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Quimica de Los Coloides

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COLOIDES

INTRODUCCIÓN

En la naturaleza no abundan las sustancias puras, la mayor parte de las sustancias que manejamos son mezclas, algunas de las cuales cuando son homogéneas las denominamos soluciones o disoluciones. Las disoluciones son sistemas de más de un componente, en los cuales distinguimos un disolvente (sustancia generalmente en mayor proporción) y uno o más solutos. Estos sistemas son termodinámicamente estables, es decir, sistemas que se encuentran en un estado energéticamente inferior al de los componentes por separado; además en la mayoría de los casos el soluto está constituido por moléculas de un tamaño menor a 1nm. Por otra parte, si bien los solutos macromoleculares como polisacáridos, proteínas, polímeros sintéticos pueden formar verdaderas disoluciones, estos sistemas presentan comportamientos específicos que les confieren particularidades, que hacen de ellos un tipo especial de sistemas dispersos denominados sistemas coloidales. SISTEMAS COLOIDALES Los sistemas coloidales poseen al menos dos fases, una de ellas finamente dividida en pequeñas partículas (FASE DISPERSA O FASE DISCONTINUA) rodeada completamente por la otra fase (FASE DISPERSANTE, MEDIO DE DISPERSIÓN O FASE CONTINUA). La pregunta es ¿qué significa finamente dividida? bien, resulta que estos sistemas presentan claramente propiedades de carácter coloidal cuando las dimensiones de la fase dispersa se hallan entre 1nm y 1000 nm (1µm). Es importante mencionar que no es necesario que el tamaño coloidal (menor a 1 µm) lo posea la partícula en las tres dimensiones, ya que el comportamiento coloidal puede observarse con partículas con una sola dimensión en este margen (figura 1). La palabra coloide se deriva de la raiz griega cola (κολλα) que significa que puede pegarse, ya que las dispersiones de este tipo de sustancias posen la propiedad de no pasar los filtros habituales. Este término fue acuñado por Gram. (1805-1869) en 1861, al estudiar la difusión de las sustancias disueltas, distinguió dos clases de solutos a los que denomino cristaloides y coloides. En el grupo de cristaloides ubicó a los que se difunden rápidamente en el agua, dializan fácilmente a través de las membranas permeables y al ser evaporadas las soluciones de que forman parte, quedan como residuo cristalino.

para definir en su justo término las soluciones coloidales es necesario contemplar la totalidad de las propiedades que les caracterizan. Esto es. pero en la actualidad carece del valor en lo absoluto ya que algunas sustancias. En realidad lo que determina la ubicación de estas sustancias en un grupo aparte. Por ejemplo la albúmina del huevo. dializan con mucha dificultad o bien no lo hacen y al ser evaporadas las soluciones de que forman parte. la cual es un coloide. un cristaloide. cuyo tamaño varía desde el de las que son visibles macroscópicamente hasta el de las que son invisibles aún con el microscopio electrónico. es el grado de división en que se encuentra el soluto y como la materia en la naturaleza se presenta en forma de partículas. el tamaño de sus micelas. se comportan como cristaloides y algunos cristaloides lo hacen como coloides. quedan como residuo gomoso. Esta forma de diferenciar los coloides de los cristaloides se mantuvo en uso durante muchos años. dependiendo de las condiciones determinantes del sistema. se comporta como coloide cuando se lo disuelve en benceno. afinidad por el medio dispersante. movimiento browniano. COLOIDES HIDROFÍILOS Y COLOIDES HIDROFÓBOS Una subdivisión de los coloides los clasifica según la afinidad por el medio dispersante en liófobos y liófilos (la partícula lio viene del griego λιοσ que . aparentemente coloidales. se ha logrado obtener en forma cristalizada y el cloruro de sodio. efecto Tyndall. su estabilidad. comportamiento eléctrico y adsorción.Elipsoides Varilla Disco Estopa Figura 1: Algunos modelos de partículas no esféricas En el grupo de los coloides situó a los que se difunden lentamente.

