COLOIDES

INTRODUCCIÓN

En la naturaleza no abundan las sustancias puras, la mayor parte de las sustancias que manejamos son mezclas, algunas de las cuales cuando son homogéneas las denominamos soluciones o disoluciones. Las disoluciones son sistemas de más de un componente, en los cuales distinguimos un disolvente (sustancia generalmente en mayor proporción) y uno o más solutos. Estos sistemas son termodinámicamente estables, es decir, sistemas que se encuentran en un estado energéticamente inferior al de los componentes por separado; además en la mayoría de los casos el soluto está constituido por moléculas de un tamaño menor a 1nm. Por otra parte, si bien los solutos macromoleculares como polisacáridos, proteínas, polímeros sintéticos pueden formar verdaderas disoluciones, estos sistemas presentan comportamientos específicos que les confieren particularidades, que hacen de ellos un tipo especial de sistemas dispersos denominados sistemas coloidales. SISTEMAS COLOIDALES Los sistemas coloidales poseen al menos dos fases, una de ellas finamente dividida en pequeñas partículas (FASE DISPERSA O FASE DISCONTINUA) rodeada completamente por la otra fase (FASE DISPERSANTE, MEDIO DE DISPERSIÓN O FASE CONTINUA). La pregunta es ¿qué significa finamente dividida? bien, resulta que estos sistemas presentan claramente propiedades de carácter coloidal cuando las dimensiones de la fase dispersa se hallan entre 1nm y 1000 nm (1µm). Es importante mencionar que no es necesario que el tamaño coloidal (menor a 1 µm) lo posea la partícula en las tres dimensiones, ya que el comportamiento coloidal puede observarse con partículas con una sola dimensión en este margen (figura 1). La palabra coloide se deriva de la raiz griega cola (κολλα) que significa que puede pegarse, ya que las dispersiones de este tipo de sustancias posen la propiedad de no pasar los filtros habituales. Este término fue acuñado por Gram. (1805-1869) en 1861, al estudiar la difusión de las sustancias disueltas, distinguió dos clases de solutos a los que denomino cristaloides y coloides. En el grupo de cristaloides ubicó a los que se difunden rápidamente en el agua, dializan fácilmente a través de las membranas permeables y al ser evaporadas las soluciones de que forman parte, quedan como residuo cristalino.

pero en la actualidad carece del valor en lo absoluto ya que algunas sustancias. el tamaño de sus micelas. su estabilidad. Esto es. COLOIDES HIDROFÍILOS Y COLOIDES HIDROFÓBOS Una subdivisión de los coloides los clasifica según la afinidad por el medio dispersante en liófobos y liófilos (la partícula lio viene del griego λιοσ que . dependiendo de las condiciones determinantes del sistema. movimiento browniano. Esta forma de diferenciar los coloides de los cristaloides se mantuvo en uso durante muchos años. se comportan como cristaloides y algunos cristaloides lo hacen como coloides. comportamiento eléctrico y adsorción. efecto Tyndall. En realidad lo que determina la ubicación de estas sustancias en un grupo aparte. un cristaloide. Por ejemplo la albúmina del huevo. la cual es un coloide. quedan como residuo gomoso. afinidad por el medio dispersante. se comporta como coloide cuando se lo disuelve en benceno. dializan con mucha dificultad o bien no lo hacen y al ser evaporadas las soluciones de que forman parte. aparentemente coloidales. es el grado de división en que se encuentra el soluto y como la materia en la naturaleza se presenta en forma de partículas. se ha logrado obtener en forma cristalizada y el cloruro de sodio.Elipsoides Varilla Disco Estopa Figura 1: Algunos modelos de partículas no esféricas En el grupo de los coloides situó a los que se difunden lentamente. para definir en su justo término las soluciones coloidales es necesario contemplar la totalidad de las propiedades que les caracterizan. cuyo tamaño varía desde el de las que son visibles macroscópicamente hasta el de las que son invisibles aún con el microscopio electrónico.

