I.

INTRODUCION

El anlisis cualitativo es un rea de la qumica analtica que contempla la

determinacin de las especies qumicas en una muestra.
Para la determinacin de cationes por grupo vamos elaborara una
sucesin de reacciones de identificacin de iones por separado que
representa el desarrollo sistemtico del anlisis. Este consiste en lo
siguiente: la identificacin de cada ion dado debe ser comenzada solo
despus de que todos los iones que impiden su identificacin (o sea, los
iones que tambin reaccionan con el reactivo empleado) hayan sido
identificados previamente y eliminados de la solucin.
Notaremos que los iones se separan de la mezcla compleja por grupos segn su
comportamiento similar ante la accin de algunos reactivos que se denominan reactivos de
grupo

II.

III.

OBJETIVOS

Separar los cationes por grupos (del I al V) mediante

filtracin de los precipitados obtenidos al reaccionar los
cationes con un agente precipitante.

Reconocer el color caracterstico para cada grupo de

cationes.

Reconocer el reactivo precipitante para cada uno de los

grupos de cationes, as como tambin el medio en que
precipitan ya sea este cido o bsico.

FUNDAMENTO TERICO

REACTIVOS GENERALES
Se ha definido como reactivos generales aqullos, que reaccionan con gran nmero
de iones, careciendo por lo tanto, de selectividad, mientras que reactivos especiales son los

que actan sobre unos cuantos iones (selectivos), o bien sobre uno solo (especficos).
Entre los reactivos generales y especiales existen otras diferencias, particularmente
en lo que atae a su utilizacin prctica. As, mientras que los reactivos generales se
emplean para separaciones de grupos de iones en la sistemtica del anlisis, los reactivos
especiales, generalmente muy sensibles y de tipo orgnico, se utilizan en ensayos de
identificacin o en reconocimientos directos.
Naturalmente, ambos tipos de reactivos han de tener una exposicin diferente. En
los generales interesa, ante todo, saber cmo y de qu manera actan conjuntamente sobre
el grupo de iones con los que reaccionan; por esta razn se estudian los reactivos generales
ms importantes y ms utilizados en separaciones de grupo de cationes en cuanto a su
accin sobre todos los cationes integrantes de cada grupo, lo que no es bice para que en la
descriptiva de cada catin se indique la accin particular de los diferentes reactivos
generales.
En los reactivos especiales es ms importantes sobre las condiciones y
circunstancias en las que tiene lugar el ensayo, a las que, en general, hay que ajustarse
estrictamente para que dicho ensayo no pierda sensibilidad o selectividad; por ello, se
describe en la exposicin de dichos reactivos especiales un procedimiento operatorio, que
rigurosamente hay que seguir.
La divisin de reactivos en generales y especiales no excluye, sin embargo, la
posibilidad, de que reactivos generales puedan servir para ensayo de identificacin, y
reactivos especiales se empleen para separaciones de grupos de iones.
De acuerdo con estas consideraciones, a continuacin se describen los reactivos
generales ms importantes de los cationes. Como en el transcurso de esta descriptiva se
har referencia a la accin de cada reactivo sobre determinados grupos de cationes, se
expone, primero, la clasificacin analtica de los mismos en la marcha analtica clsica o
del cido sulfhdrico.

CLASIFICACIN ANALTICA DE LOS CATIONES EN LA MARCHA ANALTICA

DEL H2S.

Por su comportamiento respecto a los reactivos generales utilizados en esta marcha

analtica, a saber: HCl, H2S, NH3 acuoso y NH4CL, (NH4)2S y (NH4)2CO3, empleados segn
este orden, se clasifican los cationes en cinco grupos.
Grupo Primero: Corresponde a los cationes que precipitan con HCl: Ag+, Pb2+,
Hg2 , Tl+, W (VI), Nb (V) y Ta (V). Los primeros precipitan cloruros insolubles, mientras
que los tres ltimos precipitan xidos ms o menos hidratados, insolubles en medio cido.
2+

Grupo Segundo: Intergra aquellos cationes cuyos sulfuros son insolubles en cidos

diluidos. Precipitan con H2S en dicho medio cido. Este grupo se divide en dos subgrupos:
El IIA, formado por los cationes cuyos sulfuros no son solubles en sulfuros alcalinos o en
lcalis fuertes; y el IIB, constituido por los cationes cuyos sulfuros se disuelven en los
reactivos indicados, para formar tiosales:
Subgrupo IIA: Hg2+, Pb2+, Bi3+, Cu2+, Cd2+ y Pd2+
Subgrupo IIB: As3+ y
Se(IV) y Te(IV).