Estos iones adsorbidos interactúan con el agua estabilizando así el coloide. que se distribuyen en una película oleosa en la superficie del agua. Figura 3. Los coloides hidrófilos son disoluciones que contienen moléculas muy grandes como proteínas. Sin embargo. En fase acuosa una proteína se pliega de tal manera que la parte hidrófila de la molécula. se pueden estabilizar los coloides hidrófobos. Si el medio de dispersión es agua. como gotas de aceite en agua. como es en la mayoría de los casos.quiere decir disolver). Estabilización de coloides hidrófobos por adsorción de iones negativos sobre la superficie de las partículas coloidales. no son estables en agua y sus partículas tienden a formar conglomerados. se les llama hidrófobos cuando hay repulsión por el agua e hidrófilos cuando hay atracción por el agua. Todos los grupos que se muestran pueden interaccionar con el agua. es decir la parte que es capaz de interaccionar favorablemente con el agua a través de fuerzas de ión dipolo o mediante formación de puentes de hidrógeno. Figura 2: Suspensión coloidal hidrófila. se encuentra en la parte externa (Figura 2) Los coloides hidrófobos. por lo general. al mismo tiempo la repulsión electrostática impide que se junten. una manera es por adsorción de iones en la superficie de la partícula (Figura 3). .

las micelas se reúnen formando flóculos grandes tal como sucede con la sangre que contiene coloides circulando en solución (es un sol) pero. y la dispersante. pues contienen al menos dos fases distintas: la dispersa. proceso denominado coagulación y caracterizado por que en él. sea por un simple contacto con el medio dispersante o bien con otra sustancia. se transforma en un gel irreversible.Otra forma de estabilización de los coloides hidrófobos es por la presencia de otros grupos hidrófilos en su superficie. en determinadas condiciones y mediante un mecanismo algo complicado. si el gel no puede ser disuelto nuevamente es que ha gelificado en forma irreversible. finamente dividida. aunque el medio dispérsame sea líquido se dice que constituyen un gel. formando micelas (Figura 4) Figura 4. El fenómeno de la gelificación puede ser reversible o irreversible. una vez separadas del disolvente. FORMAS EN QUE SE PRESENTA EL ESTADO COLOIDAL Las soluciones coloidales son sistemas heterogéneos polifásicos. Formación de una micela con moléculas de estearato de sodio (jabón). pueden ser llevadas nuevamente a su condición de sol. Por el contrario. En el primer caso las micelas. en cuyo caso se dice que el coloide es reversible por peptización. cuando las dispersiones coloidales se encuentran en estado líquido se dice que forman un sol. En general. . distinta de éste. Si tienen forma consistente poseyendo alguna de las propiedades elásticas o plásticas de los cuerpos sólidos. es decir coagula.

La notable turbidez asociada a muchas dispersiones coloidales es una consecuencia de la intensa dispersión de la luz. mayonesa Nubes. ópalo Leche. así también líquidos puros y gases libres de polvo son tan sólo ligeramente turbios. dentrífico Humo. poliestireno Espumas del jabón. cuando un rayo luminoso atraviesa un recipiente transparente que contiene una solución verdadera. las dispersiones groseras presentan un aspecto turbio que se debe a la facilidad con que se visualizan las partículas suspendidas en el medio líquido. tinta. Tipos de dispersiones coloidales Fase dispersa Sólido Sólido Fase dispersante Sólido Líquido Nombre Suspensión sólida Sol.spray Lava. En cambio. Las soluciones coloidales se clasifican de acuerdo con el estado de agregación en que se presentan el soluto y el solvente y. Nata batida Sólido Líquido Líquido Líquido Gas Gas Gas Sólido Líquido Gas Sólido Líquido Aerosol sólido Emulsión sólida o Gel Emulsión Aerosol líquido Espuma sólida Espuma EL EFECTO TYNDALL. Por ello los tipos de dispersiones coloidales son ocho y se resumen en la Tabla 1. piedra pómez. es imposible visualizarlo a través de ella. En general todos los materiales son capaces de dispersar la luz en alguna medida (efecto Tyndall). en efecto.TURBIDEZ Las soluciones verdaderas son claras y transparentes y no es posible distinguir ni macroscópica ni microscópicamente sus partículas disueltas de la fase dispersante. suspensión coloidal. Tabla 1. polvo Jaleas. Solamente un sistema perfectamente homogéneo no dispersaría la luz. queso. corno los estados de la materia son tres. pasta (alta concentración de sólido) Ejemplo Plásticos pigmentados Suspensiones de almidón.CLASIFICACIÓN DE LAS DISPERSIONES COLOIDALES. pinturas. de sus posibles combinaciones se podrían obtener 9 tipos de soluciones coloidales. Si no fuera porque la novena posibilidad (de gas en gas) es imposible de realizar por cuanto los gases no pueden existir uno junto a otro sin mezclarse. niebla. .

