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LABORATORIO DE
CONTAMINACION
AMBIENTAL
GUA DE PRCTICAS
PROF. JOS O. MAYORGA
2 EDICIN
MRIDA, 2009
Prlogo a la 1a. edicin.
Esta gua consiste de una serie de prcticas desarrolladas con el objeto de reforzar los
conceptos tericos adquiridos en las asignaturas del rea de Ingeniera Ambiental. Se ha
tratado de incluir experimentos en las tres reas donde es ms frecuente la contaminacin:
agua, aire y suelo. Podr advertirse fcilmente que hay un desbalance hacia experimentos
relacionados con el anlisis de aguas, y pocos experimentos donde la matriz es aire o suelo.
Prlogo a la 2 Edicin
Despus de haber utilizado durante 3 semestres la primera edicin de la Gua, como material
de apoyo del Laboratorio de Contaminacin Ambiental, he notado que una falla recurrente en
los usuarios es en la parte de clculos. Adems, en una asignatura como sta, es natural
comparar los resultados obtenidos con las normas ambientales (nacionales y/o
internacionales), si existen.
En tal sentido, he credo conveniente reforzar ambos aspectos en esta nueva versin. Los
cambios son menores, ya que, en principio, no se puede modificar la lista de prcticas sin la
aprobacin de la Comisin Curricular de la Universidad.
Se han corregido tambin algunos errores de redaccin que han sido captados por los usuarios.
Se mantiene abierta la puerta a la crtica sobre este material, en mi direccin de correo
jmayorga@ula.ve.
Muchas gracias.
El autor
CONTENIDO
Instrucciones generales para el trabajo en el Laboratorio
Medidas de seguridad en el Laboratorio
Manejo de un extintor de incendios
Primeros auxilios
Algunas maneras de reducir riesgos
Normas de redaccin del informe
Prctica 1. Absorcin atmica y emisin de llama
Prctica 2. Coagulacin-floculacin
Prctica 3. Cloro residual
Prctica 4. Partculas totales suspendidas
Prctica 5. Oxgeno disuelto
Prctica 6. Carbono orgnico en suelos
Prctica 7. Grupo coliforme en aguas residuales
Prctica 8. Demanda qumica de oxgeno
Prctica 9. Demanda bioqumica de oxgeno
Prctica 10. Fsforo
Prctica 11. Dixido de azufre
Prctica 12. Oxidantes totales
5
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7
9
9
10
13
23
32
39
55
65
70
83
92
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111
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2. Si alguna sustancia salpica o cae en la piel o en los ojos, lavarse inmediatamente con
agua y avisar al personal del laboratorio.
3. Realizar en la campana extractora aquellos experimentos donde se producen gases o
vapores txicos. Igualmente, utilizar la campana para la preparacin de soluciones a
partir de reactivos que desprenden olores nocivos.
4. Efectuar nicamente los trabajos especificados en la prctica.
5. No probar ningn producto qumico o solucin, ni tocar con las manos ninguna
sustancia, a menos que se indique en la prctica.
6. Para preparar una solucin diluida a partir de otra concentrada, utilizar el
propipeteador o el pipeteador automtico. Nunca succionar con la boca. Recordar que
no se debe soplar la pequea porcin de lquido que queda en el extremo de la pipeta o
bureta.
7. No utilizar toallas, pauelos o papel para manipular objetos calientes. Emplear las
pinzas apropiadas.
8. Al calentar una sustancia en un tubo de ensayo, dirigir el extremo abierto del tubo
hacia una parte que no pueda daar a ninguna persona (el contenido del tubo puede
proyectarse hacia el exterior).
9. Para preparar una solucin acuosa diluida de un cido, verterse lentamente y con
agitacin, el cido sobre el agua. Nunca el agua sobre el cido.
10. Revisar cuidadosamente las etiquetas de los frascos de los reactivos antes de
utilizarlos.
11. Para percibir un olor de un lquido o un gas que se desprende, no acercar la nariz al
recipiente. Pasar la mano suavemente sobre la boca del recipiente, para formar una
corriente hacia usted.
12. Poner especial cuidado al emplear aparatos o instrumentos de vidrio. Si estn calientes,
dejar pasar un tiempo prudencial para que se enfren, antes de manipularlos.
13. Utilizar los recipientes especiales para colocar los desperdicios slidos. No colocarlos
en el fregadero.
14. Nunca deben calentarse objetos de vidrio templado, tales como matraces o cilindros
graduados, ya que se agrietan o rompen con facilidad.
