Polimerosbiodegradablesconaplicacionesensuturasquirurgicas 090707183247 Phpapp01

Anexo C: Polmeros biodegradables con aplicaciones en suturas quirrgicas
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ANEXO C: POLMEROS BIODEGRADABLES APLICACIONES EN SUTURAS QUIRRGICAS

SUMARIO
CON
C.1 POLMEROS___________________________________________________ 1
C.1.1 Definicin de polmero ...................................................................................................1 C.1.2 Clasificacin de los polmeros........................................................................................2
C.1.2.1 Segn el origen ......................................................................................................................2 C.1.2.2 Segn la estructura molecular ..............................................................................................3 C.1.2.3 Segn las reacciones de formacin .......................................................................................3 C.1.2.4 Segn la composicin qumica de la cadena principal..........................................................4 C.1.2.5 Segn sus propiedades fsicas ...............................................................................................4 C.1.2.6 Segn su uso ..........................................................................................................................4
C.1.3 Desarrollo histrico de los polmeros.............................................................................5 C.1.4. Produccin de polmeros................................................................................................8 C.1.5. Consumo de polmeros................................................................................................... 9
C.2 POLMEROS BIOMDICOS ____________________________________ 13

C.2.1 Biomateriales................................................................................................................13 C.2.2 Breve historia de los biomateriales en medicina..........................................................15 C.3.3 Requisitos de los polmeros biomdicos ......................................................................16
C.3.3.1 Propiedades mecnicas.........................................................................................................16 C.3.3.2 Biocompatibilidad................................................................................................................17 C.3.3.3 Hemocompatibilidad ............................................................................................................18 C.3.3.4 Procesado ..............................................................................................................................19 C.3.3.5 Esterilizacin y embalaje......................................................................................................20
C.3.4 Aplicaciones biomdicas ...............................................................................................22

C.3.4.1 Equipos e instrumentos quirrgicos.....................................................................................22 C.3.4.2 Aplicaciones permanentes dentro del organismo ................................................................22 C.3.4.3 Aplicaciones temporales dentro del organismo...................................................................24
C.4 POLMEROS BIODEGRADABLES ______________________________ 27

C.4.1 Degradacin en polmeros ............................................................................................27
C.4.1.1 Fotodegradacin ..................................................................................................................28 C.4.1.2 Degradacin trmica............................................................................................................29 C.4.1.3 Degradacin hidroltica .......................................................................................................29 C.4.1.4. Biodegradacin...................................................................................................................30
C.4.2 Clasificacin de los polmeros biodegradables ............................................................30
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C.4.3 Polmeros biodegradables de uso comercial ................................................................31

C.4.3.1 Introduccin.........................................................................................................................31 C.4.3.2 Los Polisteres .....................................................................................................................32 C.4.3.3 Las poliamidas .....................................................................................................................35 C.4.3.4 Otros polmeros en desarrollo .............................................................................................36 C.4.3.5 Las poliesteramidas .............................................................................................................37
C.4.4 Mecanismos de biodegradacin de polmeros .............................................................38

C.4.4.1. El medio fisiolgico............................................................................................................38 C.4.4.2 Proceso de biodegradacin..................................................................................................40 C.4.4.3 Factores que influyen en la degradacin.............................................................................41
C.5 POLI ( CIDO GLICLICO ) ___________________________________ 43

C.5.1 Introduccin...................................................................................................................43 C.5.2 Sntesis ...........................................................................................................................43
C.5.2.1 Policondensacin.................................................................................................................43 C.5.2.2 Polimerizacin por apertura de anillo .................................................................................44 C.5.2.3 Polimerizacin en estado slido..........................................................................................45
C.5.3 Propiedades fsicas ........................................................................................................46 C.5.4 Biodegradabilidad .........................................................................................................46
C.6 POLMEROS EN SUTURAS QUIRRGICAS _____________________ 50

C.6.1 Introduccin...................................................................................................................50 C.6.2 Clasificacin de las suturas ...........................................................................................50
C.6.2.1 Construccin ........................................................................................................................50 C.6.2.2 Absorbabilidad.....................................................................................................................52
C.6.3 Propiedades de los materiales de sutura .......................................................................57

C.6.3.1 Composicin ........................................................................................................................57 C.6.3.2 Caractersticas fsicas...........................................................................................................58 C.6.3.3 Caractersticas de manipulacin..........................................................................................59 C.6.3.4 Caractersticas de la reaccin tisular ...................................................................................60 C.6.3.5 Preparacin de las suturas ...................................................................................................60
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C.1 POLMEROS
C.1.1 Definicin de polmero
El proceso qumico por el cual ciertas molculas de pequeo tamao (monmeros) pueden reaccionar entre s para dar una molcula de gran tamao (macromolcula) con una constitucin ms o menos repetitiva (polmero), se conoce con el nombre de polimerizacin. La molcula de polmero se genera por reaccin entre dos grupos funcionales que son reactivamente complementarios. Estas dos funciones pueden encontrarse en una misma molcula o en dos molculas distintas. Un caso singular lo constituyen los enlaces mltiples (dobles y triples) que actan por si mismo como funciones complementarias. M polimerizacin P Algunas definiciones bsicas son las siguientes: Monmero: molcula pequea con funcionalidad igual o superior a dos. Polmero: macromolcula formada por unidades constitucionales que se repiten de una manera mas o menos ordenada. UCR: unidad constitucional repetitiva caracterstica de un polmero. Homopolmero: polmero constituido por una nica unidad repetitiva. Copolmero: polmero constituido por dos o ms unidades repetitivas. La estructura qumica de un polmero incluye la composicin, la constitucin molecular y el tamao molecular. La composicin viene definida por la composicin atmica y se expresa mediante el anlisis elemental. Los polmeros orgnicos se caracterizan por la presencia inevitable de los tomos de carbono e hidrgeno. Otros tomos frecuentes, denominados heterotomos, son el oxgeno, nitrgeno, azufre, fsforo, silicio y ciertos halgenos.
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Anexo C: Polmeros biodegradables con aplicacin en suturas quirrgicas
La constitucin molecular determina de forma inequvoca la identidad de un polmero y comprende la constitucin qumica, la arquitectura de la molcula y la configuracin. Una molcula de polmero consiste en una cadena ininterrumpida de tomos (esqueleto o cadena principal) a la que por lo general, se unen otros tomos o grupos de tomos (grupos laterales). El segmento de cadena que con tamao mnimo puede representar exactamente la estructura del polmero, se conoce como unidad constitucional repetitiva (UCR). Los extremos de la cadena principal se apartan de la constitucin qumica del polmero pero por lo general se ignora su existencia y slo se toman en consideracin cuando las cadenas contienen un nmero moderado de UCR. El tamao molecular se define mediante valores promedios, dado el carcter polidisperso que invariablemente tienen los polmeros. Los pesos moleculares pueden oscilar entre unos cuantos miles y varios millones, y en el caso de los polmeros fuertemente entrecruzados, se puede considerar que el peso molecular es infinito. Por otro lado, la conformacin se define como las diversas formas espaciales que puede tomar una molcula de polmero.
C.1.2 Clasificacin de los polmeros

C.1.2.1 Segn el origen Polmeros Naturales: Son los que se pueden presentar en la naturaleza (reino vegetal y animal), por ejemplo: la celulosa, el caucho natural, las resinas, etc.. Polmeros semisintticos: Son los obtenidos por la transformacin qumica de los polmeros naturales, sin que se destruya de modo apreciable su naturaleza macromolecular. Ej : la seda artificial obtenida a partir de la celulosa. Polmeros Sintticos: Son los que se obtienen por va puramente sinttica a partir de sustancias de bajo peso molecular. Ej: el Nylon.
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C.1.2.2 Segn la estructura molecular Polmeros lineales: La molcula est constituida por una cadena de la que slo cuelgan los grupos laterales, los cuales ya estaban presentes en el monmero. Polmeros ramificados: Existen cadenas ms o menos largas, en mayor o menor frecuencia, que emergen de manera aleatoria de la cadena principal. La constitucin qumica de la rama es idntica a la de la cadena principal. Polmeros peine: Constituyen un caso intermedio entre polmeros lineales y ramificados. Contienen ramas de similar longitud, dispuestas con alta frecuencia y regularidad a lo largo de la cadena principal. Por lo general cuelga una rama de cada UCR. La constitucin qumica de la rama es por lo general diferente a la de la cadena principal. En los polmeros estrella, las diferentes ramas irradian desde un origen comn. Polmeros entrecruzados: Son polmeros ramificados en los que las ramas entrelazan las cadenas unas con otras, de manera que todo el conjunto puede concebirse como una sola macromolcula de tamao limitado. Los polmeros escalera son unos polmeros entrecruzados constituidos por una sucesin regular de ciclos. Los polmeros semiescalera son un caso particular en el que las unidades cclicas alternan con segmentos lineales. C.1.2.3 Segn las reacciones de formacin Polimeros de adicin: Son polmeros cuyas macromolculas se han formado por unin de molculas monmeras no saturadas. Ej: el polietileno. Polmeros de condensacin: Son polmeros cuyo enlace entre las macromolculas son multifuncionales, con separacin de algn producto de bajo peso molecular. Ej: Nylon, las proteinas. Polmeros poliaductos: Son aquellos cuyo enlace entre las macromolculas son multifuncionales, sin separacin de molculas sencillas. Ej: poliuretanos y resinas.
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C.1.2.4 Segn la composicin qumica de la cadena principal Polmeros homocadena: Son aquellos en los que la cadena principal no contiene heterotomos. Dentro de este grupo de polmeros, se distinguen cinco familias principales: las Poliolefinas, los Poliestirnicos, los insaturados (polienos), los polivinilos y los poliacrlicos. Polmeros heterocadena: En esta clase de polmeros (que contienen heterotomos en la cadena principal) hay tantas familias como funciones qumicas, distinguindose en cada caso los tipos AB y A-AB-B segn que las funciones complementarias de los monmeros estn sobre la misma molcula o no. C.1.2.5 Segn sus propiedades fsicas Termoestables: Son polmeros que no se pueden fundir a travs de un proceso de calentamiento simple, puesto que su masa es tan dura que necesita temperaturas muy elevadas para sufrir algn tipo de destruccin. Elastmeros: Son polmeros que aunque pueden ser deformados, una vez que desaparece el agente que caus la prdida de su forma pueden retornar a ella. Termoplsticos: Este es un tipo de polmeros que tienen facilidad para ser fundidos, y por lo tanto pueden ser moldeados. Si tienen una estructura regular y organizada, pertenecen a la subdivisin de los cristalinos, pero si su estructura es desorganizada e irregular, se consideran amorfos. C.1.2.6 Segn su uso Plsticos commodities: Son plsticos de uso cotidiano, que se caracterizan por ser econmicos y de consumo masivo. Plsticos specialities: Son plsticos destinados a aplicaciones ms especficas y con un valor aadido considerable.
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C.1.3 Desarrollo histrico de los polmeros

