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CARACTERIZACIN DE LADRILLOS DE SLICE UTILIZADOS EN LAS PAREDES

DE LAS BATERAS 3, 4 Y 5 DE TERNIUM AR


Pablo Marinelli, Ternium Siderar, Argentina
Daro Beltrn, Ternium Siderar, Argentina
Carlos Zubillaga, Ternium Siderar, Argentina
Silvia Camelli, Instituto Argentino de Siderurgia, Argentina
Mara Jos Rimoldi, Instituto Argentino de Siderurgia, Argentina

RESUMEN
Los ladrillos de slice se utilizan en la solera y en las paredes de los hornos de coque,
a partir de su estabilidad dimensional, adecuadas propiedades termomecnicas y alta
resistencia qumica en los rangos de temperatura de coquizacin. Los principales
requerimientos tecnolgicos de estos materiales se encuentran especificados en la
norma DIN 1089.
Las bateras 3 y 4, y 5 de Ternium Siderar, fueron construidas con materiales de
origen alemn en el ao 1974 y con ladrillos de origen chino en el ao 2006,
respectivamente. Con el objeto de evaluar las principales caractersticas de los
ladrillos de pared, se realiz un estudio comparativo de propiedades fsicas, qumicas,
mineralgicas y trmicas. Tambin, se llev a cabo un estudio post mortem de ladrillos
perteneciente a los cabezales de la batera 4 con el fin de determinar la evolucin de
las propiedades durante el servicio de los mismos.
Los ensayos realizados fueron: densidad y porosidad aparente, conductividad trmica
(mtodo del calormetro), composicin qumica por FRX y composicin mineralgica
mediante DRX.
1.

INTRODUCCIN

Los ladrillos de slice se utilizan en la solera y en las paredes de los hornos de coque a
partir de sus propiedades termomecnicas y alta resistencia qumica en los rangos de
temperatura de coquizacin [1]. Durante una operacin tpica de una batera, la
temperatura de la cmara de combustin se encuentra entre 1100 C y 1350C; y la
temperatura en la parte superior del regenerador, entre 900 C y 1200C [2].
Los proyectos de construccin de la batera N 3 y N 4 contempl el suministro de
ladrillos de origen alemn, y la batera N 5, con ladrillos de origen chino.
Se realiz un estudio comparativo de propiedades fsicas, qumicas, mineralgicas y
trmicas de las dos calidades de ladrillos de pared. Los ensayos realizados fueron:
densidad y porosidad aparente, conductividad trmica (mtodo del calormetro),
composicin qumica por FRX y composicin mineralgica mediante DRX. Tambin se
presenta un estudio post mortem de ladrillos perteneciente a los cabezales de la
batera 4.

2.

METODOLOGA

En la tabla 1 se resumen los ensayos realizados sobre los ladrillos sin uso y las
muestras post-mortem. En la figura 1 se presenta la distribucin de probetas
evaluadas en las muestras post mortem.
La determinacin de densidad (bulk density) y porosidad aparente se realiz bajo los
lineamientos de la norma ASTM C020.
La conductividad trmica se llev a cabo mediante el mtodo del calormetro, de
acuerdo a la norma IRAM 12560.
Tabla 1. Resumen de los ensayos realizados
LADRILLOS
SIN USO
ENSAYOS
(Batera 3, 4 y
5)
Densidad y porosidad
9
aparente
9
DRX
9
FRX
9
Conductividad trmica

MUESTRA POST-MORTEM
CABEZALES BATERA 4
Lado
Lado
Intermedia
coque
fuego
9

9
9
-

9
9
-

Parte
intermedia

Lado Coque
2 cm

Lado Fuego
2 cm

Figura 1. Distribucin de probetas en las muestras post mortem


3.

RESULTADOS

3.1.

Determinacin de densidad y porosidad aparente

En las tablas 2 y 3 se presentan la densidad (bulk density) y porosidad aparente de los


ladrillos sin uso y de la muestra post-mortem de la batera 4.

