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Materiales magnticos
4.1 4.2 4.3 4.4 4.5 Dominios ferromagnticos Estructura de dominios Materiales magnticos blandos Materiales magnticos duros Ferritas
Figura 4.1. Esquema de los dominios magnticos en un metal ferromagntico presentado cada uno de ellos una imanacin de saturacin en diferente direccin
4-1
Los dominios magnticos se forman tambin en materiales antiferromagnticos y ferrimagnticos. El aumento del momento magntico de una muestra ferromagntica bajo la accin de un campo magntico es debido a dos procesos diferentes en campos externos dbiles el volumen de los dominios orientados favorablemente con respecto a Bext crece a costa de los orientados desfavorablemente, primero de forma reversible y al continuar aumentando el campo de forma irreversible en campos externos intensos la imanacin gira en la direccin de Bext
M
Giro de la imanacin
Campo aplicado
4-2
Dentro del ciclo de histresis magntico, induccin magntica B generada frente a campo magntico aplicado H, esquematizado en la siguiente figura podemos distinguir los siguientes puntos bsicos
Induccin magntica B = 0(H + M) Br
Bs + 0H
r Hc Campo magntico H
Hc : campo coercitivo definido como el campo necesario necesario para anular la induccin magntica en el material Br : induccin magntica remanente, valor de B para H = 0; en este punto todo el B presente es debido a la imanacin remanente en el material BS : induccin de saturacin que es valor lmite de B 0H para valores grandes de campo magntico; este valor es suma de la imanacin de saturacin en el material ms el campo aplicado MS : imanacin de saturacin = BS / 0. En este punto tenemos en el material un nico dominio con su imanacin apuntando en la direccin del campo aplicado r : permeabilidad relativa definida como la pendiente de la recta asociada al movimiento irreversible de paredes de dominio en el primer ciclo de aplicacin de campo Al comenzar a aumentar el campo magntico aplicado sobre una muestra ferromagntica, inicialmente no imanada, se observa un aumento de la induccin. Este aumento es inicialmente lento, debido al movimiento reversible de paredes de dominios, para luego acelerarse, movimiento irreversible de paredes de dominios, siguiendo una linea recta cuya pendiente define la permeabilidad magntica del material r. En ambos casos de movimientos de paredes, crecen los dominios favorablemente orientados en la direccin del campo aplicado. Este proceso contina hasta alcanzar un valor de saturacin, nico dominio con su imanacin en 4-3
la direccin del campo aplicado, por encima del cual B sigue una linea de crecimiento recta asociada nicamente al aumento de H. El corte de esta linea recta con el eje de la induccin seala el valor de la imanacin de saturacin MS dado por BS / 0. Si ahora reducimos el valor del campo magntico, la induccin no sigue el mismo camino sino que decrece ms lentamente hasta alcanzar un valor remanente Br a campo magntico aplicado nulo. Esta induccin magntica es motivada por la imanacin remanente que permanece en el material al eliminar el campo y asociada al movimiento irreversible de paredes al quedar stas enganchadas en imperfecciones que impiden el retorno a su posicin original. Es necesario aplicar un campo magntico coercitivo en sentido opuesto al primero y de valor Hc para anular esta imanacin remanente. La reduccin de este campo magntico y su posterior inversin en el mismo sentido que el campo primeramente aplicado cierran el ciclo de histresis magntico. En este proceso de imanacin se gasta energa empleada en desplazar las paredes de los dominios y en girar la imanacin en el sentido del campo aplicado. Parte de esta energa queda almacenda en el material en forma de imanacin remanente al hacer el campo aplicado igual a cero. La densidad de energa
H'
r r 0 H dM . Por tanto, la
0
a) Energa de imanacin
b) Energa de desimanacin
La energa recuperada al reducir H a cero es el rea sombreada en b). La energa disipada en un ciclo ser la diferencia entre a) y b) es decir el rea sombreada en c) y por tanto, la energa disipada en un ciclo y almacenada en el material ferromagntico es el rea encerrada en la curva de histresis. 4-4
Figura 4.3. Curvas de imanacin para Fe, Ni y Co. En el Fe (BCC), las direcciones [100] son de fcil imanacin y las [111] las desfavorables mientras que para el Ni (FCC) las direcciones [111] son de fcil imanacin y las [100] las desfavorables. El Co es un cristal hexagonal en el que el eje hexagonal es la direccin de fcil imanacin a temperatura ambiente.