Desde la antigedad, el hombre ha utilizado polmeros naturales como la madera, la resina, etc., en mltiples aplicaciones. Sin embargo, la necesidad de obtener nuevos tipos de materiales con propiedades particulares condujo al desarrollo de los primeros polmeros sintticos. Estos se fabricaron inicialmente a escala industrial, sin haber sido estudiados previamente. De esta forma, los cientficos dedicados a los polmeros realizaron numerosos descubrimientos empricos antes de que se desarrollase la ciencia de los polmeros. As, Charles y Nelson Goodyear transformaron el caucho en un elastmero termoestablede utilidad (caucho vulcanizado) o en un plstico duro termoestable (ebonita), incluso antes de que Kekul desarrollase la tcnica de formulacin de compuestos orgnicos. Inicialmente, las propiedades de los polmeros (debidas a su estructura macromolecular) parecan anmalas respecto a las de los materiales conocidos, lo que condujo a rechazar algunos de los resultados experimentales obtenidos por considerarlos errneos. La baquelita, sintetizada por Leo Baekeland mediante cantidades controladas de fenol y formaldehdo, se considera como el primer polmero realmente sinttico en ser comercializado, cuya produccin se inici en 1910. Antes de la Primera Guerra Mundial, se encontraban a disposicin del pblico una gran variedad de plsticos, como el celuloide, la laca, la baquelita y el caucho, entre otros. No obstante, la mayora de innovaciones adicionales en la tecnologa de los polmeros no se produjeron hasta despus de la Segunda Guerra Mundial, debido al escaso conocimiento de la naturaleza y qumica de los polmeros. En los aos veinte, el premio Nobel Hermann Staudinger estableci las bases de la ciencia moderna de los polmeros, al demostrar que los polmeros naturales y sintticos no eran agregados, sino molculas de cadena larga con grupos terminales caractersticos. Introdujo el concepto de macromolculas para describir los polmeros. Esta hiptesis fue posteriormente corroborada por Herman Mark y Kurt Meyer, mediante el estudio cristalogrfico de la celulosa y el caucho natural. As como por el trabajo de
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Wallace Carothers en la preparacin de polisteres y poliamidas, estas ltimas conocidas con el nombre genrico de nilones. Durante las dos dcadas posteriores se incrementaron enormemente los estudios e investigaciones en el campo de los polmeros, establecindose los principios fundamentales de la ciencia de los polmeros. A partir de la dcada de 1.940 el desarrollo de la tecnologa de los polmeros ha sido extremadamente rpido, sustituyendo, en pocas dcadas, en un gran nmero de aplicaciones a otros materiales de naturaleza metlica y cermica tradicionalmente utilizados. Por otra parte, los polmeros sintticos han ido reemplazando a los naturales, como el caucho y la celulosa, en numerosos campos debido a la facilidad de transformacin, a sus mejores propiedades mecnicas y resistencia frente a la accin de sustancias qumicas agresivas. En la actualidad, la mayor parte de las actividades de la vida cotidiana dependen esencialmente del empleo de polmeros tales como el papel, la seda, el almidn as como una gran diversidad de lacas, plsticos, pinturas, resinas y gomas. En la tabla C.1.1 (pgina siguiente) se detallan algunos de los descubrimientos ms destacados de la ciencia de los polmeros ordenados cronolgicamente.
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FECHA Antes de 1.800 1.846 1.860 1.889 1.892 1.907 1.912 1.924 1.927 1.929 1.931 1.935 1.937 1.938 1.940 1.942 1.943 1.947 1.950 1.956 1.957 1.960 1.965 1.970 1.972 1.974
MATERIAL Algodn, lino, lana seda, vidrio y cementos hidrulicos, celulosa en lminas (papel); caucho natural, y laca Nitracin de la celulosa (Schnbein) Moldeado de la laca Pelculas fotogrficas de nitrato de celulosa (Reichenbach) Fibras de rayn viscosa (Cros, Bevan y Beadle) Soluciones de acetato de celulosa Lminas de celulosa regenerada (celofn) Fibras de acetato de celulosa Recubrimientos de cloruro de polivinilo para paredes Elastmero sinttico de polisulfuro Elastmeros de policloropreno Etilcelulosa Poliestireno Fibras de nylon-6,6 (Carothers) Elastmeros de isobutileno-isopreno Polisteres insaturados (Ellis y Rust) Siliconas Resinas Epoxi Fibras de poliacrilonitrilo Polioximetileno Polipropileno Elastmeros de copolmeros de etilenopropileno Polisulfona Politereftalato de butileno Aramidas, polisteres moldeables Bismaleimidas, poliamidas aromticas
FECHA 1.839
MATERIAL Vulcanizacin del caucho (Charles Goodyear)
1.851 1.868 1.890 1.907 1.908 1.920 1.926 1.927 1.929 1.931 1.936 1.937 1.939 1.941 1.943 1.943 1.948 1.950 1.957 1.959 1.964 1.965 1.971 1.973 1.976
Ebonita (caucho duro; Nelson Goodyear) Celuloide (nitrato de celulosa plastificada; Hyatt) Fibras de rayn cupramonio (Despeisses) Resinas de fenol-formaldehido (baquelita; Baekeland) Pelculas fotogrficas de acetato de celulosa Presentacin hiptesis macromolecular (Staudinger) Polister alqudico (Kienle) Barras y lminas de acetato de celulosa Resinas de urea-formaldehdo Plsticos de polimetacrilato de metilo Acetato de polivinilo Elastmeros copolmeros de estirenobutadieno y estireno-acrilonitrilo Resinas melamina-formaldehido Polietileno de baja densidad (LDPE) Resinas fluorocarbonadas (Tefln; Plunkett) Poliuretanos (Bayer) Copolmeros de acrilonitrilo, butadieno y estireno (ABS) Fibras de polister (Whinfield y Dickson) Polietileno (lineal) de alta densidad (HDPE) Elastmeros de polibutadieno-cis y poliisopropeno-cis Poli (xido de fenileno) Copolmeros de bloques estireno-butadieno Sulfuro de polifenileno Poliimidas segunda generacin Polifenilsulfona (RADEL)
Tabla C.1.1 Desarrollo cronolgico de los polmeros.
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C.1.4. Produccin de polmeros

La produccin de las empresas fabricantes de primeras materias plsticas instaladas en Espaa en el ao 2002 ha sido de 3.604.998 toneladas, dato que supone un incremento del 4,7% respecto a la del ao anterior. De la evolucin de los cuatro grandes grupos de materiales en el ao analizado se ha observado el siguiente comportamiento: La produccin de termoplsticos de gran consumo ha sido de 2.161.158 toneladas. Este volumen es superior en un 3,7% a los resultados del ao anterior. El porcentaje de participacin de este grupo de materiales respecto a la produccin total de materias plsticas es del 59,9%. Se han producido 675.878 toneladas de materias plsticas termoestables, lo que representa un alza anual de la produccin del 4,2%. El porcentaje de participacin de este tipo de materiales respecto a la produccin total de primeras materias plsticas en el ao 2002 asciende al 18,7%. La produccin total de plsticos tcnicos en este ejercicio ha ascendido a las 591.118 toneladas, con un crecimiento del 10,2% respecto al ao anterior. Su participacin respecto al total de materiales plsticos producidos en Espaa ha supuesto el 16,4%, lo que supone el doble del porcentaje de participacin en tan solo cuatro aos. Finalmente, la produccin de los materiales recogidos en el grupo de las materias plsticas varias se cifra en 176.844 toneladas, un 4,9% sobre la produccin total y es un 2,5% superior al ao 2001. Los precios unitarios de las materias primas en el ao 2002 han vuelto a experimentar un retroceso respecto a los existentes en aos anteriores. La evolucin, en su conjunto, ha venido marcada por una tendencia inicial bajista que se ha agudizado en el segundo trimestre. A lo largo del tercer trimestre, y especialmente en el ltimo trimestre del ao han presentado una tendencia al alza.
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La produccin total de materias plsticas se cifra en el ao 2002 en los 3.093,71 millones de euros suponiendo un descenso del 3,4% respecto al ejercicio precedente. La produccin de los plsticos de gran consumo se ha situado en 1.623,18 millones de euros, cayendo un 3,2%. El precio medio unitario de produccin ha alcanzado los 0,75 /Kg registrndose un descenso del 6,6% respecto el ao anterior. El grupo de los plsticos termoestables, cuya produccin ha sido de 538,56 millones de euros, ha presentado una cada del 1,8% respecto a la del ao anterior. El precio unitario de produccin se ha situado en los 0,80 /Kg, un 5,8% inferior al ao anterior. La produccin total de plsticos tcnicos expresada en millones de euros ha cado a 693,45, lo que ha significado un descenso del 5,9% respecto al ejercicio anterior. El precio unitario de produccin ha sido de 1,17 /Kg, representado una disminucin del 14,6% respecto al ejercicio anterior. Finalmente, el valor de produccin de los materiales que se recogen en las materias plsticas varias ha alcanzado los 238,52 millones de euros, cayendo un 0,7%, con un descenso del valor unitario de produccin del 3,1%, hasta 1,35 /Kg.
C.1.5. Consumo de polmeros

El consumo de materiales plsticos durante el ao 2002 por parte de los mercados consumidores ha ascendido a 3.666.276 toneladas, que supone un incremento del 4,3% respecto al ejercicio precedente. Considerando la evolucin de reciclados, plastificados, cargas y refuerzos, as como el comercio exterior la demanda total del ejercicio analizado ha alcanzado las 4.506.088 toneladas, que representa un incremento del 5,4%. El principal mercado por lo que respecta a la demanda de materias plsticas lo constituye el sector de envase y embalaje y con una participacin del 45,0% respecto al total de los plsticos consumidos por la industria transformadora en
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Espaa durante 2002, ha sido el destino de 1.650.556 toneladas, creciendo un 4,1% respecto al ltimo ejercicio. El segundo mercado consumidor ha sido el de la construccin, que ha supuesto un 14,2% respecto al total y ha incrementado su consumo en un 7,1%. Estos dos mercados por si solos han significado el 59,2% de la demanda total de materias plsticas en Espaa. Tras estos mercados, destaca un segundo grupo de mercados con la siguiente distribucin: La demanda de material por parte del mercado de automocin ha alcanzado las 337.555 toneladas, un 1,3% superior al ejercicio anterior y ha significado el consumo del 9,2% del total de materias plsticas. La demanda por parte del mercado de mobiliario ha supuesto 237.570 toneladas, representando un 6,5% respecto al total de mercados. Su demanda se ha incrementado un 9,9% en el ejercicio analizado. El consumo de materiales plsticos por parte del sector agrcola ha sido de 235.598 toneladas, un 2,3% superior al del ejercicio anterior y ha representado un 6,4% de la demanda total de los diferentes mercados. La demanda del mercado de electricidad y electrnica ha presentado un consumo de 169.691 toneladas, lo que ha explicado el destino del 4,6% de las materias plsticas transformadas en Espaa. Estos datos suponen una mejora del 3,7% respecto al ao anterior. El consumo de materias plsticas por parte del mercado de pinturas ha crecido un 5,2%, alcanzando las 111.662 toneladas. Su porcentaje de participacin respecto al total ha sido del 3,0%. Respecto a la evolucin del resto de mercados, cuya demanda individual no ha superado en ningn caso el 2,5% su comportamiento en el ao 2002 ha sido el siguiente:
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El consumo de materias plsticas en el mercado de electrodomsticos ha experimentado un incremento del 3,3%, hasta las 93.480 toneladas, y supone el 2,5% de la demanda total. La demanda del mercado de juguetes y ocio ha crecido un 4,0%, hasta las 76.149 toneladas, lo que supone un 2,1% del total. La demanda de material para pieza industrial, mantiene el irregular
comportamiento de los ltimos aos y en el ao 2002 ha presentado el segundo peor resultado entre los distintos mercados analizados, con un crecimiento del 0,3%. Su consumo ha alcanzado las 82.210 toneladas, lo que representa el 2,2% de la demanda total. El anlisis del mercado de menaje refleja un incremento del 2,1%, hasta las 58.057 toneladas, un 1,6% respecto al total. El consumo de materiales plsticos por parte del mercado de calzado ha sido de 21.950 toneladas, un 0,9% superior al ejercicio anterior y ha representado el 0,6% de la demanda total. El Finalmente, el mercado de aplicaciones mdicas tambin ha significado un 0,4% de la demanda total. Sin embargo, se trata del nico mercado que ofrece unos resultados negativos con relacin al ejercicio anterior. De este modo, esta cifra representa un descenso del 1,3%, hasta las 15.200 toneladas. Los principales mercados de materias plsticas, as como la contribucin de cada uno de ellos se recogen en la figura C.1.1, mientras en la figura C.1.2 se muestra la evolucin del consumo de dichos mercados.
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Figura C.1.1 Participacin de los mercados en el consumo de materias plsticas (2.002).
Figura C.1.2 Participacin de los mercados en el consumo de materias plsticas (2002).
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C.2 POLMEROS BIOMDICOS

C.2.1 Biomateriales
Si bien existen numerosas definiciones, existe consenso en definir un biomaterial como cualquier sustancia o combinacin de sustancias, de origen natural o sinttico, diseadas para actuar interfacialmente con sistemas biolgicos con el fin de evaluar, tratar, aumentar o sustituir algn tejido, rgano o funcin del organismo humano. Desafortunadamente, el trmino biomaterial se utiliza equivocadamente en un sentido ms amplio para designar cualquier objeto utilizado en relacin con la asistencia sanitaria, incluido el embalaje. Atendiendo a su origen, los biomateriales pueden ser naturales o sintticos. Los naturales en general son materiales complejos, heterogneos y dficilmente caracterizables y procesables. Algunos ejemplos son el colgeno purificado, fibras proteicas (seda, lana ...), etc.. Los biomateriales sintticos pueden ser metales, cermicas o polmeros y comunmente se denominan materiales biomdicos, para diferenciarlos de los biomateriales de origen natural. En el caso particular de los biomateriales polimricos, se puede hacer una clasificacin segn el tiempo que deben mantener su funcionalidad cuando se aplican como implantes quirrgicos. En el primer grupo se incluyen todos aquellos implantes que deben tener un carcter permanente, como son los sistemas o dispositivos utilizados para sustituir parcial o totalmente a tejidos u rganos destruidos como consecuencia de una enfermedad o trauma. En el segundo grupo, se incluyen los biomateriales degradables de aplicacin temporal, es decir, aquellos que deben mantener una funcionalidad adecuada durante un periodo de tiempo limitado, ya que el organismo humano puede desarrollar mecanismos de curacin y regeneracin tisular para reparar la zona o el tejido afectado.
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En la tabla C.2.1 se clasifican los biomateriales segn su origen y resume algunas de las aplicaciones ms importantes en medicina.
Clasificacin Metales y aleaciones Acero Titanio Aleaciones de oro Plata Cermicas y vidrios Fosfato clcico Vidrio bioactivo Porcelana Polmeros Polietileno Polipropileno Politetrafluoroetileno Polister Poli ( vinil alcohol ) Poliacrilamida Polisulfona Poliuretanos Polimetilmetacrilato Silicona Poligliclico Material Aplicacin Correccin de fracturas/Sustitucin de huesos Reemplazos dentales / Marcapasos Implantes dentales Antibacteriales Regeneracin sea Sustitucin de huesos Dentaduras Sustitucin de articulaciones Suturas quirrgicas Injertos vasculares Injertos vasculares / Suturas quirrgicas Sistema de liberacin de medicamentos Diagnsticos Membranas para dilisis Sistemas de contacto sanguneo Lentes de contacto Ingeniera de tejido / Oftalmologa Suturas quirrgicas / Cemento seo
Tabla C.2.1 Clasificacin de los biomateriales y sus aplicaciones en biomedicina.
Las caractersticas ms importantes que deben cumplir los biomateriales, en las numerosas reas de aplicacin, son biofuncionalidad y biocompatibilidad. En la mayora de los casos la funcionalidad se cubre satisfactoriamente con las caractersticas mecnicas de los materiales habitualmente utilizados. Sin embargo, estos productos deben retener sus funciones en ambientes agresivos durante el perodo de tiempo deseado. Esto se logra nicamente cuando el material es biocompatible. (Apartado C.3.3)
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Durante las ltimas dcadas ha habido un creciente inters en el desarrollo de nuevos materiales sintticos para aplicaciones mdicas. En la actualidad la utilizacin de polmeros en medicina es una prctica ampliamente extendida y en claro desarrollo [ Klee et al.,2000].
C.2.2 Breve historia de los biomateriales en medicina