5+

, Sb3+ y 5+, Sn2+ y

4+

, Mo (VI), Ge (IV), Au3+, Pt4+,

El hecho de que el Pb2+ figure en los grupos primero y segundo obedece a que su
precipitacin como cloruro no es total y hay que prever su presencia en el grupo segundo.
Grupo Tercero: Incluye los cationes que precipitan hidrxido o sulfuro con
amoniaco y H2S con (NH4)2S. Tambin comprende dos subgrupos: el IIA formado por los
cationes que forman hidrxido insoluble con amonaco en presencia de NH 4Cl y el IIIB,
constituido por los cationes divalentes que precipitan sulfuro en medio amoniacal.
Subgrupo IIIA; Fe3+, Cr3+, Ti4+, U (VI), Zr4+, Th4+, Ce3+ y
lantnios, Al3+, V (V) y Be2+ (eventualmente W (VI)).

4+

y dems

El V (V) no precipita hidrxido pero se incluye en este grupo por quedar

absorbido sobre los hidrxidos.
Subgrupo IIIB: Ni2+, Co2+, Mn2+ y Zn2+ (eventualmente Tl+)
Grupo Cuarto: Constituido por los cationes que precipitan con carbonato amnico
en presencia de NH4Cl: Ca2+, Sr2+, Ba2+.
Grupo Quinto: Comprende los cationes que no precipitan con los reactivos
precedentes: Mg2+, Li+, Na+, K+, Rb+, Cs+ y NH4+.

IV.

EQUIPO UTILIZADO

MTERIALES:

8 tubos de ensayo

1
g
r
a
d
il
l
a

1
pi
se
ta
c
o
n
a
g
u
a
d
es
til
a
d
a

1
b
a
g
u
et
a

1 embudo de vidrio

Papel de filtro

1 pinza

Estufa elctrica

Papel de tornasol

1 vaso de vidrio
(250 ml)

REACTIVOS:

cido
Hidrxido
clorhdrico HCl amonio
6N
NH4OH

de Sulfuro
sodio Na2S

de Cloruro
de Carbonato
amonio NH4Cl amonio
NH4CO3

de

V.

PARTE EXPERIMENTAL

1. Se recibe una muestra de la solucin que contiene cationes del grupo I al V.

2. Agregar a la solucin HCl 6N gota a gota hasta observar la formacin de un

precipitado blanquecino, que indica la presencia de cationes del grupo I. Filtrar

Reaccin ocurrida para la precipitacin del primer grupo:

HgCl
(Ag+, Pb+2, Hg+2)

HCl

AgCl
PbCl

El precipitado obtenido es de color blanco

3. Neutralice la solucin filtrada de 2 agregando gotas de NH4OH 15N (por cada gota de
reactivo aadido agite el contenido del tubo), use como indicador papel de tornasol,
hasta observar que el papel adquiere una coloracin lila.

Agregue tantas gotas de HCl 6N como ml de solucin neutra obtenida (Nota 1: Aada
gota a gota Na2S, hasta observar la formacin de un precipitado, que indica la
presencia de cationes del grupo II.
Precaucin: la solucin debe mantenerse en todo momento acida.
Filtrar cuando la precipitacin sea completa.

Reaccin ocurrida para la precipitacin del segundo grupo:

HgS
(Hg+2, Pb+2, Sn+2)

Na2S

PbS

SnS
El precipitado obtenido es de color negro amarronado.

4. Agregue a la solucin filtrada de 3. unas gotas (3 4) de NH 4Cl 5N, no se observarn

cambios significativos, luego alcalinice la solucin con NH 4OH 15N, aada
posteriormente gotas de Na2S hasta observar la formacin de un precipitado que
indica la presencia de cationes del grupo III. Filtrar.

Reaccin ocurrida para la precipitacin del tercer grupo:

MnS
(Mn+2, Zn+2, Ni+2)

Na2S

ZnS

NiS
El precipitado obtenido es de color blanquecino.

5. Hierva la solucin filtrada de 4. para expulsar el H2S, enfriar.

Aada gotas (3 o 4) de (NH4)2CO3, deje reposar y observe la lenta formacin de un
precipitado blanquecino, indica la presencia de cationes del grupo IV. Filtrar.