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Para materiales ferromagnticos policristalinos, los granos a diferentes orientaciones alcanzarn imanacin de saturacin a diferentes intensidades de campo. Los granos cuyas orientaciones estn en la direccin de fcil imanacin se saturarn a bajos campos, mientras que los orientados en las direcciones difciles, debern rotar su momento resultante en la direccin del campo, de manera que alcanzarn la saturacin a campos mucho ms altos. El trabajo realizado para rotar los dominios debido a esta anisotropa se denomina energa de anisotropa magnetocristalina. La energa de anisotropa tiene su origen en el hecho de que la distribucin de cargas de iones prximos no es esfrica sino esferoidal, debido a interaccin spin-rbita. La asimetra en la distribucin de carga est ligada a la direccin del spin provocando que la rotacin de la direccin de los spins con respecto a los ejes cristalinos cambia la energa de canje y la energa de interaccin electrosttica entre tomos vecinos tal y como se esquematiza en la figura 4.4.
Figura 4.4. La asimetra en el solape de las distribuciones electrnicas de iones prximos es un mecanismo de anosotropa magnetocristalina dado que una rotacin de las direcciones de spin con respecto a los ejes cristalinos cambia la energa de canje as como la energa de las interacciones electrostticas de las cargas. La energa de a) no es la misma que la de b)
La densidad de energa de anisotropa depende del grado de desorientacin de la imanacin respecto a la direccin de fcil imanacin. Como ejemplo, en el cobalto, siendo el ngulo que forma la imanacin con el eje hexagonal, y a temperatura ambiente, esta densidad de energa vale
[4.1]
con K 1= 4,1x105 J/m3 y K 2=1x105 J/m3 Para el Fe y el Ni que son cristales cbicos la densidad de energa de anisotropa en funcin de la direccin de imanacin ( 1, 2, 3 cosenos directores) y a temperatura ambiente vale
anis = K1 ( 12 22 + 32 12 + 22 32) + K2 12 22 32
[4.2]
con K 1Fe = 4,8x104 J/m3 , K2Fe = 5x103 J/m3 y K 1Ni = -4,5x103 J/m3 , K2 Ni = 2,3x103 J/m3 Las constantes de anisotropa K tienden a cero cuando la temperatura se acerca a la temperatura de Curie.
Podemos analizar este fenmeno a partir de la ecuacin de Heisenberg en una pared que separa dos dominios donde la imanacin cambia 180. Para dos spins que forman entre ellos un ngulo pequeo , la energa de intraccin de canje 4-7
ser igual a U= -2JS cos , y tomando cos 1 - , la energa de canje entre 2 2 ellos referida a a energa entre spins paralelos es igual a wex = JS . Si la l
2 2
variacin total en la direccin de la imanacin de ocurre por N pasos sucesivos iguales, el ngulo entre spins adyacentes ser /N, y energa de canje en pares de 2 2 tomos adyacentes: wex = JS ( /N) . Por tanto la energa total de canje de una fila de N + 1 tomos ser igual a
Nwex = JS 2 2 /N
[4.3]
Si no hubiera energa de anisotropa, la pared engrosara sin lmite dado que as minimizaramos la energa de canje. Sin embargo, los spins dentro de la pared tienen direcciones muy diferentes a las de fcil imanacin y por tanto en una 1 aproximacin podemos asumir que la energa de anisotropa asociada a la pared es proporcional a su espesor. Consideremos una pared paralela a la cara del cubo de una red cbica simple separando dominios de direcciones opuestas. El objetivo de este anlisis es encontrar el nmero N de planos atmicos contenidos en la pared. La energa de la pared por unidad de rea ser igual a al suma de las contribuciones de las energas de canje y de anisotropa, w = ex + anis . Si a es el parmetro de la red, por unidad de rea existen 1/a filas de tomos 2 2 2 perpendiculares al plano de la pared, es decir ex = JS /N a . La energa de anisotropa ser igual a una constante de anisotropa K espesor de la pared Na,
2
w / N = 0 = ( 2 JS 2 / N 2 a2 ) + Ka
y despejando
[4.5]
2 JS 2 N= Ka 3
1/ 2
[4.6]
4-8
Para el Fe, N 300 y el espesor de la pared de dominio 0,1 m (a 3). Nos queda por tanto que la energa total de la pared por unidad de rea es igual a
KJS 2 w = 2 a
1/ 2
[4.7]
-3
Figura 4.6. Magnetoestriccin en materiales cbicos magnticos. (a) Negativa. (b) Positiva. (c) Disminucin de la magnetoestriccin por la creacin de dominios ms estrechos
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a)
b)
c)
d)
e)
SSS
SS N
SN S
a)
b)
c)
d)
e)
a) la existencia de un dominio nico implica la aparicin de polos magnticos sobre la superficie del cristal dando lugar a un valor elevado de la energa magntica 2 almacenada en el campo exterior de la muestra y que es proporcional a MS / 0 0,01 J/cm b) la divisin del cristal en 2 dominios de imanacin opuesta implica una reduccin de la energa magntica a la mitad c) la divisin en N dominios da lugar a una reduccin de la energa magntica en ~1/N debido a la reducida extensin del campo d y e) la energa magntica es igual a 0 debido a la aparicin de los denominados dominios de cierre con angulos de los lmites triangulares con la imanacin igual a 45. No hay campo magntico externo asociado a la imanacin.
