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Tema 8
Tema 8
Tema 2 Estequiometra
Cunto se produce? Cunto reacciona?
Tema 3 Termoqumica
Desprende o absorbe calor? Cunto calor?
Tema 4 Espontaneidad
Por qu se produce? En qu direccin?
Tema 5 Equilibrio
Cundo se alcanza? Cmo modificarlo?
Reacciones qumicas
Tema 11 Cintica
Cmo de rpido va? Cmo acelerarla?
Tipos
Tema 8: Eq. cido-base Tema 9: Eq. solubilidad Tema 10: Eq. redox
Tema 7 Disoluciones
Probablemente no haya otro tipo de equilibrio tan importante como el de cidos y bases
B. M. Mahan y R. J. Myers
Qumica. Curso Universitario (4 ed.).
CONTENIDO 1.- Definiciones de cidos y bases. 2.- La autoionizacin del agua. Escala de pH. 3.- Fuerza de cidos y bases. Constantes de ionizacin. 4.- Tratamiento exacto de los equilibrios de ionizacin. 5.- Hidrlisis. 6.- Disoluciones amortiguadoras. 7.- Indicadores. 8.- Valoraciones cido-base.
Par cido-base conjugado Ventajas * Ya no se limita a disoluciones acuosas * Se explica el comportamiento bsico de, p.ej., NH3 Sustancia anftera
NH3 (aq) + H2O (l) m NH4+ (aq) + OH (aq)
(puede actuar como cido o como base)
H+ +
:N
cido: Especie que puede aceptar pares de electrones Base: Especie que puede ceder pares de electrones
El H+ es cido de Lewis, pero no es el nico. La base puede ceder pares de electrones a otras especies Definicin ms general
H H H base N: F
B F
cido
H H H N B
F F F
cida
bsica
pH
Fuerza de un cido o base: mayor o menor tendencia a transferir o aceptar un protn. Medida cuantitativa: constante de equilibrio de su reaccin con agua. HA(aq) + H2O (l) m H3O+ (aq) + A (aq)
a
A H 3O ! HA
Constante de acidez
(de disociacin, de ionizacin)
Mayor fuerza de un cido: mayor ser Ka (menor pKa) Caso extremo: cido fuerte (p.ej. HCl, HNO3, HClO4, ...) se encuentra totalmente disociado (Ka >> 1, Ka p g)
Anlogamente con las bases: B (aq) + H2O (l) m BH+ (aq) + OH (aq)
b
[BH ][OH ] B]
Constante de basicidad Mayor fuerza de una base: mayor ser Kb (menor pKb) Caso extremo: base fuerte (p.ej. NaOH, KOH, ...) se encuentra totalmente disociada (Kb >> 1, Kb p g) En el caso de un par cido-base conjugado, Ka y Kb estn relacionadas
Kw = Ka Kb
Cmo podemos calcular las concentraciones de todas las especies presentes en una disolucin en la que se establecen diversos equilibrios de ionizacin? MTODO GENERAL 1. 2. 3. 4. Expresiones de las constantes de equilibrio Balance de materia Balance de cargas (condicin de electroneutralidad) Resolucin del sistema de ecuaciones
P.ej.: equilibrio de ionizacin de un cido dbil HA en agua HA(aq) + H2O (l) m H3O+ (aq) + A (aq)
= H3O+ OH
2. Balance de materia:
HA o + A o = HA + A
HIDRLISIS.
Neutras cidas Bsicas
Cmo determinarlo de forma cualitativa? 1. 2. 3. 4. Disociar la sal en sus iones Identificar su procedencia Determinar cules se pueden hidrolizar Plantear y analizar el equilibrio de hidrlisis
NaCl (s)
H2O
Disolucin neutra
NH4Cl (s)
Disolucin cida
CH3COONa (s)
Disolucin bsica
[CH 3COOH][OH ] Kw Kh ! ! K b (CH 3COO ) ! [CH 3COO ] K a (CH 3COOH )
NH4CN (s)
H2O
Si Kh (catin) > Kh (anin) Disolucin cida Si Kh (catin) < Kh (anin) Disolucin bsica Si Kh (catin) = Kh (anin) Disolucin neutra
[Para el NH4CN: disolucin bsica]
DISOLUCIONES AMORTIGUADORAS.