Tabla 2. Densidad y porosidad aparente de ladrillos de slice sin uso: origen


alemn (Bateras 3 y 4) y origen chino (Batera 5)
LADRILLOS DE SLICE
DENSIDAD (g/cm3) POROSIDAD APARENTE (%)
I
1,82
20,5
II
1,82
20,4
Bateras 3 y 4
Origen alemn
III
1,82
20,7
Promedio
1,82
20,6
I
1,79
21,9
II
1,79
21,9
Batera 5
Origen chino
III
1,79
22,2
Promedio
1,79
22,0

Tabla 3. Densidad y porosidad aparente determinadas sobre diferentes zonas de


muestra post-mortem perteneciente a la zona de cabezales de la batera 4
MUESTRA POST-MORTEM
DENSIDAD
POROSIDAD
Cabezales Bat. 4
(g/cm3)
APARENTE (%)
I
1,88
14,3
II
1,89
14,9
Lado coque
III
1,88
15,0
Promedio
1,89
14,6
I
1,87
17,2
Parte
II
1,87
17,2
intermedia
III
1,87
16,9
Promedio
1,87
17,1
I
1,86
17,1
III
1,86
17,6
Lado fuego
IV
1,87
17,0
Promedio
1,86
17,2
3.2.

Composicin qumica

Se determin la composicin qumica, mediante fluorescencia de rayos X, de los


ladrillos sin uso de diferentes procedencias y de la muestra post-mortem (lado coque y
lado fuego) de los ladrillos usados en la batera 4. En las tablas 4 y 5 se presentan los
resultados.
Tabla 4. Composicin qumica de los ladrillos sin uso
COMPOSICIN QUMICA
BATERAS 3y 4
BATERA 5
(FRX)
Origen alemn
Origen chino
95,5
95,3
SiO2 (%)
0,9
0,9
Al2O3 (%)
2,4
2,4
CaO (%)
0,5
1,0
Fe2O3 (%)
0,2
0,2
MgO (%)
0,2
0,2
K2O (%)
0,3
0,05
TiO2 (%)

Tabla 5. Composicin qumica de la muestra post-mortem: lado coque y lado


fuego
MUESTRA POST-MORTEM
Cabezales Batera 4
COMPOSICIN QUMICA (FRX)
Lado coque Lado fuego
95,4
96,0
SiO2 (%)
0,9
0,8
Al2O3 (%)
2,6
2,1
CaO (%)
0,4
0,4
Fe2O3 (%)
0,1
0,1
MgO (%)
0,02
0,04
K2O (%)
0,5
0,5
TiO2 (%)
3.3.

Fases cristalinas

En la tabla 6 se indican las fases cristalinas identificadas en las diferentes muestras en


estudio y los porcentajes semi-cuantitativos de las mismas calculados a partir de la
altura de los tres picos principales.
Tabla 6. Composicin mineralgica de los ladrillos en estudio
MUESTRA POST-MORTEM
BATERAS 3 y 4
BATERA 5
FASES
Cabezales Batera 4
ORIGEN
ORIGEN
CRISTALINAS
ALEMN
CHINO
Lado coque Lado fuego
xido de silicio
58
61
82
94
(Tridimita) SiO2
xido de silicio
39
36
15
(Cristobalita)

SiO2
xido de silicio
2
2
1
(Cuarzo) -SiO2
3.4.

Conductividad trmica

En la tabla 7 se indican los valores de conductividad trmica de los ladrillos sin uso
para tres temperaturas determinados por el mtodo del calormetro.
Tabla 7. Conductividad trmica de los ladrillos sin uso
CONDUCTIVIDAD TRMICA BATERAS 3 y 4
BATERA 5
(W/m.h)
Origen alemn
Origen chino
1,24
649C
1,30
658C
1,47
817C
1,39
820C
1,54
962C
1,66
974C

4.

DISCUSIN

En la tabla 8 se resumen los resultados de los ensayos realizados sobre los ladrillos
sin uso de diferentes procedencias. Se observa que ambos ladrillos presentan similar
composicin qumica dentro de los rangos establecidos en la norma DIN 1089 (tabla 9)
y similar composicin mineralgica. Por otro lado, el ladrillo de origen chino utilizado
en la batera 5, presenta mayor porosidad, menor densidad y menor conductividad
trmica, respecto del ladrillo de origen alemn.
Tabla 8. Resumen de las propiedades evaluadas sobre los ladrillos sin uso
BATERAS 3 y4
BATERA 5
ENSAYO
Origen alemn
Origen chino
Composicin qumica por FRX (%):
SiO2
95,5
95,3
Al2O3
0,9
0,9
CaO
2,4
2,4
Fe2O3
0,5
1,0
MgO
0,2
0,2
K2O
0,2
0,2
TiO2
0,3
0,05
Composicin mineralgica por DRX (%)*:
Tridimita
58
61
Cristobalita
39
36
2
2
Cuarzo-SiO2
1,82
1,79
Bulk density (g/cm3)
20,6
22,0
Porosidad aparente (%)
Conductividad trmica (W/m.h)
649C
1,24
658C
1,30
817C
1,47
820C
1,39
962C
1,54
974C
1,66
* Anlisis semi-cuantitativo
Tabla 9. Composicin qumica de ladrillos de slice vs. especificacin segn
norma DIN 1089
Composicin qumica
GRADO KN
BATERAS 3 y 4
BATERA 5
(FRX)
Norma DIN 1089
Origen alemn
Origen chino
95,5
95,3
94,5
SiO2 (%)
2,0
0,9
0,9
Al2O3 (%)
3,0
2,4
2,4
CaO (%)
1,0
0,5
1,0
Fe2O3 (%)
0,35
0,2
0,2
K2O (%)
Los ladrillos de slice utilizados tanto en paredes de cmaras de combustin como en
cmaras de coquizacin son muy importantes para la prolongacin de la vida de las
bateras. Las propiedades requeridas de los mismos son [2]:

