COLOIDES

INTRODUCCIÓN

En la naturaleza no abundan las sustancias puras, la mayor parte de las sustancias que manejamos son mezclas, algunas de las cuales cuando son homogéneas las denominamos soluciones o disoluciones. Las disoluciones son sistemas de más de un componente, en los cuales distinguimos un disolvente (sustancia generalmente en mayor proporción) y uno o más solutos. Estos sistemas son termodinámicamente estables, es decir, sistemas que se encuentran en un estado energéticamente inferior al de los componentes por separado; además en la mayoría de los casos el soluto está constituido por moléculas de un tamaño menor a 1nm. Por otra parte, si bien los solutos macromoleculares como polisacáridos, proteínas, polímeros sintéticos pueden formar verdaderas disoluciones, estos sistemas presentan comportamientos específicos que les confieren particularidades, que hacen de ellos un tipo especial de sistemas dispersos denominados sistemas coloidales. SISTEMAS COLOIDALES Los sistemas coloidales poseen al menos dos fases, una de ellas finamente dividida en pequeñas partículas (FASE DISPERSA O FASE DISCONTINUA) rodeada completamente por la otra fase (FASE DISPERSANTE, MEDIO DE DISPERSIÓN O FASE CONTINUA). La pregunta es ¿qué significa finamente dividida? bien, resulta que estos sistemas presentan claramente propiedades de carácter coloidal cuando las dimensiones de la fase dispersa se hallan entre 1nm y 1000 nm (1µm). Es importante mencionar que no es necesario que el tamaño coloidal (menor a 1 µm) lo posea la partícula en las tres dimensiones, ya que el comportamiento coloidal puede observarse con partículas con una sola dimensión en este margen (figura 1). La palabra coloide se deriva de la raiz griega cola (κολλα) que significa que puede pegarse, ya que las dispersiones de este tipo de sustancias posen la propiedad de no pasar los filtros habituales. Este término fue acuñado por Gram. (1805-1869) en 1861, al estudiar la difusión de las sustancias disueltas, distinguió dos clases de solutos a los que denomino cristaloides y coloides. En el grupo de cristaloides ubicó a los que se difunden rápidamente en el agua, dializan fácilmente a través de las membranas permeables y al ser evaporadas las soluciones de que forman parte, quedan como residuo cristalino.

Por ejemplo la albúmina del huevo.Elipsoides Varilla Disco Estopa Figura 1: Algunos modelos de partículas no esféricas En el grupo de los coloides situó a los que se difunden lentamente. se comportan como cristaloides y algunos cristaloides lo hacen como coloides. se comporta como coloide cuando se lo disuelve en benceno. Esto es. dializan con mucha dificultad o bien no lo hacen y al ser evaporadas las soluciones de que forman parte. efecto Tyndall. dependiendo de las condiciones determinantes del sistema. para definir en su justo término las soluciones coloidales es necesario contemplar la totalidad de las propiedades que les caracterizan. Esta forma de diferenciar los coloides de los cristaloides se mantuvo en uso durante muchos años. su estabilidad. es el grado de división en que se encuentra el soluto y como la materia en la naturaleza se presenta en forma de partículas. COLOIDES HIDROFÍILOS Y COLOIDES HIDROFÓBOS Una subdivisión de los coloides los clasifica según la afinidad por el medio dispersante en liófobos y liófilos (la partícula lio viene del griego λιοσ que . la cual es un coloide. un cristaloide. cuyo tamaño varía desde el de las que son visibles macroscópicamente hasta el de las que son invisibles aún con el microscopio electrónico. pero en la actualidad carece del valor en lo absoluto ya que algunas sustancias. movimiento browniano. En realidad lo que determina la ubicación de estas sustancias en un grupo aparte. quedan como residuo gomoso. se ha logrado obtener en forma cristalizada y el cloruro de sodio. afinidad por el medio dispersante. comportamiento eléctrico y adsorción. el tamaño de sus micelas. aparentemente coloidales.