15. Cuando se va a enrasar un matraz aforado, levantar el recipiente a la altura de los ojos
y aadir la cantidad necesaria de lquido.
16. Familiarizarse con el sitio donde se encuentra el extintor de incendios y con su uso. De
producirse un pequeo incendio en un recipiente, tratar de dominarlo cubriendo el
objeto o lugar incendiado con una toalla mojada. Avisar al personal del laboratorio. En
caso extremo, utilizar un extintor de incendios. (ver ms adelante: Manejo de un
extintor de incendios)
17. Conservar limpios los aparatos y el mesn. Evitar derramar sustancias. Si ocurre un
derrame, lavar inmediatamente con agua.
18. Dejar todo el material y equipo perfectamente limpio y ordenado antes de retirarse del
laboratorio. Si hay agua sobre el mesn, secarla utilizando papel absorbente.
MANEJO DE UN EXTINTOR DE INCENDIOS:
En el mercado existe una gran variedad de extintores, cuyas normas de uso estn impresas
claramente en el equipo. Para que el extintor sea efectivo:
Las causas de los incendios pueden ser mltiples. Un incendio, al iniciarse no reviste mayor
gravedad: es el efecto multiplicador (el fuego calienta el material combustible ms prximo,
que a su vez se incendia y calienta el siguiente, etc.), el que hace que se propague
rpidamente, alcanzando proporciones difciles de controlar.
PRIMEROS AUXILIOS
Las quemaduras producidas por cidos corrosivos deben tratarse con abundante
agua y solucin de bicarbonato de sodio.
Quemaduras de la piel por objetos calientes: Tratar con solucin de cido pcrico
o cido brico. Cubrir la parte afectada con gasa o tela adhesiva.
1. Leer las etiquetas de los envases de las sustancias qumicas y seguir las
instrucciones con cuidado.
2.
Encontrar sustitutos para las sustancias peligrosas, siempre que sea posible.
3.
4.
5.
Bibliografa consultada
10
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INDICE (o CONTENIDO): A dos columnas: una contiene las partes del informe y la otra la
pgina correspondiente.
RESUMEN: Es la representacin comprimida del contenido del informe, que incluye el
objetivo principal, la metodologa, los resultados y conclusiones ms relevantes (lo que se
buscaba, cmo se realiz, lo que se encontr y las implicaciones del estudio). La extensin
mxima del resumen es de 200 palabras.
Si cada parte del informe se inicia en hojas separadas, no se debe numerar la pgina del
RESUMEN. Si se prefiere el texto corrido, se puede numerar las pginas iniciando con la del
RESUMEN (que seguramente contendr tambin la primera parte de la INTRODUCCIN).
INTRODUCCION: Se refiere al objeto del estudio, haciendo referencia a los antecedentes,
evaluando su alcance, y suministrando informacin suficiente sobre el tema del estudio. No se
debe copiar textualmente la Gua de Prcticas, ni textos sacados de Internet (decir lo mismo,
utilizando palabras propias). Si en cualquier parte del informe hay Tablas o Figuras, debe
referirse a ellas en el texto (si no, no hacen falta).
PARTE EXPERIMENTAL: Resumir la metodologa seguida para obtener los resultados.
Describir equipos (marca, modelo), procesos, materiales y reactivos (concentracin), de forma
tal que el lector pueda reproducir lo realizado. Si es necesario, incluir un diagrama del equipo.
Puede utilizarse la representacin de diagrama de flujo para el procedimiento utilizado. No
copiar tampoco aqu la Gua de Prcticas.
RESULTADOS: En forma de tablas, figuras o texto. Los grficos deben llamarse figuras.
Las tablas y figuras siguen numeracin arbiga consecutiva. La leyenda para la tabla se coloca
en la parte superior y para la figura en la parte inferior. Si se utilizan ecuaciones, se numeran
tambin consecutivamente con nmeros arbigos entre parntesis en el margen derecho.
Tanto las tablas como las figuras deben mencionarse en el texto.
DISCUSION: Clara y concisamente, analizar los resultados y defender las correlaciones que
de ellos se desprendan. Comparar los resultados con los correspondientes de la bibliografa
(cuando se conozcan). Aportar evidencias sobre las proposiciones.
Algunos autores incluyen los resultados y su discusin en una misma seccin del informe, que
tiene como encabezado RESULTADOS Y DISCUSION.
