 3) Indique por qu se crotoniza fcilmente el aldol producido. 4) Por qu la solucin no debe estar alcalina al recristalizar? 5) Asigne las bandas principales presentes en los espectros de I.R. a los grupos funcionales de reactivos y productos.

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Espectros de I.R.
a) Benzaldehdo
100.0 90 80
3619.57 3414.58 1257.01 1086.30 945.34 1459.74 759.79 589.54 517.22

70 60 %T 50 40 30
2939.60 1416.71 2979.46 1714.61

20 10 3.8 4000.0

1172.38 1365.87

3000

2000 cm-1

1500

1000

450.0

100

acetona
100.0 90 80 70 60 %T 50 40
1449.45 3471.56 1423.40 1343.64 1310.31 648.73 968.39 745.67 860.64 1070.42 1015.54 905.03 487.68

30 20
2859.76 1713.09

1220.51 1117.04

10 3.5 4000.0

2933.01

3000

2000 cm-1

1500

1000

400.0

Dibenzalacetona
100.0 90 80 70 60 %T 50 40 30 20
1650.73 1625.88 1343.21 1573.88 1193.88 982.62 1591.34 761.85 695.02 3052.40 3025.40 1284.23 1307.45 1494.45 1447.10 1100.54 849.97 1074.90 923.27 883.66 558.25 527.82 597.24

479.35

10 3.7 4000.0 3000 2000 cm-1

1500

1000

450.0

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VIII. BIBLIOGRAFA
a) Vogel, A.I. A textbook of Practical Organic Chemistry. 5a. Edicin , Longmans Scientifical and Technical, NY, (1989).

b) Conar, C.R. and Dolliver, M.A. Org. Syn. Coll, 2,167 (1943) John Wiley and Sons Inc. c) Cremlyn, R.J.W. and Still, R.H. Named and Miscellaneous Reactions in Organic Chemistry Heinman Educational Books Ltd London (1967) d) Journal of Organic Chemistry 1962, 27, 327-328 e) Lehman, J.W. Operational Organic Chemistry 3er edition Prentice Hall New Jersey (USA) 1999. f) Mohring,J.R., Hammond, C.N., Morril, T.C., Neckers,D.C. Experimental Organic Chemistry W.H. Freeman and Company New York (USA) 1997.

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CONDENSACIN DE CLAISEN-SCHMIDT OBTENCIN DE DIBENZALACETONA

Benzaldehdo + Acetona + H 2 O + NaOH + EtOH

T=20 a 25 C. en bao de agua SOLUCIN

1) Agitar 2) Filtrar y lavar con agua. SLIDO

Acetona, NaOH, H 2 O EtOH, Benzaldehido D1

Dibenzalacetona 3) Recristalizar de etanol. SLIDO LQUIDO

DIBENZALACETONA

Dibenzalacetona EtOH D2

D1: Filtrar para eliminar slidos. Tratar con carbn activado hasta que la solucin quede incolora. Checar pH y desechar por el drenaje. Los slidos filtrados pueden guardarse para utilizarse en prcticas de cristalizacin, o mandarse incinerar. D2: Filtrar para eliminar slidos. Recuperar el etanol por destilacin. Si est diluido con agua, dar el mismo tratamiento que para D1. Los slidos se tratan de la misma forma que en D1.

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