como gotas de aceite en agua. se encuentra en la parte externa (Figura 2) Los coloides hidrófobos. por lo general. al mismo tiempo la repulsión electrostática impide que se junten. Estabilización de coloides hidrófobos por adsorción de iones negativos sobre la superficie de las partículas coloidales. es decir la parte que es capaz de interaccionar favorablemente con el agua a través de fuerzas de ión dipolo o mediante formación de puentes de hidrógeno. Figura 3. Si el medio de dispersión es agua. no son estables en agua y sus partículas tienden a formar conglomerados. se les llama hidrófobos cuando hay repulsión por el agua e hidrófilos cuando hay atracción por el agua. como es en la mayoría de los casos. se pueden estabilizar los coloides hidrófobos. que se distribuyen en una película oleosa en la superficie del agua. Todos los grupos que se muestran pueden interaccionar con el agua. . Sin embargo. Figura 2: Suspensión coloidal hidrófila.quiere decir disolver). una manera es por adsorción de iones en la superficie de la partícula (Figura 3). Los coloides hidrófilos son disoluciones que contienen moléculas muy grandes como proteínas. Estos iones adsorbidos interactúan con el agua estabilizando así el coloide. En fase acuosa una proteína se pliega de tal manera que la parte hidrófila de la molécula.

y la dispersante. sea por un simple contacto con el medio dispersante o bien con otra sustancia. En general. se transforma en un gel irreversible. una vez separadas del disolvente. El fenómeno de la gelificación puede ser reversible o irreversible.Otra forma de estabilización de los coloides hidrófobos es por la presencia de otros grupos hidrófilos en su superficie. En el primer caso las micelas. las micelas se reúnen formando flóculos grandes tal como sucede con la sangre que contiene coloides circulando en solución (es un sol) pero. en cuyo caso se dice que el coloide es reversible por peptización. Formación de una micela con moléculas de estearato de sodio (jabón). formando micelas (Figura 4) Figura 4. si el gel no puede ser disuelto nuevamente es que ha gelificado en forma irreversible. aunque el medio dispérsame sea líquido se dice que constituyen un gel. . Por el contrario. Si tienen forma consistente poseyendo alguna de las propiedades elásticas o plásticas de los cuerpos sólidos. es decir coagula. distinta de éste. cuando las dispersiones coloidales se encuentran en estado líquido se dice que forman un sol. pues contienen al menos dos fases distintas: la dispersa. pueden ser llevadas nuevamente a su condición de sol. proceso denominado coagulación y caracterizado por que en él. finamente dividida. en determinadas condiciones y mediante un mecanismo algo complicado. FORMAS EN QUE SE PRESENTA EL ESTADO COLOIDAL Las soluciones coloidales son sistemas heterogéneos polifásicos.

corno los estados de la materia son tres. las dispersiones groseras presentan un aspecto turbio que se debe a la facilidad con que se visualizan las partículas suspendidas en el medio líquido. Tipos de dispersiones coloidales Fase dispersa Sólido Sólido Fase dispersante Sólido Líquido Nombre Suspensión sólida Sol. poliestireno Espumas del jabón. En general todos los materiales son capaces de dispersar la luz en alguna medida (efecto Tyndall). Solamente un sistema perfectamente homogéneo no dispersaría la luz. Por ello los tipos de dispersiones coloidales son ocho y se resumen en la Tabla 1. de sus posibles combinaciones se podrían obtener 9 tipos de soluciones coloidales. queso.spray Lava. Nata batida Sólido Líquido Líquido Líquido Gas Gas Gas Sólido Líquido Gas Sólido Líquido Aerosol sólido Emulsión sólida o Gel Emulsión Aerosol líquido Espuma sólida Espuma EL EFECTO TYNDALL. polvo Jaleas. suspensión coloidal. dentrífico Humo.CLASIFICACIÓN DE LAS DISPERSIONES COLOIDALES. pasta (alta concentración de sólido) Ejemplo Plásticos pigmentados Suspensiones de almidón. cuando un rayo luminoso atraviesa un recipiente transparente que contiene una solución verdadera. es imposible visualizarlo a través de ella. niebla. así también líquidos puros y gases libres de polvo son tan sólo ligeramente turbios. Si no fuera porque la novena posibilidad (de gas en gas) es imposible de realizar por cuanto los gases no pueden existir uno junto a otro sin mezclarse. en efecto. mayonesa Nubes. ópalo Leche. tinta. piedra pómez. Las soluciones coloidales se clasifican de acuerdo con el estado de agregación en que se presentan el soluto y el solvente y. pinturas. Tabla 1. . La notable turbidez asociada a muchas dispersiones coloidales es una consecuencia de la intensa dispersión de la luz. En cambio.TURBIDEZ Las soluciones verdaderas son claras y transparentes y no es posible distinguir ni macroscópica ni microscópicamente sus partículas disueltas de la fase dispersante.