alta conductividad trmica


estabilidad volumtrica
resistencia a la abrasin a alta temperatura
resistencia al spalling
resistencia a la corrosin por el carbn, las cenizas, etc.

En la figura 2 se presenta la conductividad trmica en funcin de la temperatura de los


dos ladrillos en estudio. Se observa que el ladrillo de origen alemn utilizado en las
bateras 3 y 4 tiene una conductividad trmica levemente superior respecto a la calidad
de origen chino. Este comportamiento se asocia al tipo de materia prima utilizada en la
fabricacin de los ladrillos, y / o al proceso de fabricacin de los mismos, resultando
tambin una diferencia en la porosidad aparente.

1,8

y = 0,0011x + 0,5468
2
R = 0,9987

k (W/m.h)

1,6

1,4
y = 0,001x + 0,6155
2
R = 0,9971
1,2

Batera 4 - Origen alemn

1,0

Batera 5 - Origen chino


0,8
0

200

400

600

800

1000

1200

1400

Temperatura (C)

Figura 2. Conductividad trmica de los ladrillos de slice en estudio en funcin


de la temperatura
La composicin mineralgica de los ladrillos de slice instalados en las bateras cambia
durante su perodo en servicio: el contenido de tridimita se incrementa con el
incremento de la temperatura y el tiempo de uso, mientras que el contenido de
cristobalita disminuye [1]. Estos cambios mineralgicos tienen asociados cambios en
las propiedades fsicas y trmicas de los ladrillos, por ejemplo, incremento de la
conductividad trmica (figura 3), as como tambin cambios microestructurales
(alineacin de poros, orientacin de cristales en la direccin del flujo trmico, etc.) [3].
Los ladrillos de slice en servicio, tambin presentan diferentes propiedades entre la
zona expuesta al coque y al fuego. El contenido de tridimita es mayor en la pared lado
fuego porque el revestimiento est sometido a tensiones trmicas elevadas [1],
mientras que los ladrillos del lado coque presentan menor transformacin mineralgica
(tabla 9).

Figura 3. Conductividad trmica vs bulk density de los ladrillos de slice a 1200C


[3]
Tabla 9. Resumen de las propiedades evaluadas sobre las muestras postmortem cabezales, batera 4
MUESTRA POSTMORTEM
Cabezales batera 4
ENSAYO
Lado
Lado fuego
coque
Composicin qumica por FRX (%):
SiO2
95,4
96,0
Al2O3
0,9
0,8
CaO
2,6
2,1
Fe2O3
0,4
0,4
MgO
0,1
0,1
K2O
0,02
0,04
TiO2
0,5
0,5
Composicin mineralgica por DRX
(%)*:
Tridimita
82
94
Cristobalita
15
1
Cuarzo-SiO2
3
1,89
1,86
Bulk density (g/cm )
14,6
17,2
Porosidad aparente (%)
* Anlisis semi-cuantitativo
La porosidad aparente de las muestras extradas de la cara del ladrillo en contacto con
el coque es menor respecto a las muestras extradas del lado fuego (tabla 9). Estos
valores de porosidad ms bajos no son causados por procesos de compactacin del
material (sinterizacin, expansin del material en poros, etc), sino por oclusin de

poros con fundidos o filtraciones de fases resultantes de los residuos del proceso de
carbonizacin [4]. En la figura 4 se presenta la evolucin de la densidad y de la
porosidad aparente de las muestras sin uso y post mortem en estudio.
Respecto a la conductividad trmica, en la tabla 10 se presentan valores extrados de
la bibliografa en diferentes zonas de un ladrillo post mortem, donde se observa mayor
conductividad en la cara lado fuego.
25
22,0