se conviertan en centros emisores de luz.Por otra parte. es tanto más pronunciado cuanto mayor sea el tamaño de las partículas coloidales. Figura 5. la trayectoria que sigue el rayo luminoso en una solución coloidal es visualizada gracias a las partículas coloidales. de este modo. La turbidez de un material está definida por la expresión: It/Io = exp –(τl) Donde Io es la intensidad del haz incidente It es la intensidad del haz transmitido l es la longitud de la muestra y τ es la turbidez. su trayectoria estará demarcada por una sucesión de partículas de polvo que. de ahí que del conjunto de los colores que constituyen el espectro solar. La propiedad dispersante de la luz de que gozan las micelas ha posibilitado su visualización mediante un dispositivo especial llamado ultramicroscopio. el azul y el violeta son los preferentemente difractados. de hecho presentan turbidez a causa de la débil dispersión. lo que explica el color azul que tienen la atmósfera y el mar. al reflejar y refractar las radiaciones luminosas. La luz pasa por una suspensión coloidal. Asimismo. El método consiste en iluminar lateralmente las partículas coloidales ubicadas sobre un fondo oscuro: para ello se sitúa la preparación sobre un bloque de . sus micelas gozan de la propiedad de reflejar y refractar la luz. si dicho rayo penetra en una habitación oscura. convertidas en centros emisores de luz. Efecto Tyndall. Esto es lo que pasa exactamente con las soluciones coloidales. Una solución de algún material macromolecular puede parecer ser perfectamente clara al ser examinadas de una manera especial se comportan de forma muy singular. Esto fenómeno se conoce con el nombre de Efecto Tyndall (Figura 5) y es tanto más intenso cuanto menor sea la longitud de onda del rayo incidente.

vidrio en forma de paralelepípedo oblicuo. líquido en líquido. En su trabajo de investigación Einstein estableció las bases para la descripción de las fluctuaciones de las partículas. El primero en tratar satisfactoriamente la teoría del movimiento Browniano fue Albert Einstein en 1905. en la parte inferior del tubo. originando un fenómeno conocido con el nombre de electroforesis. mayor será el bombardeo. fue observado por el botánico Robert Brown en 1827 al estudiar el movimiento de las esporas flotando en el agua y es por ello que se le llamo movimiento browniano. es variable y depende de su carga y de la resistencia que le opone el disolvente. lo que se puede demostrar introduciendo dos electrodos conectados a una fuente de corriente continua en una dispersión coloidal. sólido en gas y líquido en gas). Este efecto se ha observado en todos los tipos de suspensiones coloidales (sólido en líquido. para ello se arma un dispositivo donde. por lo cual. MOVIMIENTO BROWNIANO Las micelas están animadas de un incesante movimiento de rotación en forma de trepidación. COMPORTAMIENTO ELÉCTRICO DE LOS COLOIDES Las micelas están cargadas de electricidad. las proteínas de la sangre. Cuanto más pequeña sea la micela y menos viscoso el medio. La velocidad de desplazamiento de las micelas. La electroforesis se usa para separar los componentes de una solución coloidal. en su conjunto. Este movimiento errático. cuyas caras forman con la base un ángulo de 51º. gas en líquido. en cuyo caso las partículas se mueven según el signo de su carga. éstos no pueden ser visualizados. Este movimiento se debe a los choques no compensados de las moléculas del medio dispersante sobre las partículas coloidales y es independiente de todos los factores externos. por unidad de intensidad del campo. cualquier punto luminoso que se enfoque con el microscopio proviene de las imágenes de difracción formadas por las micelas coloidales cuyo aspecto. Cuando un rayo luminoso incide normalmente sobre una de las caras oblicuas. por ejemplo. sea hacia el ánodo (anaforesis) o hacia el cátodo (cataforesis). recuerda al de las estrellas resaltando sobre un campo totalmente oscuro. se ubica la solución coloidal . en lugar de refractarse es totalmente reflejado e ilumina tangencialmente las partículas que constituyen el preparado coloidal. si en esas condiciones se examina el campo mediante un microscopio ubicado de modo que su eje sea perpendicular a los rayos reflejados.