al reflejar y refractar las radiaciones luminosas. de este modo.Por otra parte. lo que explica el color azul que tienen la atmósfera y el mar. si dicho rayo penetra en una habitación oscura. Una solución de algún material macromolecular puede parecer ser perfectamente clara al ser examinadas de una manera especial se comportan de forma muy singular. se conviertan en centros emisores de luz. la trayectoria que sigue el rayo luminoso en una solución coloidal es visualizada gracias a las partículas coloidales. de ahí que del conjunto de los colores que constituyen el espectro solar. Efecto Tyndall. Esto es lo que pasa exactamente con las soluciones coloidales. Esto fenómeno se conoce con el nombre de Efecto Tyndall (Figura 5) y es tanto más intenso cuanto menor sea la longitud de onda del rayo incidente. La luz pasa por una suspensión coloidal. de hecho presentan turbidez a causa de la débil dispersión. el azul y el violeta son los preferentemente difractados. sus micelas gozan de la propiedad de reflejar y refractar la luz. convertidas en centros emisores de luz. El método consiste en iluminar lateralmente las partículas coloidales ubicadas sobre un fondo oscuro: para ello se sitúa la preparación sobre un bloque de . es tanto más pronunciado cuanto mayor sea el tamaño de las partículas coloidales. La turbidez de un material está definida por la expresión: It/Io = exp –(τl) Donde Io es la intensidad del haz incidente It es la intensidad del haz transmitido l es la longitud de la muestra y τ es la turbidez. Figura 5. Asimismo. La propiedad dispersante de la luz de que gozan las micelas ha posibilitado su visualización mediante un dispositivo especial llamado ultramicroscopio. su trayectoria estará demarcada por una sucesión de partículas de polvo que.

éstos no pueden ser visualizados. La velocidad de desplazamiento de las micelas. se ubica la solución coloidal . En su trabajo de investigación Einstein estableció las bases para la descripción de las fluctuaciones de las partículas. cualquier punto luminoso que se enfoque con el microscopio proviene de las imágenes de difracción formadas por las micelas coloidales cuyo aspecto. El primero en tratar satisfactoriamente la teoría del movimiento Browniano fue Albert Einstein en 1905. Cuanto más pequeña sea la micela y menos viscoso el medio. lo que se puede demostrar introduciendo dos electrodos conectados a una fuente de corriente continua en una dispersión coloidal. en la parte inferior del tubo. para ello se arma un dispositivo donde. en lugar de refractarse es totalmente reflejado e ilumina tangencialmente las partículas que constituyen el preparado coloidal. recuerda al de las estrellas resaltando sobre un campo totalmente oscuro. gas en líquido. líquido en líquido. en cuyo caso las partículas se mueven según el signo de su carga. en su conjunto. por unidad de intensidad del campo. Este movimiento se debe a los choques no compensados de las moléculas del medio dispersante sobre las partículas coloidales y es independiente de todos los factores externos. es variable y depende de su carga y de la resistencia que le opone el disolvente. Este efecto se ha observado en todos los tipos de suspensiones coloidales (sólido en líquido. sólido en gas y líquido en gas). por ejemplo. cuyas caras forman con la base un ángulo de 51º. MOVIMIENTO BROWNIANO Las micelas están animadas de un incesante movimiento de rotación en forma de trepidación. Cuando un rayo luminoso incide normalmente sobre una de las caras oblicuas. las proteínas de la sangre. sea hacia el ánodo (anaforesis) o hacia el cátodo (cataforesis). fue observado por el botánico Robert Brown en 1827 al estudiar el movimiento de las esporas flotando en el agua y es por ello que se le llamo movimiento browniano. mayor será el bombardeo.vidrio en forma de paralelepípedo oblicuo. originando un fenómeno conocido con el nombre de electroforesis. La electroforesis se usa para separar los componentes de una solución coloidal. por lo cual. si en esas condiciones se examina el campo mediante un microscopio ubicado de modo que su eje sea perpendicular a los rayos reflejados. COMPORTAMIENTO ELÉCTRICO DE LOS COLOIDES Las micelas están cargadas de electricidad. Este movimiento errático.

