UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA FACULTAD DE INGENIERA DE PETRLEO, GAS NATURAL Y PETROQUMICA CINTICA QUMICA Y ISEO DE REACTORES PQ 421A Captulo

I: Cintica qumica y diseo de reactores 1.1 Introduccin a la cintica qumica: velocidad de reaccin y mecanismo La profesora 1.1.1 Las Reacciones Qumicas vista desde el punto de vista termodinmico 1.1.2 Las Reacciones Qumicas vista desde el punto de vista Cintico 1.1.3 Relacin entre extensin de una reaccin qumica con la rapidez que la caracteriza 1.1.4 Algunas definiciones de la Cintica qumica vista desde el punto de vista termodinmico: 1.1.4.1Cintica qumica El objetivo de la cintica qumica es el estudio de las velocidades de las reacciones qumicas y de los factores de los que dependen dichas velocidades. De estos factores, los ms importantes son la concentracin y la temperatura. Haciendo un estudio sistemtico de los efectos de estos factores sobre las velocidades, se pueden sacar conclusiones sobre el mecanismo por el que se verifican las reacciones qumicas. 1.1.4.2Mecanismo 1.1.4.3Molecularidad 1.2 Cintica formal Qu describe la cintica Qumica? 1.2.1 Definicin de la Velocidad de Reaccin Qumica 1.2.2 Definicin de la Velocidad de Reaccin Qumica para reactantes y productos 1.2.3 Definicin de la Velocidad de Reaccin Qumica para cualquier especie qumica en la Reaccin 1.2.4 Ecuacin de la velocidad de reaccin Media 1.2.5 Factores que afectan a una reaccin qumica 1.2.6 Relacin de las reacciones reversibles e irreversibles con la velocidad de reaccin qumica 1.3 Clasificacin de Reacciones Qumicas - Tipos de reacciones relacionadas a la cintica qumica 1.3.1 Existen muchas maneras de clasificar las reacciones qumicas. En la Ingeniera de las Reacciones Qumicas probablemente el esquema ms til es el que resulta de dividirlas, de acuerdo con el nmero y tipo de fases implicadas, en dos grandes grupos: sistemas homogneos y heterogneos. Una reaccin es homognea si se efecta slo en una fase, y es heterognea si, al menos, se requiere la presencia de dos fases para que transcurra a la velocidad que lo hace. Superpuestas a estos dos tipos de reacciones tenemos las catalticas cuya velocidad est alterada por la presencia, en la mezcla reaccionante, de materiales que no son reactantes ni productos. Estos materiales, denominados catalizadores, no necesitan estar presentes en grandes cantidades. Los catalizadores actan, en cierto modo, como mediadores retardando o acelerando la reaccin. En la siguiente Tabla se puede ver una clasificacin general de reacciones qumicas distinguiendo entre sistemas homogneos y heterogneos, junto con la posibilidad de que las reacciones sean catalizadas o no. No catalizadas Catalizadas

Homogneas

La mayor parte de las reacciones en fase gaseosa Combustin de carbn Tostacin de minerales

La mayor parte de las reacciones en fase lquida Sntesis de amonaco Oxidacin de amoniaco para dar cido ntrico Cracking del petrleo Oxidacin de SO2 a SO3