Figura 6. se forman distintos frentes de avance. Esquema de la separación electroforética de dos proteinas. las partículas coloidales se van desplazando en las ramas del tubo. representado por una punta o diente en la curva. y el 3 a uno solo de ellos. debido a su enorme superficie. dejando entre ellas y el "buffer" y entre los distintos coloides que la constituyen. Por último. en A se observa el tubo con las dos proteínas mezcladas y el frente 1 que las separa de la solución "buffer". dos o más proteínas diferentes y como cada una de ellas tienen su propia velocidad de desplazamiento. so han formado dos niveles de avance. y en C se ha representado el valor del índice de refracción de la solución a lo largo del eje de la cubeta. por ejemplo. el 2. En la figura 6. Si la mezcla contiene. ε0 corresponde al de la solución "buffer". en D se resume la variación del índice de refracción a lo largo de la cubeta. El origen de la carga eléctrica de la micela puede encontrarse en una de estas posibilidades: a. Al cerrarse el circuito. y ε2 al que contiene los dos. En B ya iniciado el experimento. se ha esquematizado la técnica seguida para separar electroforéticamente dos proteínas. lo que. al unirse a la partícula . que pertenece a los dos coloides. A cada frente de separación le corresponde un determinado índice de refracción. ε1 al de la zona en que sólo existe un solo coloide.constituida por una mezcla de sustancias coloidales que so cubre con una solución "buffer". uno por cada prótido. las micelas. adsorben algunos iones existentes en la solución. una superficie de separación perfectamente nítida.

coloidal le comunican su carga en cuyo caso los iones de signo opuesto. que se aumenta agregando a la solución coloidal una pequeña cantidad de electrólito. al entrar en solución se disocian separando un ión de carga positiva o negativa. y las . la atracción recíproca que tiene lugar entre las partículas coloidales. cargadas eléctricamente. que quedan en exceso rodean a las micelas formando de este modo una doble capa eléctrica (figura 7) algunas micelas. o bien la estabilidad de los coloides. La hidratación de los coloides se debe a. Doble capa eléctrica de las micelas PROPIEDADES DE ADSORCIÓN DE LOS COLOIDES La adsorción es un fenómeno de superficie. De ahí que las micelas coloidales. LIOFOBIA Y LIOFILIA La afinidad de las micelas por el medio dispersante puede ser muy acentuada (liofilia) o bien pequeña o nula (liofobia). esta propiedad se denomina hidrofilia e hidrofobia.b. mientras el resto queda cargado de electricidad y convertido en un electrolito coloidal. es el agua. Figura 7. gocen de la propiedad de adsorber los iones del medio que las rodean. por ejemplo. de gran superficie. Este fenómeno explica. que tiene lugar entre las distintas partículas que forman una solución. Cuando el medio de dispersión. suficiente para formar alrededor de la micela una envoltura o capa eléctrica de mismo signo. lo ya dicho sobre la carga de las micelas.