El origen de la carga eléctrica de la micela puede encontrarse en una de estas posibilidades: a. En B ya iniciado el experimento. y el 3 a uno solo de ellos.constituida por una mezcla de sustancias coloidales que so cubre con una solución "buffer". so han formado dos niveles de avance. Si la mezcla contiene. dos o más proteínas diferentes y como cada una de ellas tienen su propia velocidad de desplazamiento. y en C se ha representado el valor del índice de refracción de la solución a lo largo del eje de la cubeta. se forman distintos frentes de avance. una superficie de separación perfectamente nítida. uno por cada prótido. lo que. por ejemplo. A cada frente de separación le corresponde un determinado índice de refracción. representado por una punta o diente en la curva. Por último. en D se resume la variación del índice de refracción a lo largo de la cubeta. las micelas. dejando entre ellas y el "buffer" y entre los distintos coloides que la constituyen. y ε2 al que contiene los dos. se ha esquematizado la técnica seguida para separar electroforéticamente dos proteínas. las partículas coloidales se van desplazando en las ramas del tubo. ε0 corresponde al de la solución "buffer". el 2. adsorben algunos iones existentes en la solución. Esquema de la separación electroforética de dos proteinas. Al cerrarse el circuito. que pertenece a los dos coloides. Figura 6. al unirse a la partícula . en A se observa el tubo con las dos proteínas mezcladas y el frente 1 que las separa de la solución "buffer". ε1 al de la zona en que sólo existe un solo coloide. debido a su enorme superficie. En la figura 6.

esta propiedad se denomina hidrofilia e hidrofobia. es el agua. que se aumenta agregando a la solución coloidal una pequeña cantidad de electrólito. o bien la estabilidad de los coloides. la atracción recíproca que tiene lugar entre las partículas coloidales. gocen de la propiedad de adsorber los iones del medio que las rodean. mientras el resto queda cargado de electricidad y convertido en un electrolito coloidal. LIOFOBIA Y LIOFILIA La afinidad de las micelas por el medio dispersante puede ser muy acentuada (liofilia) o bien pequeña o nula (liofobia). Figura 7. coloidal le comunican su carga en cuyo caso los iones de signo opuesto. cargadas eléctricamente. al entrar en solución se disocian separando un ión de carga positiva o negativa. por ejemplo. La hidratación de los coloides se debe a.b. que tiene lugar entre las distintas partículas que forman una solución. Doble capa eléctrica de las micelas PROPIEDADES DE ADSORCIÓN DE LOS COLOIDES La adsorción es un fenómeno de superficie. que quedan en exceso rodean a las micelas formando de este modo una doble capa eléctrica (figura 7) algunas micelas. Este fenómeno explica. lo ya dicho sobre la carga de las micelas. y las . Cuando el medio de dispersión. suficiente para formar alrededor de la micela una envoltura o capa eléctrica de mismo signo. De ahí que las micelas coloidales. de gran superficie.