Densidad (g/cm3)

1,90

1,89

Porosidad aparente (%)

1,88

1,87

20,6

1,86

20

1,86

14,6

15

1,84
1,82
1,80

1,79
10

1,78

Bulk density (g/cm3)

Porosidad aparente (%)

17,1
1,82

17,2

1,76
5

1,74
1,72

1,70
Batera 4 - Origen
alemn

Batera 5 - Origen
chino

Sin uso

Lado coque

Parte Intermedia

Lado fuego

Muestra post mortem - Cabezales, Bat. 4

Figura 4. Evolucin de la densidad / porosidad aparente en ladrillos sin uso y


post mortem
Tabla 10. Conductividad trmica de ladrillos sin uso y en diferentes zonas de un
ladrillos post-mortem [1]
Conductividad trmica
400C 800C
1200C
1,95
2,15
2,50
Post mortem lado fuego
1,90
2,05
2,35
Post mortem lado coque
1,50
1,80
2,20
Ladrillo sin uso KD
6.

CONCLUSIONES

Las dos calidades de ladrillos sin uso evaluadas presentan similar composicin
qumica y mineralgica pero diferentes propiedades fsicas y trmicas.
Los ladrillos de origen chino (batera 5) presentan mayor porosidad aparente y menor
conductividad trmica.
Los valores de conductividad trmica de los ladrillos de diferentes procedencias son
inferiores a lo especificado en la bibliografa. Esta propiedad no esta especificado en la
norma DIN 1089.

Los ladrillos en servicio presentan cambios en sus propiedades mineralgicas


(incremento del contenido de tridimita), fsicas (disminucin de la porosidad) y trmicas
(aumento de la conductividad trmica), en el transcurso del tiempo.
A travs del anlisis realizado es posible inferir que la conductividad de los ladrillos
chinos (batera 5) se incrementar en servicio.
7.

REFERENCIAS BIBLIOGRAFA

[1] Brunk, F., (2000), Silica bricks for modern coke oven batteries, Cokemaking
Internacional, Vol. 14, n 2, pp. 37 40.
[2] Refractories Handbook, (1998), The Technical Association of Refractories, Japon.
[3] Koschlig, H. J., Otto, C., (1989), Refractory materials for modern large-capacity
coke oven batteries, UNITECR '89 First Unified International Technical Conference on
Refractories, pp. 244-261.
[4] Dvorak, S., (2007), Changes in quality silica bricks alter 20 years of operacional
exposure in a heating wall of coke oven batteries, Supplement of Chinas Refractories,
Vol. 16, pp. 259 261.

HOJA DE DATOS DEL EXPOSITOR


CONGRESO XXXIV ALAFAR
TITULO DEL TRABAJO
TECNICO:

CARACTERIZACIN DE LADRILLOS DE SLICE


UTILIZADOS EN LAS PAREDES DE LAS BATERAS 3, 4
Y 5 DE TERNIUM AR
_______________________________________________

NOMBRE Y APELLIDO
DEL EXPOSITOR:

Mara Jos Rimoldi________________________________

TITULO/CARGO:

Materiales Refractarios_____________________________

DIRECCION:

Av. Central y Calle 19 Oeste, Barrio Somisa, San Nicols,


Prov. de Buenos Aires
_______________________________________________

DIRECCION DE E-MAIL: rimoldi@siderurgia.org.ar_________________________


TELEFONO:

03461 461805 int. 40____________________________

NOMBRE DEL/LOS AUTORES:


Pablo Marinelli, Daro Beltrn, Carlos Zubillaga (Ternium Siderar, Argentina), y Silvia
Camelli,
Mara
Jos
Rimoldi,
Instituto
Argentino
de
Siderurgia,
Argentina_____________________________________________________________
BREVES ANTECEDENTES TECNICOS DEL EXPOSITOR:
(COMO QUISIERA SER PRESENTADO ANTE LA AUDIENCIA)
Tcnica Superior en Metalurgia egresada de la Universidad Tecnolgica Nacional
Facultad Regional San Nicols y estudiante de la carrera de Ingeniera Metalrgica de
la misma facultad.
En el ao 2005 ingresa al Instituto Argentino de Siderurgia y desde el ao 2006 se
encuentra trabajando en la divisin Asistencia a Procesos Materiales Refractarios,
en temas relacionados con materiales refractarios para la fabricacin de arrabio, en
hornos de precalentamiento y hornos de induccin.
Ha presentado trabajos en congresos o seminarios nacionales como internacionales.
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