Sin embargo. se encuentra en la parte externa (Figura 2) Los coloides hidrófobos. como es en la mayoría de los casos. una manera es por adsorción de iones en la superficie de la partícula (Figura 3). se les llama hidrófobos cuando hay repulsión por el agua e hidrófilos cuando hay atracción por el agua. Figura 3. . al mismo tiempo la repulsión electrostática impide que se junten. Todos los grupos que se muestran pueden interaccionar con el agua. se pueden estabilizar los coloides hidrófobos. Estos iones adsorbidos interactúan con el agua estabilizando así el coloide. En fase acuosa una proteína se pliega de tal manera que la parte hidrófila de la molécula. como gotas de aceite en agua. no son estables en agua y sus partículas tienden a formar conglomerados. Si el medio de dispersión es agua. que se distribuyen en una película oleosa en la superficie del agua.quiere decir disolver). es decir la parte que es capaz de interaccionar favorablemente con el agua a través de fuerzas de ión dipolo o mediante formación de puentes de hidrógeno. Los coloides hidrófilos son disoluciones que contienen moléculas muy grandes como proteínas. Estabilización de coloides hidrófobos por adsorción de iones negativos sobre la superficie de las partículas coloidales. Figura 2: Suspensión coloidal hidrófila. por lo general.

sea por un simple contacto con el medio dispersante o bien con otra sustancia. cuando las dispersiones coloidales se encuentran en estado líquido se dice que forman un sol. finamente dividida. una vez separadas del disolvente. Por el contrario. distinta de éste. Si tienen forma consistente poseyendo alguna de las propiedades elásticas o plásticas de los cuerpos sólidos. En el primer caso las micelas. FORMAS EN QUE SE PRESENTA EL ESTADO COLOIDAL Las soluciones coloidales son sistemas heterogéneos polifásicos. En general. se transforma en un gel irreversible.Otra forma de estabilización de los coloides hidrófobos es por la presencia de otros grupos hidrófilos en su superficie. pueden ser llevadas nuevamente a su condición de sol. Formación de una micela con moléculas de estearato de sodio (jabón). formando micelas (Figura 4) Figura 4. pues contienen al menos dos fases distintas: la dispersa. . en determinadas condiciones y mediante un mecanismo algo complicado. El fenómeno de la gelificación puede ser reversible o irreversible. si el gel no puede ser disuelto nuevamente es que ha gelificado en forma irreversible. las micelas se reúnen formando flóculos grandes tal como sucede con la sangre que contiene coloides circulando en solución (es un sol) pero. aunque el medio dispérsame sea líquido se dice que constituyen un gel. proceso denominado coagulación y caracterizado por que en él. en cuyo caso se dice que el coloide es reversible por peptización. es decir coagula. y la dispersante.

dentrífico Humo. de sus posibles combinaciones se podrían obtener 9 tipos de soluciones coloidales.CLASIFICACIÓN DE LAS DISPERSIONES COLOIDALES. Si no fuera porque la novena posibilidad (de gas en gas) es imposible de realizar por cuanto los gases no pueden existir uno junto a otro sin mezclarse. En general todos los materiales son capaces de dispersar la luz en alguna medida (efecto Tyndall). queso. niebla.TURBIDEZ Las soluciones verdaderas son claras y transparentes y no es posible distinguir ni macroscópica ni microscópicamente sus partículas disueltas de la fase dispersante. Tipos de dispersiones coloidales Fase dispersa Sólido Sólido Fase dispersante Sólido Líquido Nombre Suspensión sólida Sol. poliestireno Espumas del jabón. así también líquidos puros y gases libres de polvo son tan sólo ligeramente turbios. tinta. En cambio. Las soluciones coloidales se clasifican de acuerdo con el estado de agregación en que se presentan el soluto y el solvente y. en efecto. mayonesa Nubes. Tabla 1. piedra pómez. Nata batida Sólido Líquido Líquido Líquido Gas Gas Gas Sólido Líquido Gas Sólido Líquido Aerosol sólido Emulsión sólida o Gel Emulsión Aerosol líquido Espuma sólida Espuma EL EFECTO TYNDALL. Por ello los tipos de dispersiones coloidales son ocho y se resumen en la Tabla 1. ópalo Leche. corno los estados de la materia son tres. Solamente un sistema perfectamente homogéneo no dispersaría la luz. pasta (alta concentración de sólido) Ejemplo Plásticos pigmentados Suspensiones de almidón. . es imposible visualizarlo a través de ella. las dispersiones groseras presentan un aspecto turbio que se debe a la facilidad con que se visualizan las partículas suspendidas en el medio líquido. La notable turbidez asociada a muchas dispersiones coloidales es una consecuencia de la intensa dispersión de la luz.spray Lava. suspensión coloidal. pinturas. cuando un rayo luminoso atraviesa un recipiente transparente que contiene una solución verdadera. polvo Jaleas.