como los óxidos hidratados. se atraen. transformándose en una jalea o gel. antiguamente se acostumbraba a diferenciarlos en suspensoides y emulsoides. por cuanto muchos soles. efecto Tyndall. presión oncótica. muy diferente y para poder ubicarlos en su justo término. Hoy se prefiere utilizar hidrófobos e hidrófilos. que descienden la tensión superficial del solvente y de otras soluciones. la viscosidad de los hidrófilos. El comportamiento de los coloides hidrófobos e hidrófilos es. casi inmediatamente comienza a hincharse. lo que se explica por su hidrofilia que impide una distinción óptica entre las fases dispersa y dispersante. consideradas éstas como un dipolo con sus cargas positiva y negativa ubicadas una en cada extremidad. es sensiblemente superior a la de la fase dispersante. hasta llegar a unirse. mientras que su tensión superficial es inferior a la misma. Este fenómeno de la fijación de agua por las micelas coloidales recibe el nombre de imbibición o gelificación y se demuestra introduciendo un trozo de gelatina o agar agar en un recipiente con agua. Si era sólido se estaba en presencia de un suspensoide y si era líquido de un emulsoide. Por el contrario. es preciso tener en cuenta la viscosidad. La pérdida del disolvente por parte del coloides es el proceso inverso a la imbibición se denomina sinéresis. por lo que son de difícil observación mediante el ultramicroscopio. En efecto. y con el agregado de que estos coloides son batótonos. y debido a la gran división y pequeño diámetro de sus micelas.moléculas de agua. a causa de su avidez por el agua. en general. para lo cual se tomaba como base al estado en que se presenta el soluto. estabilidad y precipitación de cada uno de ellos. presentan intensamente el efecto Tyndall. se sitúan en un grupo intermedio entre los hidrófobos y los hidrófilos. mutuamente por sus cargas de signo contrario. Se debe a que la mayor cantidad de la fase dispersa. Los coloides hidrófilos no presentan el efecto Tyndall o lo hacen muy débilmente. . esto es. tensión superficial. al enfrentarse con una micela. también cargada de electricidad. asimismo. aumentando sensiblemente su volumen y adquiriendo un aspecto blando y elástico. el coloide se separa así de del disolvente. La viscosidad y la tensión superficial de los coloides hidrófobos son similares a las del medio dispersante. PROPIEDADES PARTICULARES DE LOS COLOIDES Si bien las separación de los coloides sobre la base de la afinidad de sus micelas por el disolvente no es absoluta. siempre el disolvente era líquido. en unión de una pequeña porción del disolvente se deposita en forma de una masa gelatinosa de notable viscosidad.

una vez que sus micelas han sido precipitadas. de concentración particular muy débil. Por ello. pueden volver a mezclarse con el medio de dispersión. por iones de signo opuesto al de la partícula coloidal. originando una presión de retención muy superior a la osmótica y a la que se ha denominado oncótica. o sea su concentración particular.PRESIÓN ONCÓTICA La presión osmótica de las soluciones verdaderas depende de la concentración particular del soluto. la presión osmótica de los coloides se confunde con la oncótica porque. sus micelas. si bien confluyen en un mismo fin difieren en su esencia. la estabilidad de los hidrófilos depende del grado de hidratación de sus micelas. ESTABILIDAD DE LOS COLOIDES Es muy grande y difiere según se trate de los coloides hidrófobos o hidrófilos. que siendo de un misino signo para cada clase de coloides se mantienen en solución mediante un proceso de repulsión continua. la presión osmótica adquiere valores mayores que los que se podría esperar si ella dependiera únicamente de la concentración del soluto. el número de las micelas. y es tanto más intensa cuanto mayor es . los coloides hidrófobos. en estos casos. desarrollan muy escasa presión osmótica. En las soluciones muy diluidas. Para precipitar una partícula coloidal hidrófoba lo primero que hay que hacer es neutralizar su carga eléctrica. una vez que han sido precipitadas. Por el contrario. PRECIPITACIÓN DE LOS COLOIDES HIDRÓFOBOS Los coloides hidrófobos son irreversibles. En estos casos. mientras la primera representa la tendencia a diluirse que tiene la solución. las micelas de los coloides hidrófilos retienen el disolvente en función de dos procesos: osmosis y óncosis que. por lo cual. La estabilidad de los primeros depende de la carga eléctrica de sus micelas. los hidrófilos son reversibles. no pueden ser dispersadas nuevamente. Este fenómeno está contemplado por la regla de Hardy-Schulze que dice: "La precipitación de los coloides hidrófobos se efectúa. lo que se debe a que la hidrofilia de las micelas incrementa su avidez por el disolvente. en la óncosis el disolvente es fuertemente retenido por las micelas gracias a su hidrofilia. para regenerar el sistema coloidal en solución. En cambio. en cuyo caso basta con agregar a la solución un electrolito de signo contrario a la carga de la micela. pues. Así. en los coloides hidrófilos concentrados. es muy pequeño y la hidrofilia está en relación a él.