3
material no se divide en un mosaico infinitamente fino de dominios debido a que la formacin de paredes de Bloch precisa energa adicional. El ciclo de histresis magntico est ntimamente ligado a la estructura de dominios presente en el material. As como la imanacin de saturacin queda determinada nicamente por el material magntico estudiado, parmetros tales como la imanacin remanente el campo coercitivo dependen, no solo de material, si no tambin de su microestructura, tamao de grano y presencia de defectos, y de su relacin con los dominios magnticos. La figura 4.7 muestra un esquema de la dependencia de la coercitividad con el tamao de grano del material.
Figura 4.7. Esquema de la dependencia del campo coercitivo con el tamao de grano
Se distinguen bsicamente dos zonas: la zona multidominio (MD) en donde cada grano presenta en su interior varios dominios magnticos, y la zona de dominio nico (SD) en donde cada grano est asociado a un nico dominio. Los materiales magnticos en la zona MD presenta campos coercitivos y remanencias bajas dado que la imanacin est asociada a movimientos de paredes de dominios, proceso energticamente sencillo y realizable a campos magnticos bajos. En cambio en la zona SD, la imanacin est asociada a rotaciones de la imanacin en el dominio, proceso energticamente costoso, dando lugar a remanencias y coercitividades altas. Para la magntita, el tamao de grano de transicin entre la zona SD y MD est en torno a los 80 nm. Si dentro de la zona SD el tamao de grano sigue disminuyendo, entramos en a zona superparamagntica (SPM) en donde tanto la l coercitividad como la remanencia se hacen cero. 4-11
Figura 4.8. Curvas de histresis magntica para a) materiales magnticos blandos y b) duros
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En el proceso de imanacin-desimanacin del material magntico acaecen unas prdidas energticas bsicamente debidas a dos fenmenos Prdidas por histresis: son debidas a la disipacin de energa requerida para desplazar las paredes de los dominios magnticos durante la imanacin y desimanacin del material. Estas prdidas aumentan por la presencia de impurezas, imperfecciones, precipitados, dislocaciones, etc, que actan como barreras que impiden el desplazamiento de las paredes de dominios durante el ciclo de imanacin, incrementando las prdidas de energa de histresis. El rea encerrada por la curva de histresis es una medida de la energa perdida debida a la histresis magntica. Perdidas por corrientes parsitas: son corrientes inducidas por variaciones en el flujo magntico, y se pueden reducir con un aumento de la resistividad del material. Esto se consigue por ejemplo aadiendo impurezas sustitucionales. Otro modo de reducir las corrientes parsitas a nivel macroscpico en los ncleos de los transformadores consiste en utilizar una estructura laminar o de hojas, aplicando una capa aislante entre una hoja y la siguiente.
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Otro mecanismo que reducen las prdidas magnticas en estas aleaciones es conseguir que en el proceso de laminacin, la orientacin de los granos sea tal que la direccin de fcil imanacin <100> quede en el plano de la lmina. Esta es la denominada tectura de Goss, figura 4.9 , en la que el plano del laminado es el (110). Finalmente se suelen adoptar estructura laminares emplendose por ejemplo en ncleos de transformadores lminas de Fe-3%Si de 0,25 a 0.35 mm de espesor, con una capa aislante entre ellas con el objetivo de reducir las corrientes parsitas.