Esto fenómeno se conoce con el nombre de Efecto Tyndall (Figura 5) y es tanto más intenso cuanto menor sea la longitud de onda del rayo incidente. al reflejar y refractar las radiaciones luminosas. la trayectoria que sigue el rayo luminoso en una solución coloidal es visualizada gracias a las partículas coloidales. de ahí que del conjunto de los colores que constituyen el espectro solar.Por otra parte. de hecho presentan turbidez a causa de la débil dispersión. La propiedad dispersante de la luz de que gozan las micelas ha posibilitado su visualización mediante un dispositivo especial llamado ultramicroscopio. Figura 5. si dicho rayo penetra en una habitación oscura. La luz pasa por una suspensión coloidal. es tanto más pronunciado cuanto mayor sea el tamaño de las partículas coloidales. Una solución de algún material macromolecular puede parecer ser perfectamente clara al ser examinadas de una manera especial se comportan de forma muy singular. Efecto Tyndall. sus micelas gozan de la propiedad de reflejar y refractar la luz. Asimismo. convertidas en centros emisores de luz. lo que explica el color azul que tienen la atmósfera y el mar. se conviertan en centros emisores de luz. El método consiste en iluminar lateralmente las partículas coloidales ubicadas sobre un fondo oscuro: para ello se sitúa la preparación sobre un bloque de . su trayectoria estará demarcada por una sucesión de partículas de polvo que. La turbidez de un material está definida por la expresión: It/Io = exp –(τl) Donde Io es la intensidad del haz incidente It es la intensidad del haz transmitido l es la longitud de la muestra y τ es la turbidez. el azul y el violeta son los preferentemente difractados. Esto es lo que pasa exactamente con las soluciones coloidales. de este modo.

cualquier punto luminoso que se enfoque con el microscopio proviene de las imágenes de difracción formadas por las micelas coloidales cuyo aspecto. Cuando un rayo luminoso incide normalmente sobre una de las caras oblicuas. La velocidad de desplazamiento de las micelas. gas en líquido. por unidad de intensidad del campo. para ello se arma un dispositivo donde. cuyas caras forman con la base un ángulo de 51º. sea hacia el ánodo (anaforesis) o hacia el cátodo (cataforesis). sólido en gas y líquido en gas). si en esas condiciones se examina el campo mediante un microscopio ubicado de modo que su eje sea perpendicular a los rayos reflejados. Cuanto más pequeña sea la micela y menos viscoso el medio. Este efecto se ha observado en todos los tipos de suspensiones coloidales (sólido en líquido. en su conjunto. COMPORTAMIENTO ELÉCTRICO DE LOS COLOIDES Las micelas están cargadas de electricidad. éstos no pueden ser visualizados. es variable y depende de su carga y de la resistencia que le opone el disolvente. las proteínas de la sangre. fue observado por el botánico Robert Brown en 1827 al estudiar el movimiento de las esporas flotando en el agua y es por ello que se le llamo movimiento browniano. Este movimiento errático. MOVIMIENTO BROWNIANO Las micelas están animadas de un incesante movimiento de rotación en forma de trepidación. recuerda al de las estrellas resaltando sobre un campo totalmente oscuro. En su trabajo de investigación Einstein estableció las bases para la descripción de las fluctuaciones de las partículas. se ubica la solución coloidal . originando un fenómeno conocido con el nombre de electroforesis. La electroforesis se usa para separar los componentes de una solución coloidal. lo que se puede demostrar introduciendo dos electrodos conectados a una fuente de corriente continua en una dispersión coloidal. Este movimiento se debe a los choques no compensados de las moléculas del medio dispersante sobre las partículas coloidales y es independiente de todos los factores externos. por lo cual.vidrio en forma de paralelepípedo oblicuo. líquido en líquido. por ejemplo. en cuyo caso las partículas se mueven según el signo de su carga. mayor será el bombardeo. El primero en tratar satisfactoriamente la teoría del movimiento Browniano fue Albert Einstein en 1905. en lugar de refractarse es totalmente reflejado e ilumina tangencialmente las partículas que constituyen el preparado coloidal. en la parte inferior del tubo.