Tabla 2.5 15. evitando su neutralización. expresada en miligramo. PRECIPITACIÓN DE LOS COLOIDES HIDRÓFILOS La estabilidad de los coloides hidrófilos depende de su grado de hidratación. cuya acción protectora se explica por uno de estos dos caminos o las partículas del primero son envueltas por las del segundo. cuanto mayor sea la velocidad con que se agrega el electrolito al coloide. por consiguiente. como paso previo. negativo). Por ello. es común agregarles una pequeña cantidad de un coloide hidrófilo. al predominar uno u otro se va precipitando un exceso. La acción protectora de un coloide sobre otro ha sido denominada por Zsigmondy número de oro. Acción recíproca entre el As2S3 (negativo) y el Fe2O3 en solución (positivo) Contenido en 10 ml de la mezcla mg de Fe2O3 mg de As2S3 0.14 27.12 14. porque si uno excede al otro.08 16.6 9.3 6.61 20. que es necesario agregar a 10 ml de una solución de oro coloidal rojo para impedir que su color vire hacia el azul violáceo cuando se le agrega 1 ml de NaCl al 10%. frente a los electrólitos de carga contraria. y el sulfuro de arsénico. Los coloides hidrófobos también pueden precipitarse mutuamente. Asimismo. para hacerlos precipitar se impone.07 ACCIÓN PROTECTORA Para aumentar la estabilidad de los coloides hidrófobos. entendiéndose por tal la cantidad mínima de coloide protector. en el cuadro se resumen las proporciones en que se han mezclado dos soles hidrófobos (el hidróxido de hierro coloidal.la valencia de dicho ión". siempre y cuando sus partículas sean de signo contrario y se mezclen en proporciones convenientes. la mezcla resultante se estabiliza mediante la formación de una solución coloidal cuyo signo es el del coloide en exceso. o bien el hidrófobo se adsorbe sobre el hidrófilo. reduciendo su libertad de acción. aislándolas de las cargas del electrolito de signo contrario y.3 4. mayor será el efecto precipitante.2 10. Aspecto de la Solución Turbio Precipitado Precipitado Precipitado Turbio Invariable Carga de las micelas Negativa Negativa Sin carga Positiva Positiva Positiva . Por ejemplo.4 2. y el resto se carga de la misma electricidad que el coloide predominante. como se ve. positivo.4 24.

el sulfocianuro y el cesio. . adoptan la siguiente disposición: Aniones: SCN < I < NO < Cl < Acetato < Fosfato < SO4 < Tartrato < Citrato Cationes: Cs < Rb < K < Na < Li < Ba < Sr < Ca < Mg De acuerdo con esta ordenación. en lugar de actuar conforme a la regla de Hardy-Schulze. • Preparación y usos de los coloides. los iones más activos son el citrato y el magnesio y los menos activos. para los casos en que se quieren precipitar micelas de soluciones neutras o ligeramente alcalinas. conformando lo que se ha dado en llamar la serie de Hofmeister que. lo hace de acuerdo con su naturaleza en un orden determinado.la desaparición de la envoltura acuosa que se interpone entre la micela y la sustancia precipitante. lo que se consigue agregando a la solución una cierta cantidad de electrolito que.

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