CONCLUSIONES: Claras y concisas, describen las implicaciones de los resultados. No
deben constituir una repeticin resumida de la discusin. Para su redaccin, puede utilizarse
un esquema numerado o vietas.
REFERENCIAS: Ordenadas segn su aparicin en el texto, siguiendo el esquema explicado
previamente.
ANEXOS: Material adicional o de soporte, que complementa la informacin presentada en el
informe, pero es relativamente independiente de ste. Ej.: copias de decretos, parte de libros,
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artculos, informacin de Internet, etc. que no se coloca en el cuerpo del informe, pero al que
se hace referencia. (En el texto, se expresa: Ver Anexo A, o Anexo 1, etc.). Tambin se
incluyen en Anexos los datos experimentales y la muestra de clculo.
LISTA DE PRCTICAS
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10.
11.
12.
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ABSORCIN ATMICA
La tcnica de absorcin atmica tiene su fundamento en la capacidad que posee un tomo en
su estado fundamental (no excitado) de absorber radiacin de una longitud de onda particular.
Puede establecerse entonces una relacin lineal entre la concentracin del elemento que se
est analizando y la cantidad de luz absorbida.
Matemticamente, la ley de Beer (Lambert-Beer o Bouguer-Beer) establece que la
absorbancia, A, de una muestra homognea que contenga una sustancia absorbente es
directamente proporcional a la concentracin, C, masa/volumen, de la sustancia absorbente:
A = abC
Donde a es la absortividad molar del componente de inters en la solucin, y b corresponde a
la longitud de la trayectoria de la luz dentro del recipiente donde se encuentra la solucin (se
asume constante). Esta ley se aplica no slo a soluciones sino tambin a gases (como es el
caso de esta prctica) y slidos.
La produccin de tomos en el estado fundamental para la absorcin se realiza normalmente
disociando la muestra en una llama o en un horno de grafito. La lnea de emisin de radiacin
caracterstica proviene, generalmente, de una lmpara de ctodo hueco del elemento que se
desea analizar y que emite radiacin correspondiente a la energa requerida para la transicin
electrnica desde el estado fundamental hasta el estado excitado. Los gases de la llama del
quemador absorben parte de la radiacin y el resto pasa a un monocromador y a un detector.
La absorcin de la radiacin de la lmpara depende de la poblacin de tomos en estado
fundamental, que es proporcional a la concentracin de la solucin que llega a la llama. La
absorcin se mide por la diferencia en la seal transmitida en presencia y ausencia del
elemento de inters. (ver Fig. 1).
Fuente
de
energa
Lmpara de
ctodo hueco
Llama
Monocromador
Foto detector
Registrador
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temperatura relativamente baja (unos 2300 C), posee energa suficiente para excitar slo una
docena de elementos de inters analtico frecuente. En el caso de elementos que forman
compuestos refractarios se requiere utilizar la llama de xido nitroso-acetileno (2700 C) o de
oxgeno-acetileno (3100 C), lo que implica el uso de un quemador especial.
Algunos elementos fcilmente excitables (alcalinos y alcalinotrreos) se miden fcilmente por
emisin de llama. En la emisin de llama, la variable que se mide es la intensidad de emisin
(o emisin), mientras que en la absorcin atmica se registra la absorbancia (o menos
frecuentemente, la transmitancia o el %T).
La absorcin atmica se puede aplicar directamente a unos 70 elementos, incluyendo la
mayora de los metales, pero deja fuera el azufre, el carbono, los halgenos y los gases nobles,
aunque algunos de ellos pueden determinarse indirectamente (p. ej. el azufre como sulfato de
bario). En relacin con interferencias comunes, la del fsforo en la medicin de calcio y
magnesio se reduce con la adicin de lantano y la del silicio con el hierro y manganeso se
minimiza al agregar calcio.
Las ventajas de la tcnica incluyen la especificidad, rapidez, facilidad de uso y sensibilidad
(los lmites de deteccin estn en el orden de las subpartes por billn a pocas partes por
milln) adems de equipos de costo moderado.
Las desventajas ms importantes son la vida finita de las lmparas (2 a 3 aos) y su costo (si
se van a determinar un gran nmero de elementos), adems de que se puede medir un solo
elemento a la vez.
