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Teo Cinetica Nuevo
Teo Cinetica Nuevo
1.- INTRODUCCIN
El rea de la qumica que estudia la velocidad o rapidez con la que ocurre una reaccin
se denomina cintica qumica. La importancia de la cintica qumica abarca dos
aspectos:
- predecir la velocidad que tendr una reaccin en unas condiciones determinadas
de presin, temperatura, concentracin, catalizador,
- determinar y comprender el mecanismo por el que tiene lugar una reaccin.
La velocidad de una reaccin qumica est afectada por varios factores, de los cuales los
ms sobresalientes son:
1.- Concentracin de los reactivos
2.- Temperatura
3.- Catalizador
4.- Estado fsico de los reactivos
2.- VELOCIDAD DE REACCION
La velocidad (v) indica la variacin de una propiedad con el tiempo.
x
v
t
donde: x = propiedad (concentracin, presin, conductividad, ).
La velocidad de la reaccin expresa la rapidez con que se consume un reactivo dado o
se forma un producto.
Reactantes: desaparecen con el tiempo (signo negativo).
Productos: aparecen con el tiempo (signo positivo).
Para la siguiente reaccin:
AB
para un intervalo de tiempo dado, podemos expresar la velocidad media de reaccin
como el aumento del nmero de moles de B a lo largo de un intervalo de tiempo.
Velocidad media de formacin de B = +
(moles de B)
nf no
= B B
t
tf to
n nA
(moles de A)
=- A
t
tf to
f
concentracin
Velocidad instantnea
Velocidad media
t
Velocidad de reaccin y estequiometra. qu sucede cuando las relaciones
estequiomtricas no son uno a uno?
Para la reaccin
2HI (g) H2 (g) + I2 (g)
puesto que desaparecen dos moles de HI por mol de yodo e hidrgeno, la velocidad de
desaparicin de HI es el doble de la de aparicin de I 2 e H2.
vHI = 2 v I 2 = 2 v H 2
vHI = -
d [HI]
dt
d [I2 ]
v I2 =
dt
Para igualar velocidades debemos dividir la velocidad de desaparicin de HI por dos
1 d [HI] d [I2 ] d [H 2 ]
v==
=
2 dt
dt
dt
Laboratorio Qumica Fsica I
Curso 2009-2010
Clara Gmez
Remedios Gonzlez
Rafael Viruela
1 d [C] 1 d [D]
1 d [A]
1 d [B]
==
=
c dt
a dt
b dt
d dt
Pendiente =-k
t
Reacciones de primer orden
d [A]
v== k [A]1 = k [A]
dt
Integrando la ecuacin diferencial para una concentracin inicial [A]o a tiempo cero.
- d[A]/ [A] = k dt
Ln
[A ]
[A ]o
kt
d[A] /[A]= - k dt
Ln [A] = Ln [A]o - k t.
o.o. = ln[A] o
pendiente = -k (t 1)
Representando Ln[A] en funcin del tiempo se obtendr una recta pendiente k.
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Curso 2009-2010
Clara Gmez
Remedios Gonzlez
Rafael Viruela
Ln [A]
Ln [A]o
Pendiente =
t
Reacciones de segundo orden.
d [A]
v== k [A]2
dt
Integrando la ecuacin diferencial para una concentracin inicial [A]o a tiempo cero.
- d[A]/ [A] 2 = k dt
1
1
kt
[A] [A]o
1
frente al tiempo si la reaccin es de segundo orden respecto a A dar
[A]
1
una recta de pendiente k (M 1 t 1) y ordenada en el origen
.
[A]o
Al representar
1 /[A]
Pendiente = k
1 / [A]o
t
3.1.1.d. Tiempo de vida media.
Tiempo de vida media (t): tiempo que debe transcurrir para que la concentracin
inicial de un reactivo se reduzca a la mitad de su valor.
[A]o
[A]t1/2
2
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Curso 2009-2010
Clara Gmez
Remedios Gonzlez
Rafael Viruela
Reaccin no catalizada
Reaccin catalizada
Energa potencial
Energa potencial
Complejo
activado
Complejo
activado
Energa
de activacin
E.A
Energa
de activacin
Productos
Reactivos
H>0
H<0
Productos
Transcurso de la reaccin
Reaccin exotrmica
Reactivos
Transcurso de la reaccin
Reaccin endotrmica
4. MECANISMOS DE REACCION
El proceso por el cual se lleva a cabo una reaccin se denomina mecanismo de reaccin.
El mecanismo de reaccin describe con detalle el orden de ruptura y formacin de
enlaces y los cambios de las posiciones relativas de los tomos a lo largo de la reaccin.
Es decir, nos proporciona informacin de los diferentes pasos o reacciones elementales
por los que transcurre la reaccin. Adems el mecanismo de una reaccin puede
cambiar al cambiar la temperatura y por la presencia de un catalizador.
Uno de los objetivos de la cintica qumica es determinar el mecanismo por el que tiene
lugar una reaccin.
Molecularidad: nmero de molculas que participan en un proceso elemental. Si
interviene una sola molcula se dice que la reaccin es unimolecular, si intervienen dos
bimolecular. Si hay una colisin simultnea de tres molculas se denominan
termoleculares. Los pasos termoleculares son mucho menos probables y se presentan
rara vez. La probabilidad de que choquen cuatro o ms molculas con algn grado de
regularidad es an mucho ms remota.
Para reacciones que transcurren en ms de un paso, el cambio neto que presenta su
reaccin ajustada suele venir expresado por una serie de pasos elementales que se
plasma en un mecanismo de reaccin.
oxigeno
La suma de los pasos elementales debe dar la reaccin global.
Intermedio de reaccin: aparecen en los pasos elementales del mecanismo de reaccin
pero no es un reactivo o producto. En los mecanismos de pasos mltiples interviene uno
o varios intermedios.
La ecuacin de velocidad para paso elemental se deduce de la molecularidad de cada
paso. Es importante recordar sin embargo, que no podemos saber simplemente con
mirar la ecuacin qumica ajustada, si en la reaccin interviene un paso elemental o
varios.
En la ley de velocidad: orden no equivale a coeficiente estequiometra.
Pasos elementales:
orden equivale a molecularidad.
La mayora de las reacciones tienen lugar a travs de mecanismos en varias etapas. Uno
de los pasos suele ser mucho ms lento. La velocidad de la reaccin no puede ser
mayor que la velocidad de la etapa ms lenta. Similar a lo que sucede en un sistema
de conducciones. El caudal de lquido queda determinado por el caudal de la
conduccin de menor seccin.