Vdrios metlicos. Los vidrios metlicos son una clase relativamente nueva de materiales metlicos cuya caracterstica dominante es una estructura no cristalina (amorfa). Se fabrican por un proceso de solidificacin rpida (106 C/s). Los vidrios metlicos tienen una propiedades notables: son muy fuertes, muy duros con alguna flexibilidad, y muy resistentes a la corrosin. Magnticamente son materiales muy blandos, y esa es una de las principales razones de su importancia. Consisten esencialmente en combinaciones de los metales ferromagnticos Fe, Co y Ni con los metaloides B y Si. En los vidrios metlicos, al no haber fronteras de grano ni anisotropa cristalina de gran alcance, las paredes de los dominios se mueven con facilidad, la energa de anisotropa es practicamente 0, las prdidas de histresis son muy pequeas y poseen una alta permeabilidad. Adems, al ser materiales amorfos, su resistividad es alta, es decir, las prdidas por corrientes parsitas sern muy pequeas. La tabla 4.2 muestra una recopilacin de los vidrios metlicos ms conocidos y de sus propiedades. El material ms comn se denomina Metglas (Fe80B20 Metglas 2605). Este tipo de materiales encuentra aplicaciones en transformadores de energa, sensores magnticos de posicin deformacin y cabezas de grabacin. 4-14
Aleaciones de Fe y Ni. Poseen energas magnetocristalina y magnetostrictiva muy bajas, y por eso tienen mayores permeabilidades a campos bajos que las aleaciones de Fe-Si, tabla 4.1. Los materiales ms conocidos son el Permalloy (Fe + 45%Ni) y el Supermalloy (79% Ni). Su aplicacin ms importante es la comunicacin de alta sensibilidad, en la que el equipo ha de recibir o transmitir pequeas seales.
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Figura 4.10. Desarrollo de las composiciones qumicas de las aleaciones Alnico. La aleacin original fue descubierta por Mishima en Japn en 1931
Aleaciones de las Tierras Raras. Las aleaciones de tierras raras se estn empezando a producir a gran escala y tienen propiedades magnticas superiores a las de cualquier material magntico comercial. Presentan los mayores productos de energa, (BH) mx, y fuerzas coercitivas muy altas. El origen del magnetismo en los elementos de las tierras raras se debe casi completamente a sus electrones desapareados 4f. Hay dos grupos principales de materiales magnticos basados en tierras raras: unos basados en una fase nica de SmCo5, y otros basados en aleaciones endurecidas por precipitacin, de composicin aproximada Sm(Co,Cu)7,5. Los imanes basados en la fase simple SmCo5 son los de uso ms comn. El mecanismo de coercitividad se basa en la nucleacin y fijacin de las paredes de dominio de las superficies y fronteras de grano. Estos materiales se fabrican mediante tcnicas de metalurgia de polvos usando partculas finas (1-10 m). Al aplicarles presin durante la compactacin, las partculas son alineadas en un campo magntico. Un posterior tratamiento de sinterizacin previene el crecimiento de las partculas prensadas. Los imanes Sm-Co son usados en en dispositivos mdicos tales como motores ligeros en bombas implantables y vlvulas. Tambin se utilizan para motores de paso de relojes electrnicos de pulso y tubos electrnicos que crean ondas de radiofrecuencia. Corriente continua, motores sincronizados y generadores son producidos a partir de imanes de tierras raras, obtenindose una notable reduccin de tamao. 4-17
Aleaciones magnticas de Nd-Fe-B. Estas aleaciones fueron descubiertas en 1984, y tienen los productos (BH)mx ms altos que se conocen. Se pueden considerar como un caso extremo de las aleaciones anteriores. Su alta coercitividad y producto (BH)mx resultan de la dificultad de invertir los dominios magnticos, que normalmente nuclean en las juntas de grano con fases intergranulares ricas en Nd no ferromagnticas, formados y alineados en los granos constitutivos de la matriz Nd2Fe14. Este proceso maximiza tanto Hc como (BH)max para el conjunto de agregados del material. Las aplicaciones ms habituales son todo tipo de motores elctricos, especialmente los de arranque de automocin, debido a la reduccin en peso y a la posibilidad de fabricacin compacta. La figura 4.11 analiza, resumiendo los materiales hasta ahora desarrollados, la evolucin de la calidad de los materiales magnticos duros durante los ltimos aos en funcin del producto de su energa mximo.
Figura 4.11. Progreso en la calidad de los materiales magnticos duros en el siglo XX en funcin del producto de energa mximo (BH) max
Aleaciones magnticas Co-Pt-Cr: El soporte magntico para almacenamiento de alta densidad de datos, discos duro de ordenadores, est basado en pelculas delgadas de este tipo de aleaciones depositadas por sputtering. La eleccin de este material est basada en la segregacin qumica en dos fases, una magntica en el interior del grano, con un tamao de grano alrededor de 10 nm, y otra no magntica en junta de grano que los separa. Este hecho permite una interaccin entre granos dbil permitiendo transiciones magnticas bien definidas (bit de almacenamiento). Este hecho, unido a un pequeo tamao de grano, posibilita aumentar la densidad de integracin de informacin. En pelculas delgadas de CoPtCr, el Cr difunde hacia 4-18
la junta de grano resultando en un grano magntico rico en Co rodeado de juntas de grano ricas en Cr y pobremente magnticas. La adicin de B reduce el tamao de grano y ayuda a la formacin de la fase no magntica que separa los granos magnticos.