y con el agregado de que estos coloides son batótonos. El comportamiento de los coloides hidrófobos e hidrófilos es. a causa de su avidez por el agua. en general. Este fenómeno de la fijación de agua por las micelas coloidales recibe el nombre de imbibición o gelificación y se demuestra introduciendo un trozo de gelatina o agar agar en un recipiente con agua. presentan intensamente el efecto Tyndall. Hoy se prefiere utilizar hidrófobos e hidrófilos. En efecto. y debido a la gran división y pequeño diámetro de sus micelas. . la viscosidad de los hidrófilos. esto es. transformándose en una jalea o gel. Si era sólido se estaba en presencia de un suspensoide y si era líquido de un emulsoide. por lo que son de difícil observación mediante el ultramicroscopio. muy diferente y para poder ubicarlos en su justo término. presión oncótica. casi inmediatamente comienza a hincharse. lo que se explica por su hidrofilia que impide una distinción óptica entre las fases dispersa y dispersante. asimismo. que descienden la tensión superficial del solvente y de otras soluciones. el coloide se separa así de del disolvente. Los coloides hidrófilos no presentan el efecto Tyndall o lo hacen muy débilmente. antiguamente se acostumbraba a diferenciarlos en suspensoides y emulsoides. al enfrentarse con una micela. PROPIEDADES PARTICULARES DE LOS COLOIDES Si bien las separación de los coloides sobre la base de la afinidad de sus micelas por el disolvente no es absoluta. hasta llegar a unirse. estabilidad y precipitación de cada uno de ellos. La pérdida del disolvente por parte del coloides es el proceso inverso a la imbibición se denomina sinéresis. mientras que su tensión superficial es inferior a la misma. Por el contrario. como los óxidos hidratados. La viscosidad y la tensión superficial de los coloides hidrófobos son similares a las del medio dispersante. también cargada de electricidad. efecto Tyndall. consideradas éstas como un dipolo con sus cargas positiva y negativa ubicadas una en cada extremidad. se sitúan en un grupo intermedio entre los hidrófobos y los hidrófilos. en unión de una pequeña porción del disolvente se deposita en forma de una masa gelatinosa de notable viscosidad. aumentando sensiblemente su volumen y adquiriendo un aspecto blando y elástico. por cuanto muchos soles. es sensiblemente superior a la de la fase dispersante. para lo cual se tomaba como base al estado en que se presenta el soluto. siempre el disolvente era líquido.moléculas de agua. mutuamente por sus cargas de signo contrario. Se debe a que la mayor cantidad de la fase dispersa. tensión superficial. se atraen. es preciso tener en cuenta la viscosidad.

que siendo de un misino signo para cada clase de coloides se mantienen en solución mediante un proceso de repulsión continua. la presión osmótica adquiere valores mayores que los que se podría esperar si ella dependiera únicamente de la concentración del soluto. la estabilidad de los hidrófilos depende del grado de hidratación de sus micelas. Por ello. no pueden ser dispersadas nuevamente. pues. En estos casos. Así. La estabilidad de los primeros depende de la carga eléctrica de sus micelas. ESTABILIDAD DE LOS COLOIDES Es muy grande y difiere según se trate de los coloides hidrófobos o hidrófilos. y es tanto más intensa cuanto mayor es . en los coloides hidrófilos concentrados. de concentración particular muy débil. para regenerar el sistema coloidal en solución. PRECIPITACIÓN DE LOS COLOIDES HIDRÓFOBOS Los coloides hidrófobos son irreversibles. lo que se debe a que la hidrofilia de las micelas incrementa su avidez por el disolvente. en cuyo caso basta con agregar a la solución un electrolito de signo contrario a la carga de la micela. en la óncosis el disolvente es fuertemente retenido por las micelas gracias a su hidrofilia. desarrollan muy escasa presión osmótica. mientras la primera representa la tendencia a diluirse que tiene la solución. es muy pequeño y la hidrofilia está en relación a él. el número de las micelas. En las soluciones muy diluidas. Este fenómeno está contemplado por la regla de Hardy-Schulze que dice: "La precipitación de los coloides hidrófobos se efectúa. Por el contrario. sus micelas. en estos casos. los hidrófilos son reversibles. si bien confluyen en un mismo fin difieren en su esencia. por iones de signo opuesto al de la partícula coloidal. una vez que han sido precipitadas. originando una presión de retención muy superior a la osmótica y a la que se ha denominado oncótica. los coloides hidrófobos. pueden volver a mezclarse con el medio de dispersión. una vez que sus micelas han sido precipitadas. o sea su concentración particular. Para precipitar una partícula coloidal hidrófoba lo primero que hay que hacer es neutralizar su carga eléctrica. las micelas de los coloides hidrófilos retienen el disolvente en función de dos procesos: osmosis y óncosis que. la presión osmótica de los coloides se confunde con la oncótica porque. por lo cual.PRESIÓN ONCÓTICA La presión osmótica de las soluciones verdaderas depende de la concentración particular del soluto. En cambio.