La primera aplicacin de biomateriales en medicina no se produce hasta 1860 con la introduccin de las tcnicas quirrgicas aspticas. A principios de 1900 se aplican las primeras placas seas hechas de metal con la finalidad de separar roturas o fracturas . Durante los siguientes aos las aleaciones metlicas constituyen la nica forma de biomateriales en uso. Sus aplicaciones se extienden desde reparaciones seas hasta sistemas de liberacin de medicamentos. No es hasta la Segunda Guerra Mundial que se produce un rpido avance en la ciencia de los polmeros, principalmente enfocado a las aplicaciones mdicas. El poli (metilmetacrilato) (PMMA) fue uno de los primeros polmeros utilzados como material biomdico, aplicndose como material par reparar la crnea humana [Robinson et al., 2001]. Los polmeros no nicamente reemplazaron a otros materiales en aplicaciones mdicas, como la sustitucin de los catteres metlicos por polietileno, sino que abrieron el campo a otras nuevas aplicaciones antes difcilmente asequibles. As, en 1950 se fabrica el primer corazn artificial, llevdo a la prctica a finales de 1960. En la actualidad los polmeros continan en amplio crecimiento y sus aplicaciones son cada vez mayores dentro del campo de la medicina, mejorando las propiedades de los materiales ya existentes y desarrollando nuevos polmeros par aplicaciones especficas. En la figura C.2.1 (ver pgina siguiente) se muestra una secuencia histrica de los polmeros de mayor relevancia en el campo de la medicina desde su aparicin.
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1860
Ciruga asptica
1900
Placas seas de metal
1940
PMMA en ciruga ocular
1950-60
Corazn artificial y mquinas de dilisis
1970-80
Lentes de contacto de poli-HEMA (blandas)
1990-2000
Ms de la mitad de las aplicaciones de biomateriales son o contienen polmeros
A partir de 2000
Piel artificial derivada de polmeros, avances en dilisis por membranas
Figura C.2.1 Breve cronologa de la aplicacin de polmeros en medicina.
C.3.3 Requisitos de los polmeros biomdicos

En la eleccin o diseo de un polmero para uso biomdico debe tenerse en cuenta: Propiedades mecnicas que soporten la aplicacin hasta que el tejido est cicatrizado. No provocar ningn proceso inflamatorio o txico. Ser metabolizado en el organismo despus de cumplir su funcin, en el caso de los polmeros biodegradables. Ser fcilmente procesable para obtener la forma del producto final. Demostrar una durabilidad aceptable. Ser fcil de esterilizar. C.3.3.1 Propiedades mecnicas Los factores que afectan las propiedades mecnicas incluyen la seleccin del monmero y del iniciador, las condiciones en las que tiene lugar el proceso, y la presencia de aditivos. Estos factores, a su vez, influyen en el carcter hidrfilo del polmero, en la cristalinidad, en las temperaturas de fusin y de transicin vtrea, en la distribucin de pesos moleculares, en la secuencia de la distribucin ( al azar o en bloque ) y en la presencia de monmero residual o aditivos.
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C.3.3.2 Biocompatibilidad Debido a las caractersticas del sistema inmunolgico, cuando se introduce un cuerpo extrao en el organismo ste tiende a rechazarlo o inclusive a atacarlo, generando una serie de sntomas como inflamaciones, malformaciones, dolores, fiebre, etc. que pueden obligar a retirar la prtesis colocada. Los rechazos pueden minimizarse si se selecciona adecuadamente el material a ser usado de tal forma que sea atxico e inerte, para alterar lo menos posible el medio donde se coloca el implante. Esto tambin es importante para asegurar que la sangre no sea contaminada con ninguna sustancia, adems de que se deben estudiar los efectos de sta sobre el material. En este contexto se define el concepto de biocompatibilidad. Su definicin ha ido evolucionado en conjuncin con el continuo desarrollo de materiales con aplicaciones en biomedicina. Hasta hace muy poco, un material biocompatible se defina como aquel que no haca dao, es decir, aquel material con la cualidad de no tener efectos txicos o perjudiciales en los sistemas biolgicos. Sin embargo, los dispositivos polimricos han empezado a disearse con materiales que son cada vez ms sensibles frente a condiciones biolgicas locales, de manera que la biocompatibilidad se define ms exactamente como la capacidad que tiene un material de desarrollar, en condiciones ptimas, la funcin interna para la cual ha estado diseado sin provocar una respuesta negativa en el organismo [Gonsalves y Mungana, 1996; Rodrguez Galn,1996]. Es importante recalcar que la biocompatibilidad de un material implantado es un proceso dinmico con dos vertientes, que comprenden los efectos que provoca el organismo receptor en el material implantado y los efectos producidos por el material implantado o de sus productos de degradacin, en el organismo receptor. La inflamacin es la respuesta caracterstica del organismo humano ante la agresin de cualquier tipo de agente externo, independientemente de su origen, composicin y naturaleza. Presenta sntomas externos caractersticos como son el enrojecimiento local, calor o hipertermia, hinchamiento y dolor. Cualquiera de estos factores desencadena una
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serie de procesos interdependientes que comienzan con cambios hemodinmicos, seguido de alteraciones en la permeabilidad vascular de la zona afectada [ San Roman, 1990 ]. Adems de la inflamacin, la implantacin de un biomaterial conduce tambin a la generacin de una serie de respuestas del organismo, propias de los mecanismos de defensa habituales. Por todo ello es necesario valorar exhaustivamente todo tipo de interacciones y riesgos asociados con la introduccin de sustancias extraas en el organismo, de tal forma que el diseo y aplicacin de los biomateriales requiere un estudio completo de sus propiedades y caractersticas. La biocompatibilidad de un implante est influenciada por los siguientes factores: La toxicidad de los materiales empleados. La forma y el diseo del implante. La dinmica o el movimiento del dispositivo in situ. La resistencia del dispositivo frente la degradacin qumica o estructural (bioestabilidad). La naturaleza de las reacciones que tienen lugar en la interfase. Estos factores varan significativamente dependiendo de si el implante est en contacto con un tejido suave, en uno duro o en el sistema cardiovascular, y lo hacen hasta tal punto que el concepto de biocompatibilidad debera definirse para cada aplicacin. C.3.3.3 Hemocompatibilidad El trmino hemocompatibilidad define la tolerancia de los biomateriales con la sangre. La gran demanda de implantes en el rea cardiovascular hacen que el estudio y la valoracin de este trmino resulten de gran importancia.
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Desde un punto de vista clnico, un biomaterial se puede considerar compatible con la sangre cuando no provoca ninguna lesin en las clulas sanguneas ni cambios en la estructura del plasma. Sin embargo, la adsorcin de protenas y la adhesin de clulas sanguneas que se producen en contacto con un biomaterial, conducen a menudo a diferentes grados de coagulacin. Uno de los factores de mayor influencia en el proceso de adsorcin de protenas, y por lo tanto en la determinacin de la hemocompatibilidad de un material, es la tensin superficial del material, cuyo efecto contina siendo en la actualidad motivo de discusin entre los investigadores. C.3.3.4 Procesado Los polmeros biodegradables, en lineas generales, pueden procesarse de forma similar a cualquier termoplstico (moldeo por inyeccin, extrusin .. etc). Sin embargo, se tiene que eliminar la humedad del material antes del procesado para evitar la degradacin hidroltica. Ese es el caso de las poliesteramidas, que debido a la sensibilidad hidroltica de sus enlaces, especialmente los ster, pueden degradarse. En este sentido, para evitar que se produzca la degradacin durante el procesado es necesario secar el polmero con anterioridad y as evitar la presencia de humedad durante el proceso. Debido a que muchos de los polmeros biodegradables son sintetizados por polimerizacin de apertura de anillo, se establece un equilibrio termodinmico entre la reaccin de polimerizacin y la reaccin inversa que resulta en la formacin de monmero. Si el procesado tiene lugar a temperaturas muy elevadas, es posible que durante el moldeo o el proceso de extrusin el equilibrio se desplace hacia la formacin de monmero. Y este hecho tiene mucha importancia ya que el monmero en exceso puede actuar como plastificante, cambiando las propiedades mecnicas del material resultante y alterar, a su vez, la cintica de degradacin.
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C.3.3.5 Esterilizacin y embalaje La esterilizacin de materiales y productos que se utilizan en determinadas actividades profesionales, industriales o de consumo, es un proceso cada vez ms necesario para dar respuesta a las crecientes demandas sociales de calidad y seguridad. Normalmente los productos, aunque fabricados en condiciones controladas, estn contaminados con microorganismos. Estos productos, por definicin, se consideran no estriles. El propsito del proceso de esterilizacin es destruir la contaminacin microbiana de los productos no estriles. Por lo tanto, un producto estril es aquel que est libre de microorganismos viables. En la prctica, se utiliza el Nivel de Garanta de Esterilidad (SAL), que se define como la probabilidad de encontrar uno o ms microorganismos viables en un producto, o lo que es lo mismo, lo probabilidad de que un producto o unidad no sea estril tras el proceso de esterilizacin. El valor SAL reconocido a nivel mundial es el de 10-6 para la esterilizacin de cualquier producto. Procesos de esterilizacin de productos sanitarios En la esterilizacin de productos, y en lo referido a los industriales para aplicaciones sanitarias y cosmticas, los dos principales procesos utilizados son el tratamiento por xido de etileno y la ionizacin. El xido de etileno ha sido uno de los mtodos tradicionales de esterilizacin. Sin embargo sus caractersticas inflamables, reactivas y txicas causan riesgos tanto para la salud como para el medio ambiente por lo que el proceso debe ser adecuadamente gestionado y controlado. Su poder de penetracin es limitado actuando principalmente como agente esterilizador de superficies. Adems puede dejar trazas o residuos en los productos tratados, por lo que requiere de aireacin post-esterilizacin y cuarentena. Es por ello que las condiciones de temperatura y humedad en las que tiene lugar el proceso de esterilizacin son de especial importancia. Concretamente, la temperatura tiene que
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estar por debajo de la Tg del polmero (para mayor precaucin puede llegar a ser de 0 C o menor) para evitar los cambios en la geometra que puedan producirse durante el proceso. Esas caractersticas mencionadas hacen que este mtodo de esterilizacin se encuentre en retroceso a nivel mundial. El proceso de "ionizacin" puede ser definido como la tecnologa para producir cambios tiles y deseados en ciertas propiedades de los productos tratados, tales como la estructura o el nivel bacteriolgico de dichos productos. La ionizacin puede aplicarse por varias fuentes de energa, siendo las ms usuales: Ionizacin gamma: producida por radionucleidos o istopos radiactivos (Cobalto o Cesio). Ionizacin por haz de electrones: producida por un acelerador de electrones, que puede ser lineal (clsico) o circular (moderno). La esterilizacin por electrones acelerados, desarrollada en los aos 50 a partir de la radioterapia, est siendo considerada actualmente como la tecnologa ms idnea para la esterilizacin de productos mdico-quirrgicos, de laboratorio, y acondicionamiento de cosmticos y productos farmacuticos. Las ventajas ms apreciadas de este mtodo han sido su excelente penetracin y rendimiento de utilizacin, su disponibilidad y fiabilidad, su tratamiento con control unitario, su alto rendimiento de dosis limitando riesgos de degradacin, su inocuidad sobre el producto y su ausencia de impacto ambiental. En la actualidad este tratamiento cubre las mayores cuotas del mercado (80% en U.S.A. y 60% en la UE), aumentando da a da sus porcentajes de participacin. Su desarrollo futuro est asegurado en cuanto se presta un servicio rpido, eficaz y con garantas, es competitivo respecto a los sistemas practicados y presenta unas grandes ventajas para los industriales del sector.
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Sin embargo, en polmeros biodegradables, las dosis por encima de 2 Mrd pueden causar la degradacin del polmero y como consecuencia la reduccin del peso molecular adems de influenciar tambin en las propiedades mecnicas finales. En el caso de las poliesteramidas derivadas de cido gliclico, son especialmente sensibles a la radiacin inica, y por este motivo se esterilizan mediante EtO gas.
C.3.4 Aplicaciones biomdicas