Hetereogneas

Ataque de slidos por cidos Absorcin gas-lquido con reaccin

1.3.2 Adems de la clasificacin anterior se pueden establecer otro tipo de clasificaciones, atendiendo a diferentes criterios. 1.3.2.1De acuerdo a la forma de su ecuacin cintica: 1.3.2.1.1 Elementales (concentraciones de los reactantes con exponentes iguales a los coeficientes estequiomtricos). 1.3.2.1.2 No elementales (concentraciones de los reactantes con exponentes diferentes a los coeficientes estequiomtricos). 1.3.2.2En funcin del nmero de fases 1.3.2.2.1 En Homogneas (una sola fase). 1.3.2.2.2 En No homogneas (ms de una fase). 1.3.2.3En funcin de su complejidad: 1.3.2.3.1 Simples (una sola ecuacin estequiomtrica, A + B R). 1.3.2.3.2 Mltiples (o complejas, no basta una sola ecuacin estequiomtrica). Pueden ser en: - Serie (A R S). - Paralelo (A -- ----> R; A ------> S). - Serie-Paralelo ( A + B ------> R; B + R ------> S). 1.3.2.4En relacin al equilibrio: 1.3.2.4.1 Irreversibles (conversin total). 1.3.2.4.2 Reversibles (se llega al equilibrio antes de que se alcance el 100 % de conversin). 1.4 Cintica y Termodinmica - Punto de vista cintico del equilibrio de reacciones elementales 1.5.1 Trminos fundamentales: grado de conversin, rendimiento para reacciones en serie y paralelo Captulo II: Cintica de Reacciones Qumicas en condiciones estticas 2.1 Formulacin de las Ecuaciones Cinticas para reacciones irreversibles 2.1.1 Reacciones irreversibles de 1er. Orden Vargas, Loyola y Kochi 2.1.2 Reacciones irreversibles de 2do. Orden Vargas, Loyola y Kochi 2.1.3 Reacciones irreversibles de 3er. Orden Tello y Fernandez 2.1.4 Reacciones irreversibles de n-simo Orden Tello y Fernandez 2.2 Reacciones Complejas 2.2.1 Reacciones reversibles de 1er. Orden Benito y Rodrguez 2.2.2 Reacciones reversibles de 2do. Orden Cahuana y Palacios 2.2.3 Reacciones Mltiples: en paralelo y en serie Sandoval, Landeo, Chanta, 2.2.4. Reacciones Homogneas irreversibles catalizadas (considerar reaccin no catalizada y la catalizada) Cordova y Marquez 2.2.5 Reacciones Autocatalticas Cordova y Marquez Captulo III: Cintica de reacciones qumicas que transcurren en flujo 3.1 Ecuacin general de velocidad Gallardo, Torres, Gmez y Tafur

3.2 3.3. 3.4 3.5

Reacciones irreversibles de Orden cero Reacciones irreversibles de 1er. Orden Reacciones irreversibles de 2do. Orden Reacciones irreversibles de Orden n-simo

Captulo IV: Mtodos experimentales en Cintica Qumica 4.1 Anlisis de Datos experimentales 4.1.1 Mtodo integral Chanta y Sandoval 4.1.2 Mtodo Diferencial Total Vargas y Kochi 4.1.3 Otros Mtodos: Loyola, Landeo y Cordova (De relajacin y las velocidades iniciales); (Desmenuzamiento y componentes en exceso) Captulo V: Cintica de reacciones en sistemas homogneos 5.1 Factores a tener en cuenta para el diseo de Reactores Marquez y Tello 5.2 Definicin de Reaccin Qumica y de Reactor 5.3 Funciones de un reactor 5.4 Clasificacin de reactores segn tamao, Forma condicin de operacion y fases Palacios, Gallardo y Torres Batch, Flujo estacionario RTA, Tubular, semicontinuo, RT con recirculacin, Burbujeo gas lquido, tres fases reactor lecho fijo, membrana, Lecho mvil, Reactor de impacto por chorro y Radial Cahuana, Gomez, Fernandez, Tafur, Benito y Rodrguez Captulo VI: Introduccin al diseo de Reactores para Reactores de sistemas discontinuos 6.0 Definicin de la Ecuacin de Diseo para los reactores ideales Loyola y Sandoval 6.1 Caractersticas de los reactores discontinuos para la aplicacin de la Ecuacin de diseo 6.2 Aplicacin de la Ecuacin de diseo de reactores para reactores discontinuos 6.3 Representacin grfica de un reactor discontinuo 6.4 Caractersticas mecnicas y uso de reactores discontinuos Captulo VII: Introduccin al diseo de Reactores para Reactores de sistemas fluyentes 7.2 Reactores de flujo de mezcla completa en estado estacionario Chanta, Kochi y Vargas 7.2.1 Caractersticas de los reactores de flujo de mezcla completa para la aplicacin de la Ecuacin de diseo 7.2.2 Aplicacin de la Ecuacin de diseo de Reactores para Reactores de flujo de mezcla completa 7.2.3 Representacin grfica de un reactor de flujo de mezcla completa 7.2.4 Caractersticas mecnicas y uso de reactores continuos 7.3 Reactores de flujo en pistn en estado estacionario Landeo, Cordova y Gallardo 7.3.1 Caractersticas de los reactores de flujo en pistn para la aplicacin de la Ecuacin de diseo 7.3.2 Aplicacin de la Ecuacin de diseo de Reactores para Reactores de flujo en pistn 7.3.3 Representacin grfica de un reactor de flujo en pistn 7.3.4 Caractersticas mecnicas y uso de reactores de flujo en pistn 7.1 Definicin de Tiempo espacial y Velocidad Espacial Marquez, Fernandez y Palacios 7.4 Comparacin de tiempo espacial y tiempo de permanencia para sistemas fluyentes 7.5 Aplicacin de la Ecuacin de diseo de Reactores Semicontinuos

