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Espectroscopia Atomica
Espectroscopia Atomica
3.- Para la determinacin de NO3- en una muestra de H2O utilizando un mtodo indirecto por A.A. se
sigui el siguiente procedimiento: se toman 5.0 mL de muestra, se aade exceso de Cu(I), se ajusta el
pH a 4.8 con HAcO/AcO- y se lleva a 10 mL con H2O destilada en un embudo de separacin. Se
aaden a continuacin 10.0 mL de una solucin de neocuprina (2,9 dimetil-1,10 fenantrolina en
metilisobutilcetona). Se realiza el proceso de extraccin y se mide el extracto orgnico a 324.7 nm (
caracterstica del Cu asociado a los iones nitrato en el complejo de asociacin Cu(I) (neocuprina)2+ //
NO3-), resultando una A = 0.175.
Teniendo en cuenta que la ley de Beer se cumple en el intervalo 1x10-5 - 7x10-5 M en NO3- en
la fase acuosa y los valores de absorbancia obtenidos en la siguiente tabla, calcular la concentracin
de NO3- en la muestra en mg/100 mL y en ppm.
[NO3-] (M)
1.0x10-5
2.0x10-5
4.0x10-5
6.0x10-5
Dato: Pm (NO3-) = 62 g/mol.
Solucin: 0.434 mg/100 mL ; 4.34 ppm
Absorbancia
0.050
0.100
0.200
0.300
V (mL) Muestra
0.0
10.0
10.0
10.0
10.0
10.0
V (mL) Patrn
0.0
0.0
10.0
20.0
30.0
40.0
Absorbancia
0.042
0.201
0.292
0.378
0.467
0.554
5.- Un mtodo para la cuantificacin de plomo en pescados utiliza el cobre como estndar interno.
Un estndar contiene 1.75 ppb de plomo y 2.54 ppb de cobre, danda lugar a una relacin de seales
de 2.69. Se toma una muestra de pescado y se fortifica con la misma concentracin de cobre (2.54
ppb), dando una relacin de seales de 1.98. Calcular la concentracin de plomo en la muestra de
pescado.
Solucin: 1.29 ppb
6.- Un analista industrial desea comparar el mtodo del estndar interno con el mtodo de la adicin
estndar para el anlisis de K. Previamente decidi usar Li como elemento de referencia en el
mtodo del estndar interno. A partir de los datos que se especifican a continuacin calcular las
concentraciones de K por ambos mtodos.
a) Estndar interno a partir de los datos que se presentan en la siguiente tabla:
K (ppm)
IK
ILi
1.0
10.0
10.0
2.0
15.3
10.5
5.0
22.2
9.5
10.0
35.4
10.0
20.0
56.4
11.0
50.0
77.5
10.0
Problema
38.0
10.5
1.- Para determinar el contenido en plomo en una muestra de leche contaminada, se toma 1.0 mL de
la leche y se diluye a un volumen final de 5.0 mL, se realiza la medida por espectroscopia de
absorcin atmica y se obtiene una seal de absorbancia de 0.293 a 283.3 nm. Una segunda muestra
de leche de 1.0 mL es fortificada con 1.00 L de un estndar de plomo de 1860 ppb y diluido
posteriormente a un volumen final de 5.0 mL. Se realiza la medida de esta nueva muestra y se
obtiene una seal de absorbancia de 0.436 a la misma longitud de onda. Determinar la concentracin
de plomo en la muestra original de leche.
Solucin: 3.81 ppb
1x10 3 *1860
C Pb +
0.436
5
=
C Pb = 0.7623 ppb
C Pb
0.293
Como la leche est 5 veces diluida (1 mL leche a un volumen de 5 mL en la disolucin de
medida):
CPb en la leche contaminada = 5xCPb en la disolucin de medida = 3.81 ppb.
3.- Para la determinacin de NO3- en una muestra de H2O utilizando un mtodo indirecto por A.A. se
sigui el siguiente procedimiento: se toman 5.0 mL de muestra, se aade exceso de Cu(I), se ajusta el
pH a 4.8 con HAcO/AcO- y se lleva a 10 mL con H2O destilada en un embudo de separacin. Se
aaden a continuacin 10.0 mL de una solucin de neocuprina (2,9 dimetil-1,10 fenantrolina en
metilisobutilcetona). Se realiza el proceso de extraccin y se mide el extracto orgnico a 324.7 nm (
caracterstica del Cu asociado a los iones nitrato en el complejo de asociacin Cu(I) (neocuprina)2+ //
NO3-), resultando una A = 0.175.