C.3.4.1 Equipos e instrumentos quirrgicos Esta rea est cubierta por los termoplsticos y termoestables convencionales que se pueden encontrar en diversas aplicaciones de la vida diaria. Se refiere a los materiales con los que se elaboran inyectadoras, bolsas para suero o sangre, mangueras o tubos flexibles, adhesivos, pinzas, cintas elsticas, hilos de sutura, vendas, etc. Los materiales ms usados son aquellos de origen sinttico y que no son biodegradables, como polietileno, polipropileno, policloruro de vinilo, polimetilmetacrilato, policarbonato. C.3.4.2 Aplicaciones permanentes dentro del organismo Los materiales utilizados en estas aplicaciones deben ser materiales diseados para mantener sus propiedades en largos perodos de tiempo, por lo que se necesita que sean inertes, y debido a que su aplicacin es dentro del organismo, deben ser biocompatibles y atxicos para disminuir el posible rechazo, como ya se ha comentado anteriormente. Las aplicaciones ms importantes son las prtesis o implantes ortopdicos, elementos de fijacin como cementos seos, membranas y componentes de rganos artificiales, entre otros. Entre los materiales ms utilizados se encuentran: polmeros fluorados como el tefln, poliamidas, elastmeros, siliconas, polisteres, policarbonatos, etc. La versatilidad en propiedades fsicas desarrolladas en estos materiales ha llevado a que desplacen a los materiales metlicos y cermicos que antiguamente cumplan estas funciones y al desarrollo de nuevas aplicaciones cuyos requerimientos antes no eran posibles de satisfacer.
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Las prtesis consisten en dispositivos mecnicos diseados por lo general para cumplir la funcin de algn hueso o ligamento. Debido a esto, deben ser elaboradas con materiales con excelentes propiedades mecnicas para resistir los esfuerzos a los que son sometidos y con bajos coeficientes de friccin para disminuir el desgaste por roce. Comnmente estas aplicaciones van combinadas con materiales metlicos y otros materiales polimricos ms flexibles que sustituyen a las articulaciones naturales del cuerpo. El el caso de prtesis vasculares, al ser un implante expuesto al contacto con la sangre, la propiedad fundamental requerida es que el material no provoque coagulacin. Considerando este requisito, se aplican fibras de PET, espumas de poli (tetrafluoroetileno) expandido, poliuretanos segmentados y silicona porosa. Tambin se conocen como prtesis algunas aplicaciones estticas en las que no hay tantos requisitos de propiedades fsicas, como las siliconas utilizadas en labios, mejillas, abdomen, etc. Otro de los campos donde los polmeros empiezan a tener una presencia significativa son los dispositivos de fijacin sea. Habitualmente se emplea la fijacin metlica, a pesar de que el hueso y el acero presentan propiedades mecnicas muy diferentes. Esta diferencia puede originar un perodo de fragilidad del hueso que, sumado a la posibilidad de corrosin, significa en muchos casos la necesidad de una segunda operacin para extraer el implante. Otra opcin en este campo la constituyen los cementos seos, que son mezclas de materiales cermicos con polmeros sintticos rgidos como el polimetilmetacrilato, los cuales sirven para compatibilizar la unin entre la prtesis polimrica y los huesos del paciente a fin de que se garantice que la misma no se va a desprender. Tambin se han desarrollado numerosos estudios e investigaciones en el campo de implantes biodegradables que permitan solucionar las dificultades anteriores. Los polmeros o copolmeros de PLGA son los ms empleados para esta aplicacin, gracias principalmente a su biocompatibilidad. Sin embargo, estos materiales pierden sus propiedades mecnicas en pocas semanas y, en la mayora de los casos, antes de que el organismo haya recuperado la resistencia necesaria en la zona afectada.
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Estos problemas han originado un gran inters en el desarrollo de nuevos sistemas en dos direcciones. Una de ellas considera la utilizacin de sistemas autoreforzados con fibras del mismo biomaterial embebidas en una matriz amorfa a base de poligliclico, polilctico o copolmeros de los anteriores. La segunda va considera la utilizacin de sistemas compuestos con un componente biodegradable y otro bioestable reforzante, que garantice la resistencia mecnica necesaria durante el perodo de curacin [ San Roman et al., 1.999 ]. C.3.4.3 Aplicaciones temporales dentro del organismo Actualmente, las suturas representan el campo de mayor xito dentro de los materiales quirrgicos implantables. El principal motivo es que consisten en materiales biodegradables o bioabsorbibles de manera que la aplicacin dentro del organismo pasa de ser permanente a ser temporal. De esta forma, estos implantes suplantan la funcin de algn rgano lesionado durante el perodo de recuperacin del mismo, momento en el cual deben desaparecer. El inters en el desarrollo de estos materiales radica en el hecho que si son adecuadamente diseados y si se usa el material correcto, evitan que el paciente sea sometido nuevamente a la intervencin por parte del mdico, bien sea para retirar una sutura o para retirar quirrgicamente un pin de sujecin de fractura. En el captulo C.5 se describen con mayor detalle las propiedades y requerimientos necesarios para esta aplicacin, as como los biomateriales ms ampliamente utilizados. Entre las aplicaciones temporales dentro del organismo hay que destacar tambin los sistemas de liberacin de frmacos. En la actualidad, el inters en la investigacin sobre sistemas de transporte y liberacin de medicamentos es claramente creciente debido a una serie de razones, entre las cuales destacan la necesidad de desarrollar sistemas para liberar nuevos frmacos genticamente manipulados y la necesidad de conducir y liberar medicamentos anticancergenos sobre tumores especficos. Los polmeros son esenciales para todos los nuevos sistemas de liberacin desarrollados, que engloban los parches transdrmidos, las microesferas, cpsulas, bombas, aerosoles, implantes oculares y anticonceptivos.
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Algunos sistemas de liberacin de medicamentos han llegado a ser clnica y comercialmente importantes. Estos sistemas se pueden clasificar en varias categoras en funcin del mecanismo de liberacin: Sistemas de difusin controlada, donde el medicamento se libera por difusin de la solucin a travs de un membrana polimrica o bien se incrusta en una matriz polimrica que controla la velocidad de liberacin del sistema. Sistemas de erosin controlada, donde la liberacin del frmaco es activada por la disolucin, desintegracin o biodegradacin del polmero. Sistemas controlados por va osmtica, donde el contenido es liberado segn la velocidad de absorcin osmtica del agua del medio. En el caso particular de las cpsulas de administracin controlada de frmacos, estas permiten que los mismos sean aprovechados mejor por el organismo, ya que su accin es ms prolongada en el tiempo, lo que a su vez es una ventaja para el paciente que los consume. En esta aplicacin es importante el diseo de la velocidad de absorcin de la cpsula para que la administracin del medicamento sea en las dosis y tiempos precisos. Los residuos polimricos son rpidamente metabolizados por el organismo. Finalmente, otra aplicacin temporal importante es la de matrices en ingeniera de tejidos. Los polmeros, particularmente los biodegradables, se emplean en el campo de la ingeniera de tejidos como andamiajes temporales en los que las clulas pueden crecer y formar tejidos. Un objetivo de la ingeniera de tejidos es definir estructuras qumicas que mimeticen el ambiente in vivo en el cual las clulas existen naturalmente, y estimularlas para formar tejido. Poli(- hidroxisteres), tales como PLA, han sido considerados como soportes polimricos en ingeniera de tejidos. Sin embargo, estos materiales presentan un inconveniente de importancia, que consiste en la prdida de su capacidad de interaccionar bioespecficamente con clulas. Con el objetivo de solucionar este problema se han propuesto copolmeros alternantes de - aminocidos y - hidroxicidos que poseen grupos funcionales.
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Dentro de la ingeniera de tejidos destaca tambin el desarrollo de piel artificial hbrida. En este caso, se combinan polmeros sintticos y cultivos celulares para formar un composite sinttico-biolgico. Otra interesante aplicacin de los polmeros en este campo es la regeneracin guiada de tejidos direccionales, como el nervioso [San Roman et al., 1.999].
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C.4 POLMEROS BIODEGRADABLES

C.4.1 Degradacin en polmeros
La principal propiedad que permite que los polmeros puedan competir con otros materiales como el vidrio y los metales es su resistencia qumica, fsica y mecnica. Por este motivo las investigaciones en este campo siempre han ido encaminadas a aumentar la vida de ciertos polmeros. No obstante, la longevidad puede derivar en problemas. En los ltimos aos, los residuos polimricos sintticos han aumentado su porcentaje dentro de los residuos slidos totales. Como resultado, los cientficos han cambiado de direccin, orientndose hacia la sntesis de polmeros degradables, ya sea por efecto de la temperatura (degradacin trmica), debido al contacto con el agua (degradacin hidroltica),o por efectos medioambientales como la luz solar (fotodegradacin) o los microorganismos (biodegradacin). La definicin de degradabilidad no siempre es clara y est abierta a una gran variedad de interpretaciones. En el contexto del presente Proyecto, entenderemos por degradacin de un polmero los cambios significativos que experimenta en su estructura qumica (prdida de uno o ms tomos de carbono en una cadena abierta o en un ciclo) bajo la accin de determinadas condiciones medioambientales, resultando en una prdida de propiedades del material. Por lo tanto, un requisito indispensable para que los materiales polimricos sean considerados degradables es que contengan grupos en la cadena principal que se puedan romper fcilmente por la accin de agentes externos de naturaleza fsica o qumica. Lo que se pretende conseguir es el mantenimiento de las propiedades durante el periodo de utilizacin del polmero y posterior cambio de estructura qumica para descomponerse en componentes compatibles con el medio ambiente. Las reacciones que tienen lugar pueden ser de oxidacin o de hidrlisis y generalmente comportan una disminucin del grado de polimerizacin del material [Peinado et al., 1996].
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Como consecuencia de la degradacin, en un polmero pueden ocurrir cambios fsicos o qumicos. Los cambios fsicos pueden consistir en la decoloracin, prdida del brillo superficial, formacin de grietas, superficie pegajosa, erosin superficial y prdida de propiedades como la resistencia a la traccin y el alargamiento. Los cambios qumicos consisten en la rotura de cadenas, cambios en los sustituyentes laterales, aparicin de reacciones de entrecruzamiento, etc... Por otra parte, es importante recalcar que cuanto ms bajo sea el peso molecular de un polmero la degradacin ser ms rpida y para los polmeros con mayor peso molecular, la combinacin de grupos funcionales fotosensibles e hidrolizables hace ms efectiva la degradacin medioambiental. C.4.1.1 Fotodegradacin Existen dos maneras de obtener polmeros fotodegradables: Introduciendo en el polmero grupos funcionales sensibles a la radiacin ultravioleta, como los grupos carbonilo, mediante la modificacin del polmero y copolimerizacin con monmeros portadores del grupo carbonilo (G.Scott, 190), tales como cetonas vinlicas. Introduciendo aditivos fotosensibles, catalizadores y peroxidantes que aceleren el proceso de degradacin. La fotodegradacin empieza con la produccin del macro-radical (P) en las regiones amorfas del substrato polimrico. Este radical reacciona rpidamente con el oxgeno para dar el radical perxido (POO), que extrae un tomo de hidrgeno de la cadena principal del polmero para producir un grupo hidroperxido (POOH). Este grupo est fuertemente adherido de manera que se producen los radicales altamente reactivos que permiten continuar el ciclo de degradacin de la cadena en el polmero. El ciclo termina cuando se combinan dos radicales.
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C.4.1.2 Degradacin trmica En el procesado de polmeros interviene de forma muy directa el calor, y por este motivo la degradacin trmica es de gran importancia. El proceso est acompaado por la ruptura hemoltica de los enlaces covalentes de la cadena o de los grupos laterales como consecuencia del aumento de la temperatura. Dependiendo de la reactividad de cada radical se producirn unas reacciones u otras. Tanto si hablamos de fotodegradacin como de degradacin trmica, los mecanismos fundamentales de degradacin de los polmeros estn basados en los mismos principios. La nica excepcin es que la fotodegradacin tiene lugar a una velocidad ms rpida que la degradacin trmica y que los hidroperxidos estn trmicamente adheridos a los radicales reactivos en la degradacin trmica. Una de las lneas de investigacin ms importante de la ciencia de los polmeros se encuentra dirigida al desarrollo de los polmeros termoestables, en los cuales el calor no produce prdida de propiedades. Para conseguir este objetivo podemos actuar de dos formas: aumentando la rigidez del polmero o aumentando la cristalinidad. Y esto se consigue con la inclusin de grupos rgidos (anillos) en la cadena polimrica y tambin con polmeros estereoregulares. Estos dos hechos hacen aumentar la temperatura de reblandecimiento, con lo que la resistencia trmica se acenta. C.4.1.3 Degradacin hidroltica La degradacin hidroltica de un polmero se produce como consecuencia del contacto del material con un medio acuoso. La penetracin del agua dentro de la matriz provoca el inflamiento, ruptura de puentes de hidrgeno intermoleculares, hidratacin de las molculas y finalmente la hidrlisis de los enlaces inestables. La rotura de los grupos funcionales por hidrlisis, puede suceder tanto en los grupos situados en la cadena principal como en los sustituyentes laterales. El concepto de degradacin de un polmero se asocia con el decrecimiento del peso molecular, por este motivo, es necesario que la cadena principal se rompa en diferentes
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puntos. Por tanto, la degradacin implica la hidrlisis de los grupos funcionales que estn situados en la cadena principal. C.4.1.4. Biodegradacin El trmino biodegradacin hace referencia a la transformacin y deterioro que se produce en el polmero debido a la accin de enzimas y/o microorganismos como bacterias, hongos y algas. La biodegradacin puede ser parcial o total. La biodegradacin parcial consiste en la alteracin en la estructura qumica del material y la prdida de propiedades especficas. Por contra, en la biodegradacin total el material es degradado totalmente por la accin de microorganismos con la produccin de CO2 (bajo condiciones aerbicas) y metano (bajo condiciones anaerbicas), agua, sales minerales y biomasa.
C.4.2 Clasificacin de los polmeros biodegradables

Atendiendo a su origen los polmeros biodegradables pueden clasificarse en cuatro categoras [Calmon-Decriaud et al., 1998]: Polmeros naturales Polisacridos: Unidades bsicas de azcar unidas mediante enlaces glucosdicos. Hidrolizables abiticamente y por enzimas. Ejemplos: almidn, celulosa... Proteinas: Poliamidas naturales formadas por la unin de aminocidos. Ejemplos: lana, seda, colgeno... Polmeros naturales modificados: Preparados mediante la modificacin biolgica y/o qumica, como el acetato de celulosa o los polialcanoatos, de los cuales destaca el copolmero polihidroxibutirato/valerato (PHBHV). Materiales compuestos: Combinan partculas biodegradables (por ejemplo, el almidn) con polmeros sintticos biodegradables (por ejemplo, el copolmero de almidn y alcohol vinlico). Polmeros sintticos
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C.4.3 Polmeros biodegradables de uso comercial