Para muchos procesos, el control del pH resulta fundamental (p.ej. reacciones bioqumicas)
Disoluciones amortiguadoras (o tampn): Disoluciones que mantienen un pH aproximadamente constante cuando se agregan pequeas cantidades de cido o base o cuando se diluyen.
Composicin Cantidades sustanciales de un cido dbil y de su base conjugada (o una base dbil y su cido conjugado). (p.ej.: CH3COOH/CH3COONa)
H 3O
Si a equi ibri e aad , .ej., un cid , se des azar a a izquierda, disminuir e c ciente A / HA y e H bajar. Per si a cantidad aadida es equea c m arada c n as cantidades ( randes) que hay de A y HA, e c ciente cambiar muy c y e H a enas se m dificar.
P.ej.: * si aad 0.001 m es de HC a un 1 L de a ua, e H asa de 7 a 3. * si aad 0.001 m es de HC a un 1 L de dis ucin que c ntiene 0.7 m es de actic y 0.6 m es de acetat sdic , e H asa de 4.688 a 4.686.
A H 3O HA
HA A
A HA
Cmo calcular el pH de una disolucin tampn? Con el tratamiento exacto (apartado 4). Cmo estimar aproximadamente el pH de una disolucin tampn? p !p
a
o
A A
p !p
o
a ido
Exacta
Dado que las concentraciones iniciales de cido y de su base conjugada son grandes, se puede suponer que las cantidades que desaparecern y que aparecern mientras se va alcanzando el equilibrio sern pequeas, comparadas con las iniciales. Por tanto, en la frmula anterior las concentraciones en el equilibrio se pueden aproximar por las concentraciones iniciales.
E ua in d nd r on- a
a h
Aproximada
Caractersticas importantes de una disolucin amortiguadora: * Su pH depende de Ka y de las concentraciones * Su capacidad amortiguadora Capacidad amortiguadora: Cantidad de cido o base que se puede agregar a un tampn antes de que el pH comience a cambiar de modo apreciable. De qu depende? * Del nmero de moles de cido y base (deben ser altos para que la capacidad tambin lo sea) * Del cociente [base]/[cido]. (para que la capacidad sea alta, ha de ser prximo a 1. Si es < 0.1 > 10, no ser muy eficiente. Mayor eficiencia: cuando pH = pKa)
INDICADORES.
Indicadores: cidos o bases dbiles cuyas formas cido/base conjugadas presentan colores diferentes.
HInd (aq) + H2O (l) m H3O+ (aq) + Ind (aq)
Color A Color B
Ind H 3O a (HInd) ! HInd Cuando a una disolucin le aadimos un indicador, estarn presentes las dos especies HInd e Ind.
Qu color ver? Si [HInd]/[Ind] u 10 Color A (predomina forma cida) Si [HInd]/[Ind] e 0.1 Color B (predomina forma bsica) Si 0.1 [HInd]/[Ind] Color mezcla de A y B El cociente depende de la Ka y del pH: K Ind [H
Si [HInd]/[Ind] u 10 ?,3 Au 10 KInd pH e pKInd 1 Color A (predomina forma cida) Si [HInd]/[Ind] e 0.1 ?,3 Ae 0.1 KInd pH u pKInd +1 Color B (predomina forma bsica) Si 0.1 [HInd]/[Ind] pKInd 1 < pH < pKInd +1 Mezcla A y B Intervalo de viraje (2 unidades de pH)
] K Ind
[HInd] [Ind ]
Punto de equivalencia
Cmo s cundo he llegado al punto de equivalencia? Curva de valoracin: Representacin del pH en funcin del volumen aadido.
Punto de equivalencia
Cul es el pH del punto de equivalencia? Si valoro cido fuerte con base fuerte (o al revs) pH = 7 Si valoro cido dbil con base fuerte pH > 7 Si valoro base dbil con cido fuerte pH < 7 Cmo calcular el pH de ese punto o de cualquier punto de la curva? Con el tratamiento exacto (apartado 4). Cmo s que he llegado al punto de equivalencia sin necesidad de representar la curva de valoracin entera? Mediante un indicador apropiado Apropiado: que cambie de color justo cuando la reaccin llega al punto de equivalencia.
Clave: que el intervalo de viraje del indicador coincida con el salto de pH que se produce cuando alcanzamos el pto. equivalencia.
p.ej.: valoracin de un cido fuerte con una base fuerte