Reaccin ocurrida para la precipitacin del cuarto grupo:

BaCO3
(Ba+2, Sr+2, Ca+2)

(NH4)2CO3

SrCO3

CaCO3
El precipitado obtenido es de color blanquecino.

6. La solucin filtrada de 5. debe ser cristalina, contiene cationes del grupo V.

De solucin filtrada de 5. se obtiene una solucin cristalina que vienen a ser los
cationes del grupo V.

VI.

OBERVACIONES Y CONCLUIONES

1. Podemos observar que los grupos de cationes se pueden identificar

segn el color del precipitado obtenido, como:
- Grupo I: precipitado color blanco
- Grupo II: precipitado color negro
- Grupo III: precipitado color marrn
- Grupo IV: precipitado color gris claro
- Grupo V: precipitado incoloro

2. Al agregarle cido clorhdrico a la solucin de nitratos de cationes del I

al V grupo, se produce una reaccin qumica, de la cual precipita los
cloruros del primer grupo y los dems cationes se mantienen en la
solucin.
3. Los cloruros de los cationes del primer grupo al ser insolubles frente al
cido clorhdrico, precipitan en forma de slidos blanquecinos; mientras
que los dems cloruros permanecern en la solucin por ser solubles en
agua. Por consiguiente a travs de esta reaccin se ha separado los
cloruros del primer grupo del resto de los cloruros de los dems grupos.
4. Los sulfuros de los cationes del segundo grupo son insolubles frente al
cido clorhdrico (cido diluido), es por eso que precipitan en forma de
slidos oscuros que al principio son marrones y luego se oscurecen hasta
llegar a negro.
Los dems cationes son solubles frente al cido clorhdrico y es por eso
se quedan en la solucin. De esta forma se han separado los sulfuros de
los cationes del segundo grupo del resto de la solucin.

5. Los sulfuros de los cationes del tercer grupo son insolubles frente al
cloruro de amonio con el hidrxido de sodio, estos precipitaran en forma
de slidos oscuros.

Los dems cationes permanecern en la solucin. Se separa la

parte slida de la parte lquida mediante filtracin.

6. En el paso 5 hervimos la solucin restante para expulsar el sulfuro de

sodio (ya que no utilizamos sulfuro de hidrgeno por ser muy txico). Al
aadir gotas de carbonato de amonio, dejamos reposar y observamos
una lenta formacin de precipitado blanquecino de carbonatos de los
cationes del cuarto grupo ya que son insolubles frente al cloruro de
amonio y al hidrxido de amonio.

En la solucin restante quedan los cationes del quinto grupo que durante
todo el experimento permanecieron en solucin ya que son solubles
frente a todos los reactivos que se han empleado.

7. El exceso de reactantes puede formar una solucin compleja.

8. Se puede comprobar la saturacin completa

forma turbidez ni precipitado

de un producto si no

9. Los iones se separan de la mezcla compleja no uno a uno, sino por

grupos segn su comportamiento similar ante la accin de algunos
reactivos de grupo.

VII.

BIBLIOGRAFIA

V. N. ALEXEIEV Semimicroanlisis Qumico Cualitativo Editorial Mir URSS

1975 pag (25-359)

https://es.wikipedia.org/wiki/Marcha_anal%C3%ADtica#Grupo_V

VIII. CUESTIONARIO

1. Cules son los agentes precipitantes, de los cuatro primeros grupos

de cationes?, En qu medio precipita cada grupo?, Qu compuestos se

obtienen en la precipitacin total de cada grupo?

Sulfuros solubles en agua

Sulfuros insolubles en agua (o en lugar de stos se forman hidrxidos

insolubles en agua

Carbonatos
solubles en agua

Carbonatos insolubles Sulfuros (o hidrxidos)solubles Sulfuros insolubles en cidos diluidos

en agua
en cidos diluidos

Grupo V

Grupo IV

+
+ , N H 4
+ , Na

K
2+ , etc .
, Mg

2+
Ba+2 , Sr
2+ , etc .

, Ca

Grupo III
3+

3+ , Fe

3+ , Cr

Al

2+
2+ ,Co
2+ , Zn , etc
2+ , Mn
, Fe

Grupo II

Grupo I

3+
2+ , Bi
Pb+2 , Hg

2+

Hg2
+ ,
Ag
, Pb+ 2

+2,+4

Sn

, etc .