C.4.3.1 Introduccin Los polmeros biodegradables son un nuevo campo emergente. Recientemente se han sintetizado un nmero considerable de polmeros biodegradables, al mismo tiempo que se han identificado varios microorganismos y enzimas capaces de degradarlos. Segn su constitucin qumica, los materiales biodegradables de mayor uso comercial pueden clasificarse en tres categoras. La primera corresponde a los polmeros naturales derivados de azcares, y engloba a los polmeros de mayor aplicacin. El almidn, termoplstico natural de carcter fuertemente hidrfilo, de bajo coste y de alta disponibilidad, puede utilizarse con mezclas de polietileno (Ecostar), con policaprolactona (Greenpol) y con un polmero soluble en agua y plastificante (Biofil). La celulosa es el polmero ms abundante en la naturaleza, de forma que tanto ella como sus derivados han sido mpliamente estudiados para usos biomdicos. Se pueden citar como ejemplo el acetato de celulosa (AC), que se caracteriza por su elevada resistencia a la tensin, y la celulosa oxidada (Oxycel Surgical), aplicada en gasas estriles. Los dos grupos restantes los forman polmeros biodegradables sintticos. En general, los polmeros sintticos ofrecen mayores ventajas que los naturales ya que pueden ser modificados dando un rango ms amplio de propiedades y una homogeneidad ms predecible. En este sentido, tenemos una segunda categora formada por el alcohol polivinlico (PVOH) y su copolmero con etileno (PEVOH). Finalmente, tenemos la tercera categora, formada por el grupo ms importante de polmeros biodegradables sintticos, los polisteres. En el presente Proyecto, se sintetizan y estudian polmeros sintticos y por este motivo en este apartado se presenta una perspectiva general de los polmeros sintticos biodegradables que actualmente se usan o estn siendo investigados.
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C.4.3.2 Los Polisteres Los polisteres constituyen un grupo importante de polmeros y se caracterizan por la presencia de enlaces ster (-COO-) en la cadena principal. Su inters como biomateriales radica en que los grupos ster son degradables hidrolticamente de manera que, al contrario que las poliamidas, los polisteres no presentan interacciones intermoleculares fuertes y, por lo tanto, sus propiedades son mucho ms sensibles a su estructura. A continuacin se describen los polisteres que son de mayor importancia en la actualidad as como los que se estn investigando. Poli(cido gliclico) (PGA) El PGA es el polister aliftico lineal ms simple. Se utiliz para desarrollar la primera sutura sinttica totalmente absorbible, comercializada como Dexon en la dcada de los 70 por Davis y Geck, Inc.(Danbury,CT). Mediante la dimerizacin del cido gliclico se obtiene el monmero, el cual polimeriza por apertura de anillo produciendo un material de alto peso molecular y con un porcentaje de monmero residual comprendido entre el 1% y el 3 %. El polmero resultante se caracteriza por tener una cristalinidad elevada (45 55%), un elevado punto de fusin (220225C) y una temperatura de transicin vtrea comprendida entre 35 y 40C. Debido a su elevada cristalinidad, no es soluble en la mayora de los disolventes; la excepcin la constituyen los compuestos orgnicos altamente fluorados como el hexafluoroisopropanol.
Figura C.4.1 Sntesis del poli (cido gliclico) ( PGA ).
Las fibras obtenidas a partir de PGA se caracterizan por su alta fuerza y mdulo de Young pero son demasiado rgidas para ser usadas como suturas exceptuando si se usan en forma de material trenzado. Las suturas de PGA pierden aproximadamente el 50 % de su fuerza tensil despus de 2 semanas y el 100% despus de 4 semanas, y son completamente
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absorbidas entre 4 y 6 meses. En este sentido, el monmero del poli (cido gliclico) se copolimeriza con otros monmeros para reducir la rigidez de las fibras resultantes. Polilctico (PLA) La lactida es el dmero cclico del cido lctico, que existe en forma de dos ismeros pticos, el D y el L. El monmero cclico tiene dos carbonos asimtricos por lo que es factible preparar polmeros con diferentes tacticidades. La L-lactida es la que contiene el estereoismero natural, mientras la DL-lactida esta formada por los dos estereoismeros. El homopolmero derivado del monmero natural, L-lctico (L-PLA), es un polmero semicristalino (grado de cristalinidad del 37%), debido principalmente a su estereoregularidad, tiene alta resistencia a la tensin y baja elongacin, y consecuentemente tiene un mdulo de Young elevado, lo que hace al polmero muy adecuado para aplicaciones que tienen que soportar una carga como son las suturas y fijaciones ortopdicas. Trmicamente, se caracteriza por tener un punto de ebullicin elevado (175-178C) y una temperatura de transicin vtrea comprendida entre 60 y 65C. El poli (D,L-lctico) (DLPLA) es un polmero amorfo, ya que est formado por los dos ismeros del cido lctico con una distribucin aleatoria, hecho que impide que la estructura sea cristalina. Consecuentemente, este polmero tiene una resistencia a la tensin ms baja, alta elongacin, y una elevada velocidad de degradacin que hace que sea un material muy atractivo para los sistemas de liberacin de frmacos. Tambin se preparan copolmeros de L-PLA Y D,L-PLA para disminuir la cristalinidad del polmero quiral y controlar el proceso de degradacin. Poli ( lctico-co-gliclico) Copolmeros de gliclico con L-lctico y D,L-lctico han sido desarrollados para aplicaciones en sistemas liberadores de frmacos. Es importante recalcar que hay una relacin entre la composicin del copolmero y las propiedades mecnicas y de degradacin de los materiales. Por ejemplo, un copolmero con 50% de gliclico y 50% de D,L-lctico se degrada ms rpidamente que cualquiera de sus homopolmeros puros. El
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copolmero ms importante presenta un 90% de gliclico y un 10% de L-lctico y ha sido comercializado por Ethicon como sutura absorbible bajo el nombre comercial de VICRYL.
Figura C.4.2 Sntesis del poli(lctico-co-gliclico).
Poli ( -caprolactona ) La polimerizacin por apertura de anillo de la -caprolactona da lugar a la poli (-caprolactona) o PCL. Se trata de un polmero semicristalino con un punto de ebullicin comprendido entre 59 y 64C y una temperatura de transicin vtrea de 60C. Adems, se comporta como un material biocompatible y se utiliza como sutura biodegradable. Debido a que la PCL tiene un tiempo de degradacin muy elevado, concretamente del orden de dos aos, se han preparado copolmeros de PCL con D,Llctico para as aumentar la velocidad de bioabsorcin. Tambin se utilizan copolmeros en bloque de PCL-co-PGA (Monocryl), materiales que ofrecen una menor rigidez comparado con el homopolmero PGA puro.
Figura C.4.3 Sntesis de la policaprolactona (PCL).
Poli (dioxanona) De la polimerizacin por apertura de anillo de la p-dioxanona se obtiene la sutura sinttica conocida como PDS (poli ( dioxanona)), comercializada por Ethicon. Este material presenta aproximadamente un 55% de cristalinidad y tiene una temperatura de transicin vtrea que oscila entre 10C y 0C. El polmero debe procesarse a la temperatura ms baja posible para evitar una despolimerizacin que disminuira su peso molecular. La poli (dioxanona) ha demostrado no tener efectos txicos una vez se implanta. El monofilamento
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pierde el 50% de su tensin inicial despus de tres semanas y es absorbido en un periodo de seis meses, teniendo la ventaja frente a Dexon u otros productos a la hora de actuar en heridas que tienen un proceso de curacin lento.
Figura C.4.4 Sntesis de la poli(dioxanona).
Poli(gliconato) El poli(gliconato) es un copolmero de gliclico con trimetilcarbonato (TMC), y ha sido preparado tanto para suturas como para grapas y tornillos (Acufex Microsurgical, Inc., Mansfield, MA). Este polmero se prepara como un bloque A-B-A, con una proporcin 2:1 de gliclico y TMC, con un bloque central (B) de gliclico-TMC y bloques terminales (A) de gliclico puro. Este material tiene una mejor flexibilidad que el PGA puro y es absorbido aproximadamente en 7 meses. El gliclico tambin ha sido polimerizado con TMC y p-dioxanona (Biosyn, by United States Surgical Corp., Norwalk, CT) para formar una sutura que es absorbida entre 3 y 4 meses y con una rigidez baja comparada con las fibras puras de PGA.
Figura C.4.5 Sntesis del poli(gliconato).
C.4.3.3 Las poliamidas Las poliamidas, tambin denominadas nylons o nilones, son polmeros cuyas unidades repetitivas contienen grupos amida (-CONH-). El enlace CO-NH recibe el nombre de enlace amida o peptdico.
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Las poliamidas presentan, en principio, unas caractersticas muy atrayentes para su uso como materiales biodegradables. En primer lugar, contienen nitrgeno, un elemento necesario para el crecimiento de microorganismos. En segundo lugar, la presencia de grupos amida, por su carcter fuertemente polar y la presencia de puentes de hidrgeno, confieren al polmero unas excelentes propiedades mecnicas, como altas temperaturas de fusin y excelentes propiedades mecnicas. Sin embargo, las poliamidas presentan una velocidad de degradacin excesivamente lenta para poder considerarse biodegradables. C.4.3.4 Otros polmeros en desarrollo En la actualidad, un gran nmero de polmeros est siendo investigado para su uso como materiales biodegradables. Entre ellos podemos destacar los polisteres basados en microorganismos, los poli ( -aminocidos ) y las poliesteramidas. Polisteres basados en microorganismos Muchas compaas estn buscando alternativas para disminuir los costes de fabricacin de polmeros biodegradables. Una de estas opciones es la bioingeniera o sntesis de polmeros con el uso de microorganismos. Los principales polmeros obtenidos por este mtodo son los llamados poli(hidroxialcanoatos). Dos ejemplos de estos materiales son el polihidroxibutirato (PHB) y el polihidroxivalerato (PHV), que actualmente forman un copolmero llamado BIOPOL (Monsanto Co., St.Louis) que ha sido estudiado para su aplicacin en medicina. El homopolmero puro PHB es cristalino y muy frgil, mientras que el copolmero de PHB con PHV es menos cristalino, ms flexible y ms fcil de procesar. Estos polmeros estn siendo estudiados para diversas aplicaciones biomdicas, y normalmente requieren la presencia de enzimas para su degradacin aunque pueden degradarse en gran variedad de medios.
Figura C.4.6 Estructura molecular de los dos polisteres que forman parte del copolmero BIOPOL.
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Poli (-aminocidos) sintticos Como se ha comentado anteriormente, en lineas generales las poliamidas no se consideran biodegradables. nicamente un caso particular de poliamidas, los poli(-aminocidos), son biodegradables y ampliamente estudiados, principalmente para aplicaciones biomdicas. De todas formas, tienen el inconveniente de tener una alta cristalinidad que dificulta su procesabilidad. Adems, los polmeros constituidos por ms de tres aminocidos en la cadena producen anticuerpos y, por tanto, no son apropiados para su uso en seres vivos. Una de las soluciones planteadas para superar este inconveniente es la de copolimerizar los poli (-aminocidos) con molculas que contengan un enlace dbil en la cadena principal. De esta manera se alternan grupos amida con otros ms susceptibles a la degradacin para modificar sus propiedades. El grupo que ha sido investigado de manera ms extensa es el de las poliesteramidas. C.4.3.5 Las poliesteramidas Tal y como indica su nombre, las poliesteramidas son polmeros que contienen enlaces tipo ster (-COO-) y enlaces tipo amida (-CONH-) en la cadena principal. Los primeros estudios con poliesteramidas biodegradables datan de 1979 y se realizaron con polmeros obtenidos mediante el intercambio amida-ster que se produce al someter una poliamida y un polister a elevada temperatura (270 C). Los primeros estudios se realizaron con policaprolactona y diferentes nilones comerciales (6,11,12,6 6,6 9,6 12). Desde entonces se han investigado diferentes familias que se pueden englobar de la siguiente forma: Polidepsipptidos. Son poliesteramidas constituidas por -aminocidos y hidroxicidos. Poliesteramidas basadas en monmeros de nilones y polisteres comerciales. La sntesis y caracterizacin de copolmeros estadsticos constituidos por los monmeros del nylon 6 o del nylon 6 6 y la policaprolactona ha sido ampliamente estudiada por los grupos de Gonsalves y Arvanitoyannis. Poliesteramidas derivadas de carbohidratos.
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En la tabla C.4.1 se exponen los nombres comerciales de algunos polmeros biodegradables presentes en el mercado.
Application Trade Name Dexon Maxon Vicryl Monocryl PDS Polysorb Biosyn PGA Suture Sysorb Endofix Arthrex Bioscrew Biologically Quiet Bio- Statak Suretac Lactasorb Valtrac Drilac Angioseal SmartScrew Biofix SmartTack Lactosorb Antrisorb Resolut Guidor Composition PGA PGA TMC PGA LPLA PGA PCL PDO PGA - LPLA PDO PGA - TMC PGA DLPLA PGA TMC o LPLA LPLA LPLA PGA - DLPLA LPLA PGA - TMC LPLA PGA DLPLA PGA DLPLA LPLA LPLA o PGA LPLA PGA LPLA DLPLA PGA DLPLA DLPLA Manufacturer Davis and Geck Davis and Geck Ethicon Ethicon Ethicon U.S. Surgical U.S. Surgical Lukens Synos Acufex Arthrex Linvatec Instrument Makar Zimmer Acufex Davis and Geck Davis and Geck THM Biomedical AHP Bionx Bionx Bionx Lorenz Atrix W.L.Gore Procordia
Sutures
Interference Screws
Suture anchor Anastomosis clip Anastomosis ring Dental Angioplastic plug Screw Pins and rods Tack Plates,mesh, screws Guided tissue
Tabla C.4.1 Polmeros biodegradables de uso comercial
C.4.4 Mecanismos de biodegradacin de polmeros