Teniendo en cuenta que la ley de Beer se cumple en el intervalo 1x10-5 - 7x10-5 M en NO3- en
la fase acuosa y los valores de absorbancia obtenidos en la siguiente tabla, calcular la concentracin
de NO3- en la muestra en mg/100 mL y en ppm.
[NO3-] (M)
1.0x10-5
2.0x10-5
4.0x10-5
6.0x10-5
Absorbancia
0.050
0.100
0.200
0.300
Se trata de un mtodo indirecto para la determinacin de NO3- en agua por absorcin atmica. Se
mide Cu(I) extrado en fase orgnica en forma de complejo con neocuprina. En la complejo, se tiene
una estequiometra de 1 de Cu por 1 de NO3-.
Los datos de la tabla muestran proporcionalidad entre la absorbancia y la concentracin de NO3-. De
tal manera que la constante de proporcionalidad es 5x103 (lo que aumenta la absorbancia por unidad
de concentracin)
A = KxC; K = A/C = 0.05/1x10-5 = 5x103.
Como A de la disolucin de medida es 0.175, C = A/K = 0.175/5x103 = 3.5x10-5 M
La muestra est el doble concentrada, ya que se parten de 5 mL de muestra y se llevan a 10 mL de
extracto orgnico.
CNO3- en la muestra = 2xCNO3- en la disolucin de medida = 7x10-5 M
Para pasar a ppm se multiplica por el peso molecular (de mol a g) y por 1000 (de g a mg):
ppm de NO3- en la muestra = 7x10-5 (mol/L)*62(g/mol)10-3(mg/g) = 4.34 ppm
Los mg que contienen los 100 mL es diez veces menos los mg contenidos en un litro, es decir, diez
veces menos la concentracin expresada en ppm: 0.434 mg/100 mL.
V (mL) Muestra
0.0
10.0
10.0
10.0
10.0
10.0
V (mL) Patrn
0.0
0.0
10.0
20.0
30.0
40.0
Absorbancia
0.042
0.201
0.292
0.378
0.467
0.554
Las concentraciones de los patrones son: (para 10 mL de patrn: 10*6.23/50 = 1.246 ppm)
V (mL) Muestra V (mL) Patrn
[Co] ppm
Absorbancia
Muestra
Blanco
0.0
0.0
0.0
0.042
1
10.0
0.0
0.0
0.201
2
10.0
10.0
1.246
0.292
3
10.0
20.0
2.492
0.378
4
10.0
30.0
3.788
0.467
5
10.0
40.0
4.984
0.554
El blanco instrumental (no lleva ni patrn aadido, ni muestra problema) tiene una absorbancia de
0.042, y es hasta Y = 0.042 donde debemos prolongar la recta de calibrado, a la hora de extrapolar
para determinar la concentracin de Co por el mtodo de la adicin estndar propuesto.
5.- Un mtodo para la cuantificacin de plomo en pescados utiliza el cobre como estndar interno.
Un estndar contiene 1.75 ppb de plomo y 2.54 ppb de cobre, danda lugar a una relacin de seales
de 2.69. Se toma una muestra de pescado y se fortifica con la misma concentracin de cobre (2.54
ppb), dando una relacin de seales de 1.98. Calcular la concentracin de plomo en la muestra de
pescado.
Solucin: 1.29 ppb
6.- Un analista industrial desea comparar el mtodo del estndar interno con el mtodo de la adicin
estndar para el anlisis de K. Previamente decidi usar Li como elemento de referencia en el
mtodo del estndar interno. A partir de los datos que se especifican a continuacin calcular las
concentraciones de K por ambos mtodos.
a) Estndar interno a partir de los datos que se presentan en la siguiente tabla:
K (ppm)
IK
ILi
1.0
10.0
10.0
2.0
15.3
10.5
5.0
22.2
9.5
10.0
35.4
10.0
20.0
56.4
11.0
50.0
77.5
10.0
Problema
38.0
10.5
a) Mtodo del patrn interno: hay que calcular la relacin de seales para hacer la regresin:
K (ppm)
IK/ILi
1.0
1.0
2.0
1.457
5.0
2.337
10.0
3.540
20.0
5.127
50.0
7.75
Problema
3.619
0
18
0.5
19.5
1.0
21.0
2.5
25.5
5.0
33.0
10.0
48.0
25.0
93.0
Como la muestra problema est el doble concentrada que la disolucin de medida (10 mL de
muestra a un volumen final de 20 mL) la concentracin de K en la muestra es 2x6 = 12 ppm,
siendo muy precisa la estimacin. Adems de una distribucin homognea de los residuales,
r2 es prcticamente la unidad, por lo que se puede considerar que el modelo matemtico
explica toda la varianza.
Observamos que para la determinacin de K en mucho mejor el mtodo de la adicin estndar
que el mtodo del patrn interno.