Captulo VIIIA: Anlisis de reactores ideales: Diseo para reacciones simples 8.1 Anlisis de reactores ideales: Factores a tener en cuenta y Estudio comparativo de tamaos en sistemas de un solo reactor para reacciones simples Torres, Gomez 8.2 Estudio comparativo de tamaos en sistemas de un solo reactor, grficamente 8.3 Sistema de reactores mltiples RT en serie; RT en paralelo RTA en serie para volmenes iguales y volmenes diferentes. Benito y Cahuana 8.4 Calculo de conversin final de un sistema determinado Tello y Rodriguez y Tafur 8.5 Determinacin de la disposicin ms adecuada para alcanzar una conversin dada Captulo VIIIB: Anlisis de reactores ideales: Diseo para reactores simples 8.6 Sandoval, Vargas, Tello Reactor con recirculacin Definicin, R, anlisis de los parmetros de un grfico de reactor con recirculacin, Deduccin de la ecuacin de diseo de RT y definicin de los parmetros de F` y x1; Deduccin de la ecuacin de diseo de reactor con recirculacin, Evaluacin grfica de las ecuaciones de Diseo de RT recirculacin (diferentes rangos). Crdova y Benito Casos extremos de los valores de R, incluyendo los casos extremos de recirculacin grficamente; Aplicaciones de la ecuacin de diseo para ecuaciones cinticas de 1er orden y 2do orden; Uso de la Grfica 6.17 8.7 Gmez, Chanta y Rodrguez Definicin de reacciones autocatalticas y comparacin grafica de velocidad vs x (grado de conversin) y 1/velocidad vs x con relacin a reacciones de orden n, n>0 ; Comparacin grafica de RT y RTA reacciones autocataliticas sin recirculacin. Relacin ptima de recirculacin, demostracin matemtica y Anlisis grfico del comportamiento del valor de recirculacin.; Ejemplo de reacciones autocatalticas Ejem 6.6 y 6.7 Captulo IX: Diseo para reacciones mltiples -Reacciones mltiples y Reacciones en paralelo 9.1 Planteamiento general de las reacciones mltiples Landeo, Loyola, 9.2 Reacciones en paralelo: 9.2.1 Estudio Cualitativo de las reacciones en paralelo 9.2.2 Estudio Cuantitativo de las reacciones en paralelo Mrquez, Cahuana y Fernndez 9.3 Reacciones en Serie Palacios, Tafur, 9.3.1 Estudio Cualitativo de las reacciones serie 9.3.2 Estudio Cuantitativo de las reacciones serie Gallardo y Kochi 9.4 Reacciones sucesivas irreversibles de diferentes rdenes Reacciones reversibles en serie o en paralelo