C.4.4.1. El medio fisiolgico En teora los materiales polimricos tienen una importante ventaja sobre los metales o cermicas en el campo de aplicaciones biomdicas, ya que el medio fisiolgico extracelular (solucin salina isotnica) es extremadamente hostil para los metales, pero afecta relativamente poco a la degradacin de polmeros sintticos de elevado peso molecular. A pesar de ello, la mayor parte de los sistemas polimricos conocidos son
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susceptibles de degradacin en condiciones ms o menos severas, que pueden variar sustancialmente de unos sistemas a otros. De forma general se pueden considerar dos tipos de procesos: Aquellos que se inician mediante la absorcin de algn tipo de energa, lo que origina el desarrollo y propagacin de la degradacin molecular mediante reacciones secundarias. Mecanismos puramente hidrolticos que dan lugar a la fragmentacin de las cadenas macromoleculares, lo que normalmente ocurre con polmeros portadores de heterotomos en la cadena principal, de tal forma que en varios sistemas se puede considerar como el proceso inverso a una policondensacin. Las condiciones ambientales para que se produzcan procesos catalogados en el primer grupo incluyen, temperaturas elevadas especialmente en presencia de oxgeno para dar lugar a procesos termooxidativos, radiaciones electromagnticas, tensiones mecnicas a elevadas temperaturas y vibraciones ultrasnicas. Lgicamente el entorno del medio fisiolgico del organismo humano no ofrece ninguna de estas condiciones que puedan afectar a un sistema polimrico implantado. Sin embargo, el medio fisiolgico humano rene las condiciones apropiadas para que se puedan producir con facilidad procesos hidrolticos. Para ello el polmero debe poseer enlaces hidrolticamente inestables, debe ser hidroflico para que el proceso biodegradativo se produzca en un tiempo razonable y la hidrlisis se debe poder realizar en condiciones de pH fisiolgico (entre 7 y 7.4). De forma general, en el organismo la biodegradacin tiene lugar por va hidroltica y normalmente se completa con procesos enzimticos. De esta forma, en el desarrollo de nuevos materiales es muy importante estudiar independientemente la resistencia a los distintos tipos de medios. De esta forma, los agentes biodegradativos ms comunes en el organismo humano son: agua, sales (aniones y cationes), pH del medio fisiolgico y agentes enzimticos.
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El agua interacciona eficazmente con polmeros no hidrfobos, dando lugar a fenmenos de hinchamiento y disolucin, por lo que puede ser un agente responsable de la biodegradacin de polmeros en el organismo humano. En cuanto a los diferentes electrolitos (aniones y cationes salinos en solucin) as como la acidez o basicidad del medio, pueden tener un efecto importante tanto en la degradacin hidroltica como en la oxidativa. La interaccin de sales con los polmeros implantados en el organismo humano depende de la solubilidad del propio polmero en la solucin salina isotnica. Los polmeros hidrfobos no absorbern sales, mientras que la difusin de sales en matrices polimricas hidroflicas ser similar a la del agua. Una manera para poder establecer el efecto que tienen las sales en los procesos biodegradativos que pueden tener en el organismo humano es determinar de que tipo de sales se trata y en que concentracin se encuentran en el medio fisiolgico. En cuanto a los enzimas, pueden contribuir considerablemente a la degradacin de polmeros en el organismo humano. Debido a su gran tamao molecular, los enzimas normalmente no pueden penetrar y difundirse en un implante polimrico, por lo que su actividad se desarrolla en la superficie o cuando se ha producido la fragmentacin del implante. C.4.4.2 Proceso de biodegradacin Como se ha citado con anterioridad, los materiales biodegradables con aplicaciones en medicina, una vez implantados deben mantener sus propiedades mecnicas hasta que hayan cumplido su funcin para, a partir de entonces, ser absorbidos y excretados por el organismo sin dejar trazas. Una simple hidrlisis qumica de los enlaces lbiles de las cadenas polimricas es el mecanismo predominante de la degradacin. Este proceso ocurre en dos fases. En la primera fase, el agua penetra en el material, atacando a los enlaces qumicos de la fase amorfa y convirtiendo las cadenas polimricas largas en fragmentos ms cortos solubles en agua. Debido a que este fenmeno ocurre inicialmente en la fase amorfa, hay una reduccin en el peso molecular pero sin producirse prdidas en las propiedades fsicas, ya que la matriz del material est soportada an por las regiones
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cristalinas. La reduccin del peso molecular es seguida por la prdida de las propiedades fsicas, mientras el agua continua fragmentando el material. En la segunda fase tiene lugar el ataque enzimtico y la metabolizacin de los fragmentos, resultando en una rpida prdida de la masa del polmero. Este tipo de degradacin en la que la velocidad con que el agua penetra en el material excede aquella en la cual el polmero es convertido en fragmentos solubles en agua - se llama erosin bulk. Todos los biomateriales comercialmente disponibles se degradan por este proceso. Un segundo tipo de biodegradacin, conocida como erosin superficial, ocurre cuando la velocidad a la que el agua penetra en el material es menor que la velocidad de conversin del polmero en fragmentos solubles. Este ataque superficial tiene como consecuencia la reduccin del espesor del material. Los polianhidridos y los poliortosteres son ejemplos de materiales que experimentan este tipo de biodegradacin. En general, este proceso es conocido como bioerosin ms que como biodegradacin.
Figura C.4.7 Mecanismo de degradacin de suturas e implantes biodegradables.
C.4.4.3 Factores que influyen en la degradacin De forma general, los factores que influyen en la velocidad de degradacin son: Condiciones del medio: temperatura, humedad, pH. Caractersticas del polmero: presencia de enlaces qumicos susceptibles a la hidrlisis, hidroficilicidad, estereoqumica, peso molecular, superficie especfica,
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temperatura de transicin vtrea y de fusin, presencia de monmero residual o aditivos, distribucin de la secuencia. Caractersticas de los microorganismos: cantidad, variedad, fuente, actividad.
Figura C.4.8 Diagrama de los factores que intervienen en la degradacin del biopolmero.
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C.5 POLI ( CIDO GLICLICO )

C.5.1 Introduccin
El poli (cido gliclico) o poliglicolide (PGA: cido poli (hidroxiactico)) es un polister lineal biodegradable de estructura muy simple (figura C.5.1 ):
Figura C.5.1 Estructura del poli(cido gliclico).
El PGA es un polmero de gran inters por su amplia gama de aplicaciones, especialmente en el campo de la medicina. Se utiliza para cerrar heridas como material de sutura quirrgico, como dispositivo de fijacin sea en forma de varillas, planchas o tornillos, como implante para sustituir fragmentos seos o como sistema de liberacin de medicamentos.
C.5.2 Sntesis
Existen diferentes vas para sintetizar el cido poligliclico. A continuacin se comentan algunas de las ms comunes y de mayor relevancia en el desarrollo del proyecto. C.5.2.1 Policondensacin El poli (cido gliclico) se puede sintetizar por policondensacin del cido gliclico. Esta va de sntesis es la ms sencilla (figuraC.5.2), sin embargo conduce a polmeros de bajo peso molecular (Mn < 10.000) reduciendo considerablemente las aplicaciones posibles, ya que en la mayora de los casos se utiliza en forma de fibra.
2O HO CH 2 COOH T / H(OCH 2 CO ) n
Figura C.5.2 Sntesis del PGA por policondensacin del cido gliclico.
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C.5.2.2 Polimerizacin por apertura de anillo EL PGA de elevado peso molecular se puede obtener mediante la polimerizacin de apertura de anillo del derivado dmero cclico del cido gliclico, determinado en la terminologa anglosajona Glycolide. La formacin del dmero cclico se produce mediante una reaccin de condensacin en dos pasos. El primero consiste en la policondensacin del cido gliclico para dar un polister de bajo peso molecular, que se despolimeriza trmicamente a temperaturas relativamente elevadas para dar el derivado dmero cclico. Este dmero cclico, glycolide o 1,4-dioxano2,5-diona (figura C.5.3), presenta dos formas polimrficas, y , dependiendo de la temperatura de cristalizacin durante su purificacin.
Figura C.5.3 Formacin del dmero cclico derivado del cido gliclico.
La forma , que se obtiene cuando se cristaliza a una temperatura entre 42 y 82C, es termodinmicamente ms estable y menos sensible a la humedad que el ismero , que tan slo es estable a temperaturas inferiores a 42C. Por ello la preparacin del PGA de elevado peso molecular debe realizarse preferiblemente a partir del ismero . La polimerizacin por apertura del anillo dmero se realiza utilizando catalizadores tpicos de la polimerizacin catinica, tales como cidos de Lewis o sales de estao, como cloruro de estao deshidratado SnCl22H2O o el octanoato de estao, segn la figura C.5.4. La presencia de un alcohol C10 - C18, tal como el alcohol cetlico, acelera la reaccin de polimerizacin.
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Figura C.5.4. Mecanismo de polimerizacin por apertura de anillo de laglicolida.
Los polmeros que se obtienen mediante este proceso tienen pesos moleculares entre 20.000 y 140.000 (Mw). En consecuencia, son perfectamente procesables, pudindose preparar fibras por extrusin que posteriormente cristalizan bajo tensin a una temperatura superior a 36C, temperatura de transicin vtrea del polmero de elevado peso molecular [San Roman, 1995 ]. C.5.2.3 Polimerizacin en estado slido Un nmero considerable de reacciones de polimerizacin en estado slido han sido descritas en la literatura. El primer ejemplo es la policondensacin inducida trmicamente que sucede en el cloroacetato potsico, descrita por Hoffman en 1957. La reaccin conduce a poli(cido gliclico) y cloruro potsico como nicos productos. Un ao despus, Kekul estudi la misma reaccin, seguido por Heintz en 1862, y Norton y Tcherniak en 1878 que estudiaron la reaccin del cloroacetato sdico. Posteriormente, en 1894 Bischoff y Walden realizaron sistemticos estudios sobre el cloroacetato sdico y el bromoacetato sdico. En la actualidad, Epple et al. (2001) han realizado numerosos estudios en este sentido, ampliando el nmero de sales experimentadas. La policondensacin en estado slido se basa en la eliminacin de haluros metlicos a alta temperatura, conduciendo a la formacin del polister correspondiente, con un grado de polimerizacin inferior al que se obtienen mediante la polimerizacin trmica o en solucin. En el caso del cido gliclico la polimerizacin sigue el esquema C.5.5.
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Figura C.5.5 Polimerizacin en estado slido del cido gliclico.
El peso molecular del poli(cido gliclico) resultante vara en funcin del haluro y el metal seleccionados. En todos los casos, sin embargo, es mucho menor que los pesos moleculares que se obtienen siguiendo las vas de sntesis anteriormente descritas. Adems no todas las combinaciones conducen a la formacin de polmero, debido principalmente a la estructura cristalina de la molcula que presenta un papel determinante en este tipo de polimerizacin.
C.5.3 Propiedades fsicas

El poli(cido gliclico) es un polister lineal aliftico, hidroflico y de cristalinidad
elevada (46-52 %). Se caracteriza por un punto de fusin elevado y una temperatura de transicin vtrea relativamente baja. Presenta, adems, una solubilidad limitada en los solventes orgnicos comunes, siendo totalmente soluble en hexafluoroisopropanol a temperatura ambiente. En lo que respecta a las propiedades mecnicas, se puede considerar que el PGA es un polmero tenaz y poco flexible. En la tabla C.5.1 se recogen los valores promedios de las principales caractersticas fsicas del PGA [Middleton et al., 2000].
Peso molecular promedio 50.000 Tf (C) Tg (C) Td (C) Calor de fusin (J/g) 71 Mdulo (GPa) Elongacin (%)
PGA
225-230
35-40
254
7.0
15-20
Tf: Temperatura de fusin; Tg : Temperatura de transicin vtrea; Td: Temperatura de descomposicin.
Tabla C.5.1 Propiedades fsicas del PGA.
C.5.4 Biodegradabilidad
El poli(cido gliclico) se utiliza ampliamente en el campo de la medicina, principalmente como material de implantes o suturas biodegradables, de ah que se estudie la biodegradabilidad en el organismo humano. Los implantes a base de este compuesto estn
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constituidos por microfibrillas orientadas con alternancia de fases cristalinas y fases amorfas. Los agentes biodegradativos ms comunes en el organismo humano son: agua, sales (aniones y cationes), pH del medio fisiolgico y agentes enzimticos. A continuacin se comenta de forma breve la influencia de cada uno de ellos en la degradacin del PGA. Las fibras de poli(cido gliclico) adsorben agua en pocos minutos a 37 C, siguiendo las isotermas de adsorcin tpicas de polmeros hidroflicos. La figura C.5.6. muestra las curvas cinticas de prdida de peso de implantes de poli(cido gliclico) con el tiempo de tratamiento en diferentes medios. Inicialmente se produce una difusin de la solucin salina al interior del implante, alcanzando sectores amorfos en los que comienza a producirse la hidrlisis de enlaces ster. Estas rupturas producidas al azar suponen la desconexin entre las diferentes fases cristalinas [San Roman, 1990].
Figura C.5.6 Curvas cinticas de reabsorcin de fibras de poli(cido gliclico) en diferentes medios.
La proporcin de fases amorfas en implantes de poli(cido gliclico) es, nomalmente, de un 20 por 100. Por ello, se observa una pequeo aumento de peso inicial asociado a la adsorcin de agua o solucin salina tamponada (Figura C.5.6). La prdida de peso no se hace patente hasta transcurridos 20-25 das de tratamiento, y durante un perodo de unos 5 das se produce una prdida de peso relativamente baja, asociada a la liberacin de productos degradados procedentes de hidrlisis de fases amorfas. Posteriormente se
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produce una cada ms brusca del peso de la muestra, que corresponde a la degradacin hidroltica de las fases cristalinas. En este sentido, Chu ha propuesto un mecanismo de degradacin basado en dos fases. La primera fase, que abarca un perodo de 20-25 das, est asociada con el ataque a fases amorfas y segmentos de extremos de cadena, cadenas no entrelazadas con rotacin libre y plegamientos. Durante esta etapa las cantidades de cido gliclico liberadas son mnimas. Adems, los procesos hidrolticos slo son efectivos en las regiones cristalinas cuando las amorfas han sido seriamente atacadas. A medida que desaparecen las fases amorfas, la velocidad de generacin de cido gliclico disminuye y el grado de cristalinidad promedio de la muestra aumenta. El segundo perodo de la degradacin es ms lenta debido a la dificultad de ataque hidroltico en las regiones cristalinas, pero aumenta con el tiempo liberndose con mayor rapidez cido gliclico [San Roman, 1990]. Por otro lado, el efecto del pH del medio ha sido estudiado con profundidad por diferentes autores. En medio cido tamponado (pH entre 2 y 4) las fibras de PGA se descomponen con una velocidad muy similar a la correspondiente utilizando agua como medio. Sin embargo, si la concentracin de iones fosfato en el medio es apreciable, existe un claro efecto cataltico. El incremento de la velocidad de hidrlisis al aumentar la concentracin de solucin tampn, es ms acusado en medio cido que en medio neutro, indicando la eficacia de una catlisis cida [Chu, 1985]. Sin embargo, en medio alcalino la descomposicin de las fibras se produce con una velocidad al menos 10 veces superior a al agua [Ashammakhi et al., 1997]. El proceso biodegradativo puede estar tambin afectado por otros factores estructurales, variables ambientales y condiciones de ensayo. En este sentido, Browning et al. han considerado los efectos de tratamientos trmicos de templado de fibras en el comportamiento biodegradativo, y Miller y Williams han descrito la influencia de la tensin mecnica. De igual forma, Visscher et al. han estudiado el efecto del tamao del implante en el proceso hidroltico, comprobando que la cada del peso molecular promedio no depende apreciablemente del tamao de este [San Roman, 1990].
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Por otro lado, los efectos enzimticos han sido exhaustivamente estudios por Williams et al. Realiz numerosos estudios con 15 tipos de enzimas en condiciones in vitro, concluyendo que ciertos tipos, bajo determinadas condiciones, podan influir en el mecanismo degradativo del polmero. Normalmente los enzimas se difunden con relativa facilidad a travs de las paredes y se adhieren a la superficie del implante polimrico. Enzimas como A-carboxipeptidasa, y otras hidrolasas, esterasas y peptidasas aceleran el proceso degradativo en la superficie del polmero. Debe considerarse que su efecto es slo superficial, ya que el volumen molecular de los enzimas no permite que se difundan al interior del implante a no ser que su morfologa sea muy porosa.
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C.6 POLMEROS EN SUTURAS QUIRRGICAS