BaC O3 , SrC O3 y CaC OCr

3 (OH )3 , Al( OH )3 ,
Medio Bsico

Medio Bsico

No tiene reactivo Reactivo de grupo

de grupo
4
N H

ACl , Hg 2 Cl 2 , Pb Cl2

Medio Bsico

Medio
corregido

Reactivo de grupo

Reactivo de grupo

Na2 S(ac)

Na 2 S(ac)

cido Medio cido

Reactivo de grupo
H Cl (ac)

2. a) Es importante obtener la precipitacin total de cada grupo?, por qu?

S es importante, porque de esta manera s que hay un grupo de cationes presente, en la
muestra, y por ello vale la pena gastar un volumen considerable de trabajo, de tiempo y de
reactivo en la identificacin de los iones individuales de este grupo.
b) Cmo nos damos cuenta de haber logrado la precipitacin total?

Nos damos cuenta ,cuando al agregar ms reactivo ya no se forma turbidez ni precipitado ,

tener cuidado de agregar mucho reactivo ya que puede formarse una solucin compleja

+2

+ y Mg

3. Cmo se reconocen los cationes: + , N H 4 ?

Na
Como sabemos estos cationes no se hacen precipitar con ningn reactivo comn, es decir,
no posee reactivo comn, pero podemos identificarlos uno por uno.
Identificacin de NH4+:
El anlisis debe empezarse porque la identificacin del amonio, cuya presencia impide la
+2
+2
identificacin e Mg
y de Na+; por el contrario el Mg
y el Na+ no impiden la
identificacin de NH4+.Para identificar NH4+ 1 ml de solucin ensayada se tratan en una
cmara de gases con 2 o 4 gotas de una solucin 2N de NaOH hasta que se tenga una rxn
fuertemente alcalina y luego se calientan suavemente con precaucin en bao de Mara, si
existe amonio, se desprender amoniaco que se identifica:
Por su olor
Porque azulea un papel indicador de pH hmedo, expuesto a o vapores que salen del
tubo
Porque ennegrece un papel impregnado en nitrato mercurioso
Porque da humos blancos al aproximar a la boca del tubo una varilla que lleva
pendiente una gota de HCl concentrado
Porque enrojece una gota del reactivo NESSLER.
La coloracin azul del papel de tornasol indica la presencia de amonio

Identificacin de Mg2+:
Esta identificacin puede efectuarse por el mtodo fraccionado pues el resto de los cationes
del grupo I no impiden su identificacin.
Para desarrollar dicha reaccin se aade 2 o 3 gotas de solucin 2N de HCl hasta que se
produzca una rxn cida, luego 1 o 2 gotas de solucin de Na 2HPO4, y gota a gota, una
solucin de NH4OH. La adicin de NH4OH se produce agitando la solucin hasta que se
observe rxn alcalina o se perciba claramente el olor del amoniaco de no formarse el
precipitado de inmediato la solucin se deja reposar un tiempo, un precipitado cristalino
blanco de MgNH4PO4 indica la presencia de Mg2+.
Es mejor precipitar primero el Mg2+ como fosfato y utilizar los reactivos orgnicos como
mera identificacin el precipitado.
Identificacin de Na1+:
El Na+ se puede identificar porque al aadir amarillo titanio da un color rojo. Si existe
Na+ con reactivo de Kalthoff da un precipitado amarillo. Tambin se puede hacer porque si
se acerca una llama esta es de color amarilla intensa y es duradera.

4b) En el Kipp se hace reaccionar totalmente 24g de FeS, sulfuro

ferroso, con un exceso de acido sulfrico concentrado H 2SO4, a
temperatura de 28C y a la presin de 920 torr o mmHg. Calcule el
volumen de H2S(g) producido en pulgadas cubicas.
FeS + H2SO4 ----------H2S(g) + FeSO4
M = 87.907
W = 24 gr

M = 34.06
W=?

Para el H2SO4:
W=

24 x 34.06
87.907

W =9.3 gr

Calculo del volumen liberado.

V=

RTn RTW
=
P
PM

Remplazando datos tenemos:

V=

62.4 x 301 x 9.3

920 x 34.06

V =5.574 L
Sabemos que: 1L = 10-3m3
1m =39.37 pulg
Entonces 1l = 61 pulg3
Finalmente
V = 340 pulg3

5a) Cuntos gramos de Ba2+contiene 250 ml de una disolucin saturada

de BaSO4, sulfato de Bario?
Para el BaSO4:
V = 250 ml = 0.25 L
M = 233.4