las micelas. una superficie de separación perfectamente nítida. adsorben algunos iones existentes en la solución. ε0 corresponde al de la solución "buffer". En B ya iniciado el experimento. A cada frente de separación le corresponde un determinado índice de refracción.constituida por una mezcla de sustancias coloidales que so cubre con una solución "buffer". En la figura 6. Figura 6. Si la mezcla contiene. que pertenece a los dos coloides. so han formado dos niveles de avance. Por último. en A se observa el tubo con las dos proteínas mezcladas y el frente 1 que las separa de la solución "buffer". y ε2 al que contiene los dos. El origen de la carga eléctrica de la micela puede encontrarse en una de estas posibilidades: a. al unirse a la partícula . en D se resume la variación del índice de refracción a lo largo de la cubeta. Al cerrarse el circuito. se ha esquematizado la técnica seguida para separar electroforéticamente dos proteínas. dejando entre ellas y el "buffer" y entre los distintos coloides que la constituyen. y el 3 a uno solo de ellos. Esquema de la separación electroforética de dos proteinas. dos o más proteínas diferentes y como cada una de ellas tienen su propia velocidad de desplazamiento. uno por cada prótido. el 2. se forman distintos frentes de avance. lo que. ε1 al de la zona en que sólo existe un solo coloide. debido a su enorme superficie. representado por una punta o diente en la curva. y en C se ha representado el valor del índice de refracción de la solución a lo largo del eje de la cubeta. las partículas coloidales se van desplazando en las ramas del tubo. por ejemplo.

es el agua. suficiente para formar alrededor de la micela una envoltura o capa eléctrica de mismo signo. De ahí que las micelas coloidales. que tiene lugar entre las distintas partículas que forman una solución. de gran superficie. LIOFOBIA Y LIOFILIA La afinidad de las micelas por el medio dispersante puede ser muy acentuada (liofilia) o bien pequeña o nula (liofobia). la atracción recíproca que tiene lugar entre las partículas coloidales. Figura 7. Doble capa eléctrica de las micelas PROPIEDADES DE ADSORCIÓN DE LOS COLOIDES La adsorción es un fenómeno de superficie. y las . que quedan en exceso rodean a las micelas formando de este modo una doble capa eléctrica (figura 7) algunas micelas. Este fenómeno explica.b. esta propiedad se denomina hidrofilia e hidrofobia. mientras el resto queda cargado de electricidad y convertido en un electrolito coloidal. al entrar en solución se disocian separando un ión de carga positiva o negativa. por ejemplo. coloidal le comunican su carga en cuyo caso los iones de signo opuesto. lo ya dicho sobre la carga de las micelas. Cuando el medio de dispersión. cargadas eléctricamente. gocen de la propiedad de adsorber los iones del medio que las rodean. La hidratación de los coloides se debe a. que se aumenta agregando a la solución coloidal una pequeña cantidad de electrólito. o bien la estabilidad de los coloides.