C.6.1 Introduccin
La evolucin de las suturas ha llegado a tal punto de refinamiento que existen suturas especficamente diseadas para cada tipo de tejido. El adecuado uso en cada momento del material apropiado facilitar la tcnica quirrgica, disminuir las tasas de infeccin y proporcionar mejores resultados y menos molestias al paciente. El odontlogo elige la sutura en funcin de la naturaleza del procedimiento, las caractersticas del paciente, la tensin que debe soportar la sutura, la reaccin biolgica del cuerpo humano frente a la sutura (las suturas sintticas tienden a ser menos alergnicas que las suturas naturales)
C.6.2 Clasificacin de las suturas

Se diferencian diferentes tipos de suturas en funcin de su construccin, de su absorbabilidad y en funcin de su composicin, como se indica en la tabla C.6.1.
Construccin Monofilamento Multifilamento: Trenzado Twisted Sheated Tabla C.6.1 Clasificacin de los materiales de sutura. Absorbabilidad Absorbibles No absorbibles Composicin Fibra natural Sinttica Metlica
C.6.2.1 Construccin En funcin del nmero de unidades simples que las componen, las suturas se clasifican en monofilamento (un solo filamento) y multifilamento (trenzado de mltiples filamentos del mismo o de distintos materiales).
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Monofilamento Debido a la simplicidad de su estructura, la construccin monofilamento posee una serie de caractersticas merced a las cuales existen ventajas e inconvenientes en su empleo:
VENTAJAS INCONVENIENTES
Menor resistencia a su paso por los Mayor dificultad de manejo. tejidos. Menos impurezas en su superficie Mayor capacidad de seccin de los tejidos, son ms cortantes en su que permitan el asiento de grmenes. paso inicial, aunque carecen del efecto sierra de las suturas Mnima cicatriz. Anudado ms fcil. De eleccin en suturas vasculares. multifilamento. La torsin o presin sobre estas suturas puede debilitarlas, con riesgo de aparicin de puntos dbiles por los cuales puede romperse.
Tabla C.6.2 Ventajas e inconvenientes de la construccin monofilamento.
Multifilamento Consisten en una mezcla de filamentos, del mismo o distintos materiales (aleaciones), que son trenzados o unidos de alguna manera para formar un solo hilo. Al igual que las suturas monofilamentosas, tienen una serie de ventajas e inconvenientes:
VENTAJAS Mayor resistencia a la tensin. Menor riesgo en caso de torsin. Mayor flexibilidad. Mayor facilidad de manejo. Mayor resistencia al paso a travs de los tejidos para resolver este inconveniente se han recubierto con algn material. Efecto sierra. Tabla C.6.3 Ventajas e inconvenientes de la construccin multifilamento. Mayor cicatriz. INCONVENIENTES Mayor riesgo de infeccin.
Las suturas multifilamento, son las ms empleadas en ciruga odontolgica. Es lgico si se valoran las ventajas que ofrecen al trabajar en espacios reducidos, su mayor resistencia a la tensin, mayor flexibilidad y menor riesgo al torsionarlas. Pese a que la cicatriz es mayor,
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son de primera eleccin en la sutura de la mucosa, que, adems, es friable y fcilmente seccionable al paso de la sutura monofilamento. C.6.2.2 Absorbabilidad El criterio ms importante, y ms ampliamente aplicado, para clasificar los materiales de sutura es su absorbabilidad. En funcin de la capacidad de absorcin de los materiales, las suturas se clasifican en absorbibles y no absorbibles. Cada una ofrece ventajas e inconvenientes, detallados en la tabla C.6.4 (ver pgina siguiente):
USO DE FILAMENTOS ABSORBIBLES VENTAJAS INCONVENIENTES
Existen factores que alteran el tiempo de absorcin de Son tiles en zonas de difcil acceso, debido a que no los materiales (fiebre, infeccin, dficit proteicos), lo precisan ser retiradas Son tiles para suturas intradrmicas en las cuales el material no es retirado cual, en cierta medida, incide en la resistencia de la sutura La reabsorcin se acelera en la cavidad oral debido a la alta hidratacin de la misma, que mantiene la sutura hmeda en todo momento Tabla C.6.4 Ventajas e inconvenientes de los materiales absorbibles y no absorbibles.
Suturas absorbibles Las suturas absorbibles pueden ser de origen natural (animal -catgut-) o sinttico (constituidas por polmeros sintticos, polyglactin, cido poligliclico, polidioxanona), variando los tiempos de absorcin en funcin del material de fabricacin. Las suturas de origen natural son atacables por la enzimas del organismo, que las rompen y participan en su absorcin, mientras que las suturas sintticas son hidrolizadas, es decir, el agua penetra en su estructura, disolvindolas. Como es lgico, el hidrolizado de las suturas sintticas es menos agresivo para el organismo que la puesta en marcha del sistema enzimtico que, adems de atacar la sutura, causa una serie de lesiones en los tejidos circundantes. El Catgut, tambin denominado gut, fue durante dcadas el nico elemento de suturas absorbibles y, aunque raramente se utiliza en la actualidad, representa un estndar con el cual se comparan frecuentemente los materiales de sutura sintticos. El principal constituyente del Catgut es colgeno aislado del tejido fibrosode la submucosa intestinal de
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la oveja. El colgeno es una fibroproteina con una composicin media aproximada de una tercera parte de glicocola, una tercera parte de prolina e hidroxiprolina y una tercera parte de otros aminocidos. El Catgut no tratado se destruye con bastante facilidad en el organismo humano, sin embargo sus propiedas mecnicas mejoran sensiblemente mediante la aplicacin de recubrimientos adecuados. Existen diversos tratamientos, sin embargo el mtodo ms utilizado es el cromado, que consiste en el tratamiento del Catgut con xido de cromo. Uno de los materiales de sutura sintticos absorbibles ms ampliamente utilizado es el poli (acido gliclico) (PGA), introducido en el mercado en 1971 bajo la marca comercial registrada Dexon. El PGA es un poli (-hidroxicido) que se obtiene por polimerizacin, directa o indirecta, del cido gliclico. La policondensacin directa conduce a polmeros de bajo peso molecular (Mn < 10.000) que no pueden emplearse en la preparacin de fibras. El PGA de alto peso molecular (entre 20.000 y 140.000) se sintetiza por polimerizacin de apertura de anillo de dmero cclico correspondiente (glycolide), pudiendo extrusionarse para obtener fibras [Harloff, 1995]. En la actualidad existen en el mercado de las suturas quirrgicas biodegradables una amplia gama de copolmeros de cido gliclico y cido lctico. El producto ms representativo es el conocido como Poliglactin 910, registrado por Johnson & Johnson en 1974 bajo la marca comercial Vicryl , que son hilos de sutura formados por multifilamentos (trenzados) de un copolmero de cido gliclico y cido lctico con una composicin media de 90 % de cido gliclico y un 10 % de cido lctico. La polidioxanona es un material de sutura absorbible inicialmente desarrollado para aplicarse en situaciones en que los materiales anteriormente descritos resultaban excesivamente rgidos. La polidioxanona es un homopolmero de paradioxanona (1,4dioxano-2-ona), preparado por polimerizacin de apertura de ciclos, capaz de ser utilizado como monofilamento en suturas biodegradables. Este material se comercializa en el mercado bajo las marcas registradas PDS y PDS II (Ethicon, INC.), siendo esta ltima una variante que mejora la flexibilidad.
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Como alternativa a la polidioxanona, se ha intentado mejorar la flexibilidad del PGA o de sus copolmeros con PLA mediante la preparacin de copolmeros de cido gliclico y carbonato de trimetileno (poligliconato), preparados por polimerizacin catinica de la mezcla de monmeros, utilizando como iniciador dietilenglicol y cloruro de estao (Cl2Sn 2H2O) como catalizador. La formulacin con propiedades ms idneas corresponde a un copolmero preparado con un 32,5 % molar de carbonato de trimetileno. Este biomaterial se comercializa actualmente en el mercado con el nombre de Maxon como sutura monofilamento. Uno de los materiales de sutura ms recientes, pero ampliamente extendido en el mercado, es Poliglecaprone 25, copolmero de cido gliclico y - caprolactona, comercializado bajo el nombre Monocryl (Ethicon, Inc.) En la actualidad existe un inters creciente en el desarrollo de polisteres que contengan el enlace amida (poli (esteramidas)) como posibles rutas para conseguir propiedades similares al nylon en polmeros bioabsorbibles. Sin embargo, todava no se ha comercializado ningn material con las caractersticas mencionadas. Las suturas absorbibles se emplean para aproximar los bordes de la herida hasta que una suficiente cicatrizacin permite que se sostengan por s solos. Algunas marcas colorean las suturas para dar mayor visibilidad y facilidad a la hora de revisarlas.Adems, las suturas pueden o no estar recubiertas, siendo las primeras de manejo ms sencillo. Debido al proceso de degradacin que sufren, las suturas absorbibles disminuyen en resistencia con el paso del tiempo. Sin embargo, paradjicamente, la velocidad de reabsorcin no es paralela a la prdida de resistencia. Algunas suturas, pese a perder resistencia rpidamente, se reabsorbern lentamente, y al contrario. La tabla C.6.5 (ver pgina siguiente) muestra la resistencia y el tiempo de absorcin de las suturas absorbibles:
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MATERIAL Poliglactin 910 recubierto (Vicryl) Polidioxanona (Polydioxanona) Poliglecaprona 25 (Monocryl) Colgeno (Catgut) Catgut cromado cido poligliclico (Dexon)
TIEMPO DE ABSORCIN 70-90 das 180-190 das 110-125 das 6-7 das 20 das 90 y 120 das
TIEMPO HASTA ROTURA 35 das 56 das 21 das 5-7-10 das
Tabla C.6.5 Resistencia y tiempo de absorcin de varias suturas absorbibles.
Como se puede observar en estos ejemplos, pese a tardar menos en absorberse el Vycril resiste a la rotura durante ms tiempo que el Monocryl. Las suturas absorbibles son usualmente definidas como aquellas que pierden la mayor parte de su resistencia inicial en los 60 das siguientes a la implantacin. Como se puede observar en la tabla, el polyglactin 910, el poli (cido gliclico), el catgut y la polidioxanona son ejemplos de suturas absorbibles. Suturas no absorbibles Son aquellas suturas cuyos materiales no son reabsorbidos por el organismo y que, por lo tanto, precisan ser retiradas. Pueden ser monofilamento o multifilamento, orgnicas (seda, algodn, crin) o inorgnicas (aleaciones sintticas o metlicas). Al igual que las suturas reabsorbibles, varan en dimetro, composicin, estructura, coloreado Las suturas no absorbibles tienen tambin sus ventajas e inconvenientes:
USO DE FILAMENTOS NO ABSORBIBLES VENTAJAS INCONVENIENTES Se retiran, menor riesgo de infeccin Son tiles en pacientes que han demostrado hipersensibilidad a las suturas absorbibles o tendencia a formar cicatrices queloides Deben retirarse, pese a que el acceso sea difcil La visita de retirada de puntos sirve para revisar la herida Tabla C.6.6 Ventajas e inconvenientes de los filamentos no absorbibles.
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Entre las suturas no absorbibles, podemos destacar las siguientes: La seda (Mersilk, Seda), es un hilo de origen orgnico, no absorbible y de construccin multifilamento. Se caracteriza por su facilidad de manejo, admitiendo torsin y el trenzado. En el proceso de fabricacin se elimina la goma excretada por el gusano de seda, que emplea en el mantenimiento de la estructura del capullo, y que no es de utilidad en el uso quirrgico. La sutura de seda pierde resistencia a la tensin al ser expuesta a la humedad pero, aunque se recomienda usarla en seco, han surgido materiales tratados con silicona que solventan este inconveniente. El tratamiento con silicona mejora sus caractersticas, y permite funa mayor ductilidad y una menor reaccin tisular. La seda es muy til en suturas vasculares, piel y tracto digestivo. El Nylon (Perlon ( nylon trenzado ), Ethilon, Nurolon), puede tener construccin monofilamento o multifilamento trenzado. Posee gran elasticidad y resistencia a la traccin. Sus mayores inconvenientes son la poca seguridad del anudado y la rigidez en filamentos gruesos. Para incrementar la flexibilidad se han empleado tcnicas de hidratacin del filamento antes de su empleo. El polipropileno monofibrilar (Prolene, Vitalene) puede ser monofilamento o multifilamento. Posee gran resistencia a la tensin, que mantienen hasta 2 aos. Causa menor reaccin tisular y aguanta mejor el anudado que otras suturas sintticas monofilamento. No se adhiere a los tejidos, por lo que es fcil de extraer. Es la sutura recomendada en situaciones en las que se precisa de mnima reaccin tisular y en caso de infecciones. Es el material no absorbible de eleccin en ciruga plstica, reparacin de nervios, ciruga vascular... El acero inoxidable puede ser tambin monofilamento o multifilamento. Los filamentos se caracterizan por su gran resistencia a la tensin, poca o nula reaccin tisular y alta flexibilidad. Sin embargo, no carece de inconvenientes, entre los cuales estn el difcil manejo y el ser cortantes y traumticas para los tejidos del paciente debido a su gran resistencia o poca resistencia al doblado o la torsin, pudiendo llegar a inutilizar la sutura.
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No deben utilizarse en la cercana de otros materiales metlicos por la posible reaccin entre ambos.
C.6.3 Propiedades de los materiales de sutura