mayor será el efecto precipitante. expresada en miligramo. reduciendo su libertad de acción. siempre y cuando sus partículas sean de signo contrario y se mezclen en proporciones convenientes. y el sulfuro de arsénico.12 14. positivo. Tabla 2. como paso previo. para hacerlos precipitar se impone. Por ello. Por ejemplo. por consiguiente. es común agregarles una pequeña cantidad de un coloide hidrófilo.61 20. al predominar uno u otro se va precipitando un exceso.3 6. evitando su neutralización. y el resto se carga de la misma electricidad que el coloide predominante. en el cuadro se resumen las proporciones en que se han mezclado dos soles hidrófobos (el hidróxido de hierro coloidal. Aspecto de la Solución Turbio Precipitado Precipitado Precipitado Turbio Invariable Carga de las micelas Negativa Negativa Sin carga Positiva Positiva Positiva . porque si uno excede al otro.la valencia de dicho ión". La acción protectora de un coloide sobre otro ha sido denominada por Zsigmondy número de oro.14 27. como se ve.4 24. o bien el hidrófobo se adsorbe sobre el hidrófilo. frente a los electrólitos de carga contraria.5 15. negativo). Asimismo. PRECIPITACIÓN DE LOS COLOIDES HIDRÓFILOS La estabilidad de los coloides hidrófilos depende de su grado de hidratación.2 10.08 16. cuanto mayor sea la velocidad con que se agrega el electrolito al coloide. cuya acción protectora se explica por uno de estos dos caminos o las partículas del primero son envueltas por las del segundo. Los coloides hidrófobos también pueden precipitarse mutuamente. que es necesario agregar a 10 ml de una solución de oro coloidal rojo para impedir que su color vire hacia el azul violáceo cuando se le agrega 1 ml de NaCl al 10%.4 2. entendiéndose por tal la cantidad mínima de coloide protector. aislándolas de las cargas del electrolito de signo contrario y.07 ACCIÓN PROTECTORA Para aumentar la estabilidad de los coloides hidrófobos.6 9. Acción recíproca entre el As2S3 (negativo) y el Fe2O3 en solución (positivo) Contenido en 10 ml de la mezcla mg de Fe2O3 mg de As2S3 0.3 4. la mezcla resultante se estabiliza mediante la formación de una solución coloidal cuyo signo es el del coloide en exceso.

conformando lo que se ha dado en llamar la serie de Hofmeister que. el sulfocianuro y el cesio. • Preparación y usos de los coloides. lo hace de acuerdo con su naturaleza en un orden determinado. . los iones más activos son el citrato y el magnesio y los menos activos. para los casos en que se quieren precipitar micelas de soluciones neutras o ligeramente alcalinas. en lugar de actuar conforme a la regla de Hardy-Schulze.la desaparición de la envoltura acuosa que se interpone entre la micela y la sustancia precipitante. lo que se consigue agregando a la solución una cierta cantidad de electrolito que. adoptan la siguiente disposición: Aniones: SCN < I < NO < Cl < Acetato < Fosfato < SO4 < Tartrato < Citrato Cationes: Cs < Rb < K < Na < Li < Ba < Sr < Ca < Mg De acuerdo con esta ordenación.

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