La viscosidad y la tensión superficial de los coloides hidrófobos son similares a las del medio dispersante. Si era sólido se estaba en presencia de un suspensoide y si era líquido de un emulsoide. presión oncótica. en unión de una pequeña porción del disolvente se deposita en forma de una masa gelatinosa de notable viscosidad. como los óxidos hidratados. se sitúan en un grupo intermedio entre los hidrófobos y los hidrófilos. antiguamente se acostumbraba a diferenciarlos en suspensoides y emulsoides. El comportamiento de los coloides hidrófobos e hidrófilos es. en general. Se debe a que la mayor cantidad de la fase dispersa. muy diferente y para poder ubicarlos en su justo término. Por el contrario. que descienden la tensión superficial del solvente y de otras soluciones. mutuamente por sus cargas de signo contrario. consideradas éstas como un dipolo con sus cargas positiva y negativa ubicadas una en cada extremidad. a causa de su avidez por el agua. efecto Tyndall. La pérdida del disolvente por parte del coloides es el proceso inverso a la imbibición se denomina sinéresis. estabilidad y precipitación de cada uno de ellos. Este fenómeno de la fijación de agua por las micelas coloidales recibe el nombre de imbibición o gelificación y se demuestra introduciendo un trozo de gelatina o agar agar en un recipiente con agua. mientras que su tensión superficial es inferior a la misma. por cuanto muchos soles. la viscosidad de los hidrófilos. y con el agregado de que estos coloides son batótonos. asimismo. lo que se explica por su hidrofilia que impide una distinción óptica entre las fases dispersa y dispersante. también cargada de electricidad. casi inmediatamente comienza a hincharse. y debido a la gran división y pequeño diámetro de sus micelas. En efecto. presentan intensamente el efecto Tyndall. transformándose en una jalea o gel. el coloide se separa así de del disolvente. . tensión superficial. para lo cual se tomaba como base al estado en que se presenta el soluto. por lo que son de difícil observación mediante el ultramicroscopio. hasta llegar a unirse. se atraen. al enfrentarse con una micela. es sensiblemente superior a la de la fase dispersante. Los coloides hidrófilos no presentan el efecto Tyndall o lo hacen muy débilmente. PROPIEDADES PARTICULARES DE LOS COLOIDES Si bien las separación de los coloides sobre la base de la afinidad de sus micelas por el disolvente no es absoluta. aumentando sensiblemente su volumen y adquiriendo un aspecto blando y elástico. siempre el disolvente era líquido.moléculas de agua. esto es. Hoy se prefiere utilizar hidrófobos e hidrófilos. es preciso tener en cuenta la viscosidad.

el número de las micelas. Por el contrario. los coloides hidrófobos. En estos casos.PRESIÓN ONCÓTICA La presión osmótica de las soluciones verdaderas depende de la concentración particular del soluto. originando una presión de retención muy superior a la osmótica y a la que se ha denominado oncótica. para regenerar el sistema coloidal en solución. PRECIPITACIÓN DE LOS COLOIDES HIDRÓFOBOS Los coloides hidrófobos son irreversibles. Este fenómeno está contemplado por la regla de Hardy-Schulze que dice: "La precipitación de los coloides hidrófobos se efectúa. lo que se debe a que la hidrofilia de las micelas incrementa su avidez por el disolvente. si bien confluyen en un mismo fin difieren en su esencia. Por ello. Así. los hidrófilos son reversibles. de concentración particular muy débil. es muy pequeño y la hidrofilia está en relación a él. una vez que sus micelas han sido precipitadas. en la óncosis el disolvente es fuertemente retenido por las micelas gracias a su hidrofilia. en los coloides hidrófilos concentrados. las micelas de los coloides hidrófilos retienen el disolvente en función de dos procesos: osmosis y óncosis que. no pueden ser dispersadas nuevamente. En las soluciones muy diluidas. desarrollan muy escasa presión osmótica. en estos casos. mientras la primera representa la tendencia a diluirse que tiene la solución. por lo cual. por iones de signo opuesto al de la partícula coloidal. una vez que han sido precipitadas. En cambio. pueden volver a mezclarse con el medio de dispersión. la presión osmótica adquiere valores mayores que los que se podría esperar si ella dependiera únicamente de la concentración del soluto. o sea su concentración particular. sus micelas. y es tanto más intensa cuanto mayor es . pues. la estabilidad de los hidrófilos depende del grado de hidratación de sus micelas. Para precipitar una partícula coloidal hidrófoba lo primero que hay que hacer es neutralizar su carga eléctrica. ESTABILIDAD DE LOS COLOIDES Es muy grande y difiere según se trate de los coloides hidrófobos o hidrófilos. la presión osmótica de los coloides se confunde con la oncótica porque. que siendo de un misino signo para cada clase de coloides se mantienen en solución mediante un proceso de repulsión continua. La estabilidad de los primeros depende de la carga eléctrica de sus micelas. en cuyo caso basta con agregar a la solución un electrolito de signo contrario a la carga de la micela.

Aspecto de la Solución Turbio Precipitado Precipitado Precipitado Turbio Invariable Carga de las micelas Negativa Negativa Sin carga Positiva Positiva Positiva . evitando su neutralización. o bien el hidrófobo se adsorbe sobre el hidrófilo. Acción recíproca entre el As2S3 (negativo) y el Fe2O3 en solución (positivo) Contenido en 10 ml de la mezcla mg de Fe2O3 mg de As2S3 0. Por ejemplo.2 10.5 15. PRECIPITACIÓN DE LOS COLOIDES HIDRÓFILOS La estabilidad de los coloides hidrófilos depende de su grado de hidratación. mayor será el efecto precipitante.12 14. y el sulfuro de arsénico.14 27. entendiéndose por tal la cantidad mínima de coloide protector. en el cuadro se resumen las proporciones en que se han mezclado dos soles hidrófobos (el hidróxido de hierro coloidal. Asimismo. por consiguiente. Los coloides hidrófobos también pueden precipitarse mutuamente. que es necesario agregar a 10 ml de una solución de oro coloidal rojo para impedir que su color vire hacia el azul violáceo cuando se le agrega 1 ml de NaCl al 10%.3 4. y el resto se carga de la misma electricidad que el coloide predominante. Por ello. aislándolas de las cargas del electrolito de signo contrario y.08 16. Tabla 2. como paso previo. cuya acción protectora se explica por uno de estos dos caminos o las partículas del primero son envueltas por las del segundo.3 6.la valencia de dicho ión". frente a los electrólitos de carga contraria. la mezcla resultante se estabiliza mediante la formación de una solución coloidal cuyo signo es el del coloide en exceso. es común agregarles una pequeña cantidad de un coloide hidrófilo.61 20.4 2. cuanto mayor sea la velocidad con que se agrega el electrolito al coloide.4 24. expresada en miligramo.6 9. negativo). siempre y cuando sus partículas sean de signo contrario y se mezclen en proporciones convenientes.07 ACCIÓN PROTECTORA Para aumentar la estabilidad de los coloides hidrófobos. como se ve. para hacerlos precipitar se impone. La acción protectora de un coloide sobre otro ha sido denominada por Zsigmondy número de oro. reduciendo su libertad de acción. positivo. al predominar uno u otro se va precipitando un exceso. porque si uno excede al otro.

para los casos en que se quieren precipitar micelas de soluciones neutras o ligeramente alcalinas. el sulfocianuro y el cesio. • Preparación y usos de los coloides. los iones más activos son el citrato y el magnesio y los menos activos. en lugar de actuar conforme a la regla de Hardy-Schulze.la desaparición de la envoltura acuosa que se interpone entre la micela y la sustancia precipitante. adoptan la siguiente disposición: Aniones: SCN < I < NO < Cl < Acetato < Fosfato < SO4 < Tartrato < Citrato Cationes: Cs < Rb < K < Na < Li < Ba < Sr < Ca < Mg De acuerdo con esta ordenación. conformando lo que se ha dado en llamar la serie de Hofmeister que. lo que se consigue agregando a la solución una cierta cantidad de electrolito que. . lo hace de acuerdo con su naturaleza en un orden determinado.