Catlisis

Sebastian Buitrago Moque Katherine Bauer Estrada

Si la adsorcin limita la velocidad de reaccin

Cuando se obtiene la expresin de la velocidad de reaccin de la descomposicin del cumeno

Se realiza una grafica de la velocidad inicial en funcin de la presin parcial del cumeno, con esto PP = PB=0. La velocidad de reaccin ser

 Si la descomposicin del cumeno es limitada por la velocidad de adsorcin, entonces la velocidad inicial ser lineal a la presin parcial del cumeno.

Si la reaccin superficial es quien limita la velocidad de reaccin

Cuando se obtiene la expresin de la velocidad de reaccin de la descomposicin del cumeno

Se realiza una grafica de la velocidad inicial en funcin de la presin parcial del cumeno, con esto PP = PB=0. La velocidad de reaccin ser

 Si la descomposicin del cumeno es limitada por la velocidad de reaccin superficial, entonces la velocidad inicial ser independiente de la presin parcial del cumeno

Si la velocidad de desorcin es quien controla la velocidad de reaccin

Cuando se obtiene la expresin de la velocidad de reaccin de la descomposicin del cumeno

Se realiza una grafica de la velocidad inicial en funcin de la presin parcial del cumeno, con esto PP = PB=0. La velocidad de reaccin ser

 Si la descomposicin del cumeno es limitada por la velocidad de desorcin, entonces la velocidad inicial ser independiente de la presin parcial del cumeno

Deduccin de la ley de velocidad a partir de datos experimentales

T + H2
Dependencia del metano:

M+B
Dependencia del tolueno:

Dependencia del producto:

Dependencia del hidrogeno:

Ley de velocidad deducida segn los datos experimentales

Ley de velocidad utilizando un mecanismo congruente

Desactivacin de un catalizador
Cintica separable -r A= a(H)* -r A(C.F) Estudio independiente de la perdida de actividad y velocidad de reaccin Cintica no separable -r A=-r A (H,C.F) Se asume que hay una superficie no ideal o describiendo la desactivacin por pasos elementales

Actividad del catalizador a(t)

Tasa de perdida de actividad del catalizador

Tipos de desactivacin
Por sinterizacin: desactivacin de segundo orden Perdida de superficie activa por: Exposicin prolongada a altas temperaturas en fase gas. Aglomeracin de cristales y crecimiento de metales depositados sobre el soporte. Cierre de los poros en el interior de las partculas del catalizador.

 Por coquificacin o ensuciamiento Es comn en reacciones que incluyen hidrocarburos y se debe a que un material carbonceo se deposita sobre la superficie del catalizador

 Por envenenamiento Las molculas contaminantes son quimioadsorbidas irreversiblemente sobre los sitios activos, reduciendo el numero de sitios activos disponibles para la reaccin principal. Como ejemplo se tienen las bombas de gasolinas, donde el plomo que se le agregaba para aumentar su octanaje, contaminaba el catalizador que estaba dispuesto para la oxidacin de los gases de combustin

 Por envenenamiento en la alimentacin Reaccin principal

Reaccin de envenenamiento:

 Reactores de lecho empacado Al comenzar la operacin, la desactivacin del catalizador se realizara en los sitios cercanos a la entrada del reactor, en consecuencia, los sitios catalticos que se encuentran en las partes mas alejadas dentro del reactor no se ven afectados

 Por productos o reactivos En esta desactivacin, los reactivos o los productos de la reaccin pueden ser el mismo veneno para el catalizador

Un ejemplo de esto es la reaccin de CO e hidrogeno sobre rutenio para formar metano

Leyes empricas de desactivacin

Trayectorias temperatura tiempo

En sistemas de flujo continuo donde interviene algn tipo de separador es necesario que exista una conversin constante para que estos procesos no se alteren. Cuando se tiene un catalizador que se desactiva, para que esta conversin sea constante se necesita aumentar la velocidad de reaccin, para esto se eleva la temperatura de alimentacin al reactor constantemente

Reactores de lecho mvil

Efectos de calor en lechos mviles

Caso 1 ( T Ts) En este caso la tasa de trasferencia de calor entre las partculas de catalizador Ts y las partculas del gas es

El balance de energa correspondiente seria

Reactores de transporte directo

Desactivacin del catalizador muy rpido

Bibliografa
Formulas, informacin e imgenes tomadas del capitulo 10: Catlisis y reactores catalticos. Elementos de ingeniera de las reacciones qumicas. Fogler, Scott. Cuarta edicin.