C.6.3.1 Composicin Se considera que las suturas estn formadas por dos componentes: la aguja y la fibra. La aguja, normalmente fabricada en acero inoxidable, debe conducir los materiales de sutura a travs del tejido produciendo el mnimo trauma o lesin posible. Existen diferentes tipos en funcin del tejido en el cual se haya de realizar la sutura. Las agujas afiladas se emplean para tejidos de menor resistencia, como el intestino. Las agujas con terminacin en forma de esptula se utilizan para tejidos blandos y duros, mientras que la terminacin cortante se aplica nicamente en tejidos blandos, y la despuntada en aquellas zonas donde el corte puede daar el tejido [Chu, 1990 ]. De manera general, las mejores agujas quirrgicas son aquellas que cumplen las siguientes caractersticas: Capacidad de guiar el hilo de sutura a travs de los tejidos causando el mnimo trauma. Estabilidad al sujetarse con un porta. Suficientemente afiladas para penetrar los tejidos con la mnima resistencia tisular. Estriles. Suficientemente rgidas para no doblarse ni romperse durante la ciruga. Resistentes a la corrosin. Fabricadas en acero inoxidable de alta calidad.
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C.6.3.2 Caractersticas fsicas Las caractersticas fsicas son aquellas que pueden ser medidas o visualmente determinadas a travs del paciente. El United States Pharmacopeia (USP) es el compendio oficial que proporciona las definiciones y descripciones de las propiedades fsicas de los materiales de sutura. La configuracin fsica de una sutura hace referencia al hecho de si esta es monofilamento o multifilamento. Los materiales en forma de multifilamento deben ser trenzados o hilados. Una sutura trenzada ata con mayor facilidad pero incrementa la posibilidad de albergar organismos extraos. La capilaridad de una material de sutura hace referencia a su capacidad de absorber fluido a lo largo del filamento desde la parte sumergida del mismo hasta la parte seca. Esta propiedad se diferencia de la capacidad de absorber fluido en que esta se determina cuando la sutura est totalmente sumergida en l. De forma general, los materiales trenzados poseen una mayor capilaridad que los filamentosos. El grosor de las suturas se mide por un sistema de ceros. La sutura de menor dimetro es aquella que mayor nmero de ceros contiene en la numeracin. El dimetro se determina en milmetros y, en la mayora de los casos, se expresa en unidades USP, obteniendo una secuencia descendente desde 5,4,3,2,1,1-0,2-0 hasta 11-0, siendo 5 el mayor dimetro y 11-0 el menor [ Harloff, 1995 ]. Es importante recalcar que mayor grosor no siempre implica mayor resistencia; slo ser as si se habla del mismo material. El cirujano debe utilizar el grosor mnimo de sutura que le permita asumir la tensin del procedimiento. Cada sutura, en funcin del material que la compone, soportar tensiones mayores o menores. Cuan menor sea el grosor, menor ser el traumatismo tisular. La resistencia a la rotura se mide segn la tensin que la sutura es capaz de soportar, tras ser anudada, justo antes de romperse. Por otro lado, la resistencia a la tensin se determina como la resistencia a la rotura dividida por la seccin de la sutura. El cirujano debe calcular la resistencia del hilo de sutura, en funcin de la capacidad del tejido para soportar tensin. Este hecho tiene especial importancia porque el empleo de suturas muy resistentes
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en tejidos muy friables (poco resistentes) puede dar como resultado la aparicin de lesiones tisulares y la ausencia de cicatrizacin. Por tanto, las suturas deben ser tan resistentes como los tejidos en los que son empleadas, pero ni ms ni menos. Adems, la resistencia debe prolongarse el tiempo necesario para desarrollar su trabajo: la correcta aproximacin de los bordes y una buena cicatrizacin. Sin embargo, como ya se ha mencionado, cada material tiene su indicacin en funcin de las necesidades de cada momento. La resistencia en el nudo se determina calculando la fuerza o tensin necesaria para conseguir deshacer, total o parcialmente, un nudo. Esta caracterstica depende de numerosos factores como la posibilidad de elongacin de la sutura as como el coeficiente de friccin de la misma. La elasticidad es la propiedad, inherente a la sutura, de mantener su forma y longitud original despus de haber sufrido un estiramiento. Esta propiedad resulta de gran importancia en los casos en que se produce hinchazn u otros efectos secundarios en la herida. La memoria es una propiedad o caracterstica relativa a la elasticidad, y hace referencia a la capacidad de la sutura de recuperar su forma inicial despus de ser sometida a una deformacin. C.6.3.3 Caractersticas de manipulacin Las caractersticas de manipulacin de un material de sutura estn relacionadas con la flexibilidad as como con el coeficiente de friccin del mismo. La flexibilidad es un trmino subjetivo referente a la facilidad para doblar, inclinar la sutura. Los materiales ms flexibles son los trenzados, como la seda; las suturas de monofilamento resultan ms difcil de manipular. Por otro lado, el coeficiente de friccin de un material determina, entre otras cosas, la facilidad con que el material puede atravesar el tejido y anudarse.
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C.6.3.4 Caractersticas de la reaccin tisular Todos los materiales de sutura son sustancias extraas al organismo y provocan reacciones tisulares. La inflamacin es la respuesta caracterstica del organismo ante la agresin de cualquier tipo de agente externo, tal y como se ha descrito en el apartado C.3.3.2. La secuencia normal de la reaccin tisular de un material de sutura consta de tres etapas. En los primeros 4 das se produce la infiltracin de una clula compuesta por linfocitos, monocitos y leucocitos polimorfonucleares. Durante la segunda etapa, desde el cuarto da hasta el sptimo, aparecen macrfagos y fibroplastos. Despus del sptimo da se observa una inflamacin crnica en el tejido fibroso. Con las suturas no absorbibles la reaccin de inflamacin es mnima, mientras que con las absorbibles es mucho ms marcada, pudiendo persistir a pesar de que la sutura haya sido absorbida o expulsada. Las suturas pueden favorecer tambin la formacin de infeccin en la herida, en caso de que se produzca una contaminacin bacterial significativa al tiempo que se realiza la sutura o seguidamente despus. Los materiales de tipo multifilamento incrementan el riesgo de infeccin, ya que las bacterias se introducen en los intersticios de la sutura. C.6.3.5 Preparacin de las suturas Las suturas quirrgicas modernas se empaquetan con la mnima manipulacin posible, siendo previamente esterilizadas con xido de etileno o bien mediante radiacin ionizante, normalmente cobalto 60. Cada sutura se envuelve con una lmina de aluminio y se coloca en un paquete, la mitad de plstico y la otra mitad de aluminio, con la finalidad de garantizar la esterilidad del material [Harloff, 1995].

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Anexo C: Polmeros biodegradables con aplicaciones en suturas quirrgicas

ANEXO C: POLMEROS BIODEGRADABLES APLICACIONES EN SUTURAS QUIRRGICAS

C.2 POLMEROS BIOMDICOS ____________________________________ 13

C.3.4 Aplicaciones biomdicas ...............................................................................................22

C.4 POLMEROS BIODEGRADABLES ______________________________ 27

C.4.2 Clasificacin de los polmeros biodegradables ............................................................30

Anexo C: Polmeros biodegradables con aplicaciones en suturas quirrgicas

C.4.3 Polmeros biodegradables de uso comercial ................................................................31

C.4.4 Mecanismos de biodegradacin de polmeros .............................................................38

C.5 POLI ( CIDO GLICLICO ) ___________________________________ 43

C.5.3 Propiedades fsicas ........................................................................................................46 C.5.4 Biodegradabilidad .........................................................................................................46

C.6 POLMEROS EN SUTURAS QUIRRGICAS _____________________ 50

C.6.3 Propiedades de los materiales de sutura .......................................................................57

Anexo C: Polmeros biodegradables con aplicaciones en suturas quirrgicas

Anexo C: Polmeros biodegradables con aplicacin en suturas quirrgicas

C.1.2 Clasificacin de los polmeros

Anexo C: Polmeros biodegradables con aplicaciones en suturas quirrgicas

Anexo C: Polmeros biodegradables con aplicacin en suturas quirrgicas

Anexo C: Polmeros biodegradables con aplicaciones en suturas quirrgicas

C.1.3 Desarrollo histrico de los polmeros

Anexo C: Polmeros biodegradables con aplicacin en suturas quirrgicas

Anexo C: Polmeros biodegradables con aplicaciones en suturas quirrgicas

MATERIAL Vulcanizacin del caucho (Charles Goodyear)

Tabla C.1.1 Desarrollo cronolgico de los polmeros.

Anexo C: Polmeros biodegradables con aplicacin en suturas quirrgicas

C.1.4. Produccin de polmeros

Anexo C: Polmeros biodegradables con aplicaciones en suturas quirrgicas

C.1.5. Consumo de polmeros

Anexo C: Polmeros biodegradables con aplicacin en suturas quirrgicas

Anexo C: Polmeros biodegradables con aplicaciones en suturas quirrgicas

Anexo C: Polmeros biodegradables con aplicacin en suturas quirrgicas

Figura C.1.1 Participacin de los mercados en el consumo de materias plsticas (2.002).

Figura C.1.2 Participacin de los mercados en el consumo de materias plsticas (2002).

Anexo C: Polmeros biodegradables con aplicaciones en suturas quirrgicas

C.2 POLMEROS BIOMDICOS

Anexo C: Polmeros biodegradables con aplicacin en suturas quirrgicas

Tabla C.2.1 Clasificacin de los biomateriales y sus aplicaciones en biomedicina.

Anexo C: Polmeros biodegradables con aplicaciones en suturas quirrgicas

C.2.2 Breve historia de los biomateriales en medicina

Anexo C: Polmeros biodegradables con aplicacin en suturas quirrgicas

Figura C.2.1 Breve cronologa de la aplicacin de polmeros en medicina.

C.3.3 Requisitos de los polmeros biomdicos

Anexo C: Polmeros biodegradables con aplicaciones en suturas quirrgicas

Anexo C: Polmeros biodegradables con aplicacin en suturas quirrgicas

Anexo C: Polmeros biodegradables con aplicaciones en suturas quirrgicas

Anexo C: Polmeros biodegradables con aplicacin en suturas quirrgicas

Anexo C: Polmeros biodegradables con aplicaciones en suturas quirrgicas

Anexo C: Polmeros biodegradables con aplicacin en suturas quirrgicas

C.3.4 Aplicaciones biomdicas

Anexo C: Polmeros biodegradables con aplicaciones en suturas quirrgicas

Anexo C: Polmeros biodegradables con aplicacin en suturas quirrgicas

Anexo C: Polmeros biodegradables con aplicaciones en suturas quirrgicas

Anexo C: Polmeros biodegradables con aplicacin en suturas quirrgicas

Anexo C: Polmeros biodegradables con aplicaciones en suturas quirrgicas

C.4 POLMEROS BIODEGRADABLES

Anexo C: Polmeros biodegradables con aplicacin en suturas quirrgicas

Anexo C: Polmeros biodegradables con aplicaciones en suturas quirrgicas

Anexo C: Polmeros biodegradables con aplicacin en suturas quirrgicas

C.4.2 Clasificacin de los polmeros biodegradables

Anexo C: Polmeros biodegradables con aplicaciones en suturas quirrgicas

C.4.3 Polmeros biodegradables de uso comercial

Anexo C: Polmeros biodegradables con aplicacin en suturas quirrgicas

Figura C.4.1 Sntesis del poli (cido gliclico) ( PGA ).