Los equipos ms avanzados incluyen la automatizacin y el manejo de datos, con opciones
como la medicin directa de la concentracin, correccin de la curvatura y el control por
computadora. Otras posibilidades disponibles incluyen el control automtico de la longitud de
onda, la posicin de la lmpara y el manejo de gases, automuestreadores programables,
almacenamiento de tcnicas analticas, manejo simultneo de 6 a 8 lmparas y generacin
automtica de reportes.
El procedimiento que se describe a continuacin se aplica en esta prctica a la medicin de
hierro y nquel por absorcin atmica y de sodio y calcio por emisin de llama, pero puede
adaptarse con facilidad a otros elementos qumicos.
Aspectos legales
Cuando se revisan las leyes ambientales venezolanas, se puede conseguir informacin sobre
niveles mximos permisibles de algunos de los elementos que se determinan en esta prctica.
El Decreto 883 establece en su Art. 10 que las descargas a cuerpos de agua no deben contener
ms de 10 mg de hierro total por litro. Para descargas al medio marino costero, el nquel total
no debe sobrepasar los 2 mg/L, mientras que si el efluente va a redes cloacales, los lmites
para el hierro y nquel son, respectivamente, 25 mg/L y 2 mg/L.
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En cuanto al agua para consumo humano, las normas de calidad del agua potable establecen
los siguientes lmites, mg/L: dureza, CaCO3 250; sodio 200; hierro total 0.1; nquel 0.02.
En relacin al agua para uso industrial, no existen lmites mximos de contaminantes
establecidos en Venezuela. Los niveles permitidos en EUA dependen, obviamente, del tipo de
actividad a la que se destina el agua. Los valores recomendados para dos de los parmetros
medidos en el laboratorio van desde 0 hasta las 250 ppm para la dureza y desde 0,0 hasta 1,0
ppm para el hierro.
Para mayores detalles sobre normas internacionales (por ej., para los pases andinos, EUA o de
la Comunidad Europea), puede realizarse una bsqueda por Internet.
Resumen
Deben identificarse los constituyentes elementales de las aguas blancas y servidas para
reforzar el monitoreo efectivo y de control de los programas de calidad del agua. Uno de los
procedimientos ms utilizados es la espectrofotometra de absorcin atmica (EAA). La
mayor ventaja de esta tcnica sobre la emisin atmica (EA) es la casi total ausencia de
interferencias espectrales.
Precauciones de Seguridad
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acetileno un gas inflamable, deben tomarse las precauciones apropiadas durante su uso. Si el
espectrofotmetro no est equipado con un vidrio de seguridad, el operador debe utilizar
lentes protectores para atenuar la luz ultravioleta emitida por la llama.
3. Los gases oxidantes deben estar separados por una pared de los gases reductores.
4. Deben seguirse las instrucciones del fabricante al optimizar los flujos de gases. Si no se
hace as, puede producirse una combustin peligrosa dentro de la cmara de mezclado.
5. Para evitar explosiones en lnea, no debe permitirse que la presin de acetileno exceda 165
psig.
6. Cuando se utiliza xido nitroso como oxidante, debe emplearse el quemador estndar de 2
pulgadas. Ocurrir una retrollama si se utiliza el quemador de 4 pulgadas. La llama de xido
nitroso-acetileno se enciende utilizando primero una combinacin aire/acetileno y cambiando
luego a xido nitroso/acetileno. El sistema se apaga utilizando el procedimiento en orden
inverso. No debe pasar xido nitroso a travs de lneas que contengan residuos de grasa o
aceite porque puede producirse una explosin.
7. Es extremadamente importante chequear que el tubo de drenaje de la cmara de mezcla se
encuentre lleno con agua antes del inicio de cualquier anlisis. En caso contrario, puede
producirse una explosin. Se recomienda para tal fin una trampa de seguridad tipo lazo (muy
frecuente) o de vlvula. Seguir las instrucciones del fabricante.
Interferencias
17
este problema, es recomendable aspirar agua destilada por unos 15 s entre muestras,
dependiendo de la concentracin del elemento en la ltima muestra analizada. Al aspirar agua
destilada, la lectura de absorbancia debera regresar a un valor muy prximo al de la lnea
base.
5. Las propiedades fsicas de la solucin aspirada no solo cambian la velocidad de ingreso
del lquido al nebulizador, sino que tienen un efecto importante sobre la sensibilidad. Los
solventes orgnicos usualmente incrementan la sensibilidad. Los slidos disueltos, por el
contrario, la reducen.
Aparato
Espectrofotmetro de absorcin atmica y emisin de llama con una fuente de emisin de luz
(lmpara de ctodo hