COLOIDES

INTRODUCCIÓN

En la naturaleza no abundan las sustancias puras, la mayor parte de las sustancias que manejamos son mezclas, algunas de las cuales cuando son homogéneas las denominamos soluciones o disoluciones. Las disoluciones son sistemas de más de un componente, en los cuales distinguimos un disolvente (sustancia generalmente en mayor proporción) y uno o más solutos. Estos sistemas son termodinámicamente estables, es decir, sistemas que se encuentran en un estado energéticamente inferior al de los componentes por separado; además en la mayoría de los casos el soluto está constituido por moléculas de un tamaño menor a 1nm. Por otra parte, si bien los solutos macromoleculares como polisacáridos, proteínas, polímeros sintéticos pueden formar verdaderas disoluciones, estos sistemas presentan comportamientos específicos que les confieren particularidades, que hacen de ellos un tipo especial de sistemas dispersos denominados sistemas coloidales. SISTEMAS COLOIDALES Los sistemas coloidales poseen al menos dos fases, una de ellas finamente dividida en pequeñas partículas (FASE DISPERSA O FASE DISCONTINUA) rodeada completamente por la otra fase (FASE DISPERSANTE, MEDIO DE DISPERSIÓN O FASE CONTINUA). La pregunta es ¿qué significa finamente dividida? bien, resulta que estos sistemas presentan claramente propiedades de carácter coloidal cuando las dimensiones de la fase dispersa se hallan entre 1nm y 1000 nm (1µm). Es importante mencionar que no es necesario que el tamaño coloidal (menor a 1 µm) lo posea la partícula en las tres dimensiones, ya que el comportamiento coloidal puede observarse con partículas con una sola dimensión en este margen (figura 1). La palabra coloide se deriva de la raiz griega cola (κολλα) que significa que puede pegarse, ya que las dispersiones de este tipo de sustancias posen la propiedad de no pasar los filtros habituales. Este término fue acuñado por Gram. (1805-1869) en 1861, al estudiar la difusión de las sustancias disueltas, distinguió dos clases de solutos a los que denomino cristaloides y coloides. En el grupo de cristaloides ubicó a los que se difunden rápidamente en el agua, dializan fácilmente a través de las membranas permeables y al ser evaporadas las soluciones de que forman parte, quedan como residuo cristalino.

dializan con mucha dificultad o bien no lo hacen y al ser evaporadas las soluciones de que forman parte. efecto Tyndall. COLOIDES HIDROFÍILOS Y COLOIDES HIDROFÓBOS Una subdivisión de los coloides los clasifica según la afinidad por el medio dispersante en liófobos y liófilos (la partícula lio viene del griego λιοσ que . dependiendo de las condiciones determinantes del sistema. la cual es un coloide. En realidad lo que determina la ubicación de estas sustancias en un grupo aparte. se comporta como coloide cuando se lo disuelve en benceno.Elipsoides Varilla Disco Estopa Figura 1: Algunos modelos de partículas no esféricas En el grupo de los coloides situó a los que se difunden lentamente. afinidad por el medio dispersante. se comportan como cristaloides y algunos cristaloides lo hacen como coloides. pero en la actualidad carece del valor en lo absoluto ya que algunas sustancias. Esto es. el tamaño de sus micelas. cuyo tamaño varía desde el de las que son visibles macroscópicamente hasta el de las que son invisibles aún con el microscopio electrónico. Por ejemplo la albúmina del huevo. movimiento browniano. es el grado de división en que se encuentra el soluto y como la materia en la naturaleza se presenta en forma de partículas. para definir en su justo término las soluciones coloidales es necesario contemplar la totalidad de las propiedades que les caracterizan. quedan como residuo gomoso. su estabilidad. aparentemente coloidales. se ha logrado obtener en forma cristalizada y el cloruro de sodio. un cristaloide. comportamiento eléctrico y adsorción. Esta forma de diferenciar los coloides de los cristaloides se mantuvo en uso durante muchos años.

que se distribuyen en una película oleosa en la superficie del agua. como es en la mayoría de los casos. una manera es por adsorción de iones en la superficie de la partícula (Figura 3). al mismo tiempo la repulsión electrostática impide que se junten. Todos los grupos que se muestran pueden interaccionar con el agua. se encuentra en la parte externa (Figura 2) Los coloides hidrófobos. . como gotas de aceite en agua. Figura 3. Figura 2: Suspensión coloidal hidrófila. Si el medio de dispersión es agua.quiere decir disolver). En fase acuosa una proteína se pliega de tal manera que la parte hidrófila de la molécula. es decir la parte que es capaz de interaccionar favorablemente con el agua a través de fuerzas de ión dipolo o mediante formación de puentes de hidrógeno. Estos iones adsorbidos interactúan con el agua estabilizando así el coloide. se pueden estabilizar los coloides hidrófobos. Sin embargo. Los coloides hidrófilos son disoluciones que contienen moléculas muy grandes como proteínas. se les llama hidrófobos cuando hay repulsión por el agua e hidrófilos cuando hay atracción por el agua. no son estables en agua y sus partículas tienden a formar conglomerados. por lo general. Estabilización de coloides hidrófobos por adsorción de iones negativos sobre la superficie de las partículas coloidales.

El fenómeno de la gelificación puede ser reversible o irreversible. si el gel no puede ser disuelto nuevamente es que ha gelificado en forma irreversible. En el primer caso las micelas. finamente dividida. FORMAS EN QUE SE PRESENTA EL ESTADO COLOIDAL Las soluciones coloidales son sistemas heterogéneos polifásicos. pues contienen al menos dos fases distintas: la dispersa. y la dispersante. Formación de una micela con moléculas de estearato de sodio (jabón). es decir coagula. distinta de éste. proceso denominado coagulación y caracterizado por que en él. en determinadas condiciones y mediante un mecanismo algo complicado. en cuyo caso se dice que el coloide es reversible por peptización. pueden ser llevadas nuevamente a su condición de sol. una vez separadas del disolvente. . aunque el medio dispérsame sea líquido se dice que constituyen un gel. En general.Otra forma de estabilización de los coloides hidrófobos es por la presencia de otros grupos hidrófilos en su superficie. Por el contrario. cuando las dispersiones coloidales se encuentran en estado líquido se dice que forman un sol. Si tienen forma consistente poseyendo alguna de las propiedades elásticas o plásticas de los cuerpos sólidos. formando micelas (Figura 4) Figura 4. se transforma en un gel irreversible. sea por un simple contacto con el medio dispersante o bien con otra sustancia. las micelas se reúnen formando flóculos grandes tal como sucede con la sangre que contiene coloides circulando en solución (es un sol) pero.

niebla. dentrífico Humo. suspensión coloidal. Si no fuera porque la novena posibilidad (de gas en gas) es imposible de realizar por cuanto los gases no pueden existir uno junto a otro sin mezclarse. mayonesa Nubes. piedra pómez. Tipos de dispersiones coloidales Fase dispersa Sólido Sólido Fase dispersante Sólido Líquido Nombre Suspensión sólida Sol. ópalo Leche. pasta (alta concentración de sólido) Ejemplo Plásticos pigmentados Suspensiones de almidón.spray Lava. Nata batida Sólido Líquido Líquido Líquido Gas Gas Gas Sólido Líquido Gas Sólido Líquido Aerosol sólido Emulsión sólida o Gel Emulsión Aerosol líquido Espuma sólida Espuma EL EFECTO TYNDALL. En cambio.CLASIFICACIÓN DE LAS DISPERSIONES COLOIDALES. las dispersiones groseras presentan un aspecto turbio que se debe a la facilidad con que se visualizan las partículas suspendidas en el medio líquido. Las soluciones coloidales se clasifican de acuerdo con el estado de agregación en que se presentan el soluto y el solvente y. en efecto. La notable turbidez asociada a muchas dispersiones coloidales es una consecuencia de la intensa dispersión de la luz. . corno los estados de la materia son tres. queso. así también líquidos puros y gases libres de polvo son tan sólo ligeramente turbios. Tabla 1. En general todos los materiales son capaces de dispersar la luz en alguna medida (efecto Tyndall). Solamente un sistema perfectamente homogéneo no dispersaría la luz. es imposible visualizarlo a través de ella. poliestireno Espumas del jabón. pinturas. cuando un rayo luminoso atraviesa un recipiente transparente que contiene una solución verdadera. tinta.TURBIDEZ Las soluciones verdaderas son claras y transparentes y no es posible distinguir ni macroscópica ni microscópicamente sus partículas disueltas de la fase dispersante. Por ello los tipos de dispersiones coloidales son ocho y se resumen en la Tabla 1. polvo Jaleas. de sus posibles combinaciones se podrían obtener 9 tipos de soluciones coloidales.

La propiedad dispersante de la luz de que gozan las micelas ha posibilitado su visualización mediante un dispositivo especial llamado ultramicroscopio. es tanto más pronunciado cuanto mayor sea el tamaño de las partículas coloidales. Figura 5. La turbidez de un material está definida por la expresión: It/Io = exp –(τl) Donde Io es la intensidad del haz incidente It es la intensidad del haz transmitido l es la longitud de la muestra y τ es la turbidez. de hecho presentan turbidez a causa de la débil dispersión. su trayectoria estará demarcada por una sucesión de partículas de polvo que. convertidas en centros emisores de luz. el azul y el violeta son los preferentemente difractados. la trayectoria que sigue el rayo luminoso en una solución coloidal es visualizada gracias a las partículas coloidales. lo que explica el color azul que tienen la atmósfera y el mar. al reflejar y refractar las radiaciones luminosas. de este modo. sus micelas gozan de la propiedad de reflejar y refractar la luz. El método consiste en iluminar lateralmente las partículas coloidales ubicadas sobre un fondo oscuro: para ello se sitúa la preparación sobre un bloque de . Una solución de algún material macromolecular puede parecer ser perfectamente clara al ser examinadas de una manera especial se comportan de forma muy singular. de ahí que del conjunto de los colores que constituyen el espectro solar.Por otra parte. Asimismo. La luz pasa por una suspensión coloidal. Efecto Tyndall. se conviertan en centros emisores de luz. Esto es lo que pasa exactamente con las soluciones coloidales. Esto fenómeno se conoce con el nombre de Efecto Tyndall (Figura 5) y es tanto más intenso cuanto menor sea la longitud de onda del rayo incidente. si dicho rayo penetra en una habitación oscura.

La electroforesis se usa para separar los componentes de una solución coloidal. se ubica la solución coloidal . gas en líquido. si en esas condiciones se examina el campo mediante un microscopio ubicado de modo que su eje sea perpendicular a los rayos reflejados. Cuanto más pequeña sea la micela y menos viscoso el medio. MOVIMIENTO BROWNIANO Las micelas están animadas de un incesante movimiento de rotación en forma de trepidación. en lugar de refractarse es totalmente reflejado e ilumina tangencialmente las partículas que constituyen el preparado coloidal. COMPORTAMIENTO ELÉCTRICO DE LOS COLOIDES Las micelas están cargadas de electricidad. en la parte inferior del tubo. La velocidad de desplazamiento de las micelas. recuerda al de las estrellas resaltando sobre un campo totalmente oscuro. éstos no pueden ser visualizados. El primero en tratar satisfactoriamente la teoría del movimiento Browniano fue Albert Einstein en 1905. lo que se puede demostrar introduciendo dos electrodos conectados a una fuente de corriente continua en una dispersión coloidal. mayor será el bombardeo. cuyas caras forman con la base un ángulo de 51º.vidrio en forma de paralelepípedo oblicuo. las proteínas de la sangre. Cuando un rayo luminoso incide normalmente sobre una de las caras oblicuas. sea hacia el ánodo (anaforesis) o hacia el cátodo (cataforesis). Este movimiento errático. en su conjunto. por unidad de intensidad del campo. originando un fenómeno conocido con el nombre de electroforesis. por ejemplo. es variable y depende de su carga y de la resistencia que le opone el disolvente. cualquier punto luminoso que se enfoque con el microscopio proviene de las imágenes de difracción formadas por las micelas coloidales cuyo aspecto. fue observado por el botánico Robert Brown en 1827 al estudiar el movimiento de las esporas flotando en el agua y es por ello que se le llamo movimiento browniano. sólido en gas y líquido en gas). por lo cual. En su trabajo de investigación Einstein estableció las bases para la descripción de las fluctuaciones de las partículas. líquido en líquido. Este efecto se ha observado en todos los tipos de suspensiones coloidales (sólido en líquido. en cuyo caso las partículas se mueven según el signo de su carga. Este movimiento se debe a los choques no compensados de las moléculas del medio dispersante sobre las partículas coloidales y es independiente de todos los factores externos. para ello se arma un dispositivo donde.

A cada frente de separación le corresponde un determinado índice de refracción. El origen de la carga eléctrica de la micela puede encontrarse en una de estas posibilidades: a. dejando entre ellas y el "buffer" y entre los distintos coloides que la constituyen.constituida por una mezcla de sustancias coloidales que so cubre con una solución "buffer". Al cerrarse el circuito. al unirse a la partícula . lo que. las micelas. que pertenece a los dos coloides. el 2. las partículas coloidales se van desplazando en las ramas del tubo. En B ya iniciado el experimento. se forman distintos frentes de avance. ε0 corresponde al de la solución "buffer". dos o más proteínas diferentes y como cada una de ellas tienen su propia velocidad de desplazamiento. debido a su enorme superficie. y el 3 a uno solo de ellos. una superficie de separación perfectamente nítida. uno por cada prótido. Si la mezcla contiene. representado por una punta o diente en la curva. en A se observa el tubo con las dos proteínas mezcladas y el frente 1 que las separa de la solución "buffer". adsorben algunos iones existentes en la solución. Figura 6. se ha esquematizado la técnica seguida para separar electroforéticamente dos proteínas. ε1 al de la zona en que sólo existe un solo coloide. Por último. Esquema de la separación electroforética de dos proteinas. so han formado dos niveles de avance. y ε2 al que contiene los dos. En la figura 6. y en C se ha representado el valor del índice de refracción de la solución a lo largo del eje de la cubeta. en D se resume la variación del índice de refracción a lo largo de la cubeta. por ejemplo.

que tiene lugar entre las distintas partículas que forman una solución. que quedan en exceso rodean a las micelas formando de este modo una doble capa eléctrica (figura 7) algunas micelas. por ejemplo. de gran superficie. coloidal le comunican su carga en cuyo caso los iones de signo opuesto. lo ya dicho sobre la carga de las micelas. gocen de la propiedad de adsorber los iones del medio que las rodean. De ahí que las micelas coloidales. esta propiedad se denomina hidrofilia e hidrofobia. o bien la estabilidad de los coloides. es el agua. cargadas eléctricamente. la atracción recíproca que tiene lugar entre las partículas coloidales. al entrar en solución se disocian separando un ión de carga positiva o negativa. LIOFOBIA Y LIOFILIA La afinidad de las micelas por el medio dispersante puede ser muy acentuada (liofilia) o bien pequeña o nula (liofobia). Doble capa eléctrica de las micelas PROPIEDADES DE ADSORCIÓN DE LOS COLOIDES La adsorción es un fenómeno de superficie. Cuando el medio de dispersión. y las . que se aumenta agregando a la solución coloidal una pequeña cantidad de electrólito. suficiente para formar alrededor de la micela una envoltura o capa eléctrica de mismo signo.b. mientras el resto queda cargado de electricidad y convertido en un electrolito coloidal. La hidratación de los coloides se debe a. Figura 7. Este fenómeno explica.

La pérdida del disolvente por parte del coloides es el proceso inverso a la imbibición se denomina sinéresis. tensión superficial. asimismo. y debido a la gran división y pequeño diámetro de sus micelas. Este fenómeno de la fijación de agua por las micelas coloidales recibe el nombre de imbibición o gelificación y se demuestra introduciendo un trozo de gelatina o agar agar en un recipiente con agua.moléculas de agua. . estabilidad y precipitación de cada uno de ellos. consideradas éstas como un dipolo con sus cargas positiva y negativa ubicadas una en cada extremidad. casi inmediatamente comienza a hincharse. aumentando sensiblemente su volumen y adquiriendo un aspecto blando y elástico. mientras que su tensión superficial es inferior a la misma. y con el agregado de que estos coloides son batótonos. presión oncótica. esto es. PROPIEDADES PARTICULARES DE LOS COLOIDES Si bien las separación de los coloides sobre la base de la afinidad de sus micelas por el disolvente no es absoluta. es sensiblemente superior a la de la fase dispersante. Si era sólido se estaba en presencia de un suspensoide y si era líquido de un emulsoide. a causa de su avidez por el agua. lo que se explica por su hidrofilia que impide una distinción óptica entre las fases dispersa y dispersante. transformándose en una jalea o gel. por cuanto muchos soles. Los coloides hidrófilos no presentan el efecto Tyndall o lo hacen muy débilmente. como los óxidos hidratados. Por el contrario. hasta llegar a unirse. que descienden la tensión superficial del solvente y de otras soluciones. Hoy se prefiere utilizar hidrófobos e hidrófilos. en unión de una pequeña porción del disolvente se deposita en forma de una masa gelatinosa de notable viscosidad. para lo cual se tomaba como base al estado en que se presenta el soluto. al enfrentarse con una micela. mutuamente por sus cargas de signo contrario. se atraen. siempre el disolvente era líquido. en general. el coloide se separa así de del disolvente. En efecto. presentan intensamente el efecto Tyndall. la viscosidad de los hidrófilos. también cargada de electricidad. se sitúan en un grupo intermedio entre los hidrófobos y los hidrófilos. es preciso tener en cuenta la viscosidad. El comportamiento de los coloides hidrófobos e hidrófilos es. muy diferente y para poder ubicarlos en su justo término. por lo que son de difícil observación mediante el ultramicroscopio. antiguamente se acostumbraba a diferenciarlos en suspensoides y emulsoides. Se debe a que la mayor cantidad de la fase dispersa. efecto Tyndall. La viscosidad y la tensión superficial de los coloides hidrófobos son similares a las del medio dispersante.

es muy pequeño y la hidrofilia está en relación a él. una vez que han sido precipitadas. por lo cual. por iones de signo opuesto al de la partícula coloidal. en los coloides hidrófilos concentrados. la presión osmótica adquiere valores mayores que los que se podría esperar si ella dependiera únicamente de la concentración del soluto. Para precipitar una partícula coloidal hidrófoba lo primero que hay que hacer es neutralizar su carga eléctrica.PRESIÓN ONCÓTICA La presión osmótica de las soluciones verdaderas depende de la concentración particular del soluto. el número de las micelas. lo que se debe a que la hidrofilia de las micelas incrementa su avidez por el disolvente. PRECIPITACIÓN DE LOS COLOIDES HIDRÓFOBOS Los coloides hidrófobos son irreversibles. la presión osmótica de los coloides se confunde con la oncótica porque. ESTABILIDAD DE LOS COLOIDES Es muy grande y difiere según se trate de los coloides hidrófobos o hidrófilos. pueden volver a mezclarse con el medio de dispersión. mientras la primera representa la tendencia a diluirse que tiene la solución. no pueden ser dispersadas nuevamente. En cambio. pues. que siendo de un misino signo para cada clase de coloides se mantienen en solución mediante un proceso de repulsión continua. los coloides hidrófobos. La estabilidad de los primeros depende de la carga eléctrica de sus micelas. desarrollan muy escasa presión osmótica. o sea su concentración particular. Por el contrario. para regenerar el sistema coloidal en solución. en cuyo caso basta con agregar a la solución un electrolito de signo contrario a la carga de la micela. las micelas de los coloides hidrófilos retienen el disolvente en función de dos procesos: osmosis y óncosis que. los hidrófilos son reversibles. originando una presión de retención muy superior a la osmótica y a la que se ha denominado oncótica. Por ello. sus micelas. Así. En las soluciones muy diluidas. y es tanto más intensa cuanto mayor es . de concentración particular muy débil. en estos casos. Este fenómeno está contemplado por la regla de Hardy-Schulze que dice: "La precipitación de los coloides hidrófobos se efectúa. en la óncosis el disolvente es fuertemente retenido por las micelas gracias a su hidrofilia. la estabilidad de los hidrófilos depende del grado de hidratación de sus micelas. En estos casos. si bien confluyen en un mismo fin difieren en su esencia. una vez que sus micelas han sido precipitadas.

PRECIPITACIÓN DE LOS COLOIDES HIDRÓFILOS La estabilidad de los coloides hidrófilos depende de su grado de hidratación. aislándolas de las cargas del electrolito de signo contrario y.la valencia de dicho ión". La acción protectora de un coloide sobre otro ha sido denominada por Zsigmondy número de oro. cuanto mayor sea la velocidad con que se agrega el electrolito al coloide.4 2. Acción recíproca entre el As2S3 (negativo) y el Fe2O3 en solución (positivo) Contenido en 10 ml de la mezcla mg de Fe2O3 mg de As2S3 0. Por ello. para hacerlos precipitar se impone. evitando su neutralización. cuya acción protectora se explica por uno de estos dos caminos o las partículas del primero son envueltas por las del segundo. Asimismo. Los coloides hidrófobos también pueden precipitarse mutuamente. entendiéndose por tal la cantidad mínima de coloide protector.3 4. o bien el hidrófobo se adsorbe sobre el hidrófilo.6 9. siempre y cuando sus partículas sean de signo contrario y se mezclen en proporciones convenientes.2 10. Por ejemplo.3 6. la mezcla resultante se estabiliza mediante la formación de una solución coloidal cuyo signo es el del coloide en exceso.14 27. y el resto se carga de la misma electricidad que el coloide predominante. como se ve. es común agregarles una pequeña cantidad de un coloide hidrófilo.12 14. positivo.5 15. en el cuadro se resumen las proporciones en que se han mezclado dos soles hidrófobos (el hidróxido de hierro coloidal. frente a los electrólitos de carga contraria.61 20. por consiguiente. Aspecto de la Solución Turbio Precipitado Precipitado Precipitado Turbio Invariable Carga de las micelas Negativa Negativa Sin carga Positiva Positiva Positiva . reduciendo su libertad de acción. que es necesario agregar a 10 ml de una solución de oro coloidal rojo para impedir que su color vire hacia el azul violáceo cuando se le agrega 1 ml de NaCl al 10%. como paso previo. mayor será el efecto precipitante. porque si uno excede al otro. negativo).07 ACCIÓN PROTECTORA Para aumentar la estabilidad de los coloides hidrófobos.08 16. y el sulfuro de arsénico. Tabla 2. expresada en miligramo. al predominar uno u otro se va precipitando un exceso.4 24.

. • Preparación y usos de los coloides. el sulfocianuro y el cesio. en lugar de actuar conforme a la regla de Hardy-Schulze.la desaparición de la envoltura acuosa que se interpone entre la micela y la sustancia precipitante. para los casos en que se quieren precipitar micelas de soluciones neutras o ligeramente alcalinas. conformando lo que se ha dado en llamar la serie de Hofmeister que. adoptan la siguiente disposición: Aniones: SCN < I < NO < Cl < Acetato < Fosfato < SO4 < Tartrato < Citrato Cationes: Cs < Rb < K < Na < Li < Ba < Sr < Ca < Mg De acuerdo con esta ordenación. lo que se consigue agregando a la solución una cierta cantidad de electrolito que. lo hace de acuerdo con su naturaleza en un orden determinado. los iones más activos son el citrato y el magnesio y los menos activos.

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