4.5 Ferritas
Son materiales cermicos ferrimagnticos que se preparan mezclando xido de hierro (Fe2O3 ) con otros xidos y carbonatos en forma de polvo. Los polvos son posteriormente prensados y sinterizados a elevadas temperaturas. Las imanaciones de las ferritas son lo suficientemente altas como para tener un valor comercial, pero su saturacin magntica no es tan elevada como la producida por materiales ferromagnticos. Las ferritas tienen estructura de dominios y las curvas de histresis son parecidas a las de los materiales ferromagnticos. Como stos, las ferritas tambin se dividen en blandas y duras. Ferritas magnticamente blandas. Tienen la composicin MOFe2O3 (M = Fe2+, Mn2+ , Zn2+ ) con estructura de espinela inversa, variante de la estructura cristalina del mineral espinela (MgOAl2O3). Presentan imanacines de saturacin elevadas aunque menor que en los materiales ferromagnticos. Cabe destacar su alta resistividad elctrica siendo prcticamente aislantes. Esto motiva bajas prdidas de energa por corrientes parsitas, factor importante por ejemplo en aplicaciones a altas frecuencias. Sus aplicaciones ms importantes son en baja seal transformadores e inductores de baja energa, ncleos de memoria, cabezas de grabacin, por ejemplos espinelas Mn-Zn y Ni-Zn, aparatos audiovisuales, transformadores de lneas bobinas de convergencia para televisin. Ferritas magnticamente duras. Su frmula general es MO6Fe2O3 (M = Ba2+, Sr2+) con estructura cristalina hexagonal. Estos materiales presentan una gran coercitivadad y una elevada anisotropa magnetocristalina. Encuentra aplicaciones en generadores, servomotores y motores, aplicaciones electrnicas tales como imanes para auriculares y timbres de telfonos y receptores, dispositivos de retencin de puertas, precintos y pestillos en el diseos de juguetes.
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Problemas
1. Utilizando la aproximacin del campo medio calcular para el Ni el campo de canje BE y estimar el valor de la integral de canje. 2. Calcular para el xido de europio (g=2 , J=7/2) la razn entre la imanacin a 300 K para un campo de 10-2 T y la imanacin a 0 K. 3. Calcular para el Fe la imanacin de saturacin a 50 K. A partir de este resultado estimar el valor de la integral de canje. 4. Sobre un material se han realizado una serie de medidas magnticas obtenindose los resultados graficados en la figura. Explicar que tipo de material magntico tenemos caracterizndolo lo ms completamente posible.
1/ 21,2 Ms=2,2e6 A/m N=6e28 mol/m3
150
200 T (K)
5. El xido de vanadio V2O4 es una sustancia antiferromagntica con Tn= 343 K Y = 720 K. Dibujar para una muestra policristalina la curva 1/ vs T. Estimar la reduccin en la interaccin de canje para 2 vecinos ms prximos. Nota: Para ello demostrar previamente que, considerando la interaccin entre 2 vecinos ms prximos segn un campo de canje -M, se cumple que
+ = TN
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6. La ferrita NiOFe2O3 presenta un nmero efectivo de magnetones de Bohr por molcula de nB=2,4. Justificar en funcin de su estructura cristalina espinela este valor. Conociendo la densidad de este material, = 5,24 g/cm3, y su peso molecular P m= 234,49 g, calcular la imanacin de saturacin a 0 K del NiOFe2O3. 7. Sea un material magntico con las siguientes propiedades, integral de canje J=10-21 J, energa de anisotropa K=4x104 Jm-3, S=1 y espaciado atmico a=0,3 nm. Calcular la energa superficial y el ancho de pared de los dominios donde la imanacin cambia 180. 8. Dibujar de forma aproximada la curva de histresis magntica completa del Alnico 8. Explicar en el 1 ciclo de aplicacin del campo magntico H los fenmenos que ocurren en la aleacin. 9. Se ha fabricado magnetita Fe3O4 siguiendo tres rutas diferentes de produccin. Midiendo a T ambiente los ciclos de histresis se ha encontrado para las tres muestras los siguientes parmetros Mr(A/m) 0,024x107 0 0,03x106 Hc (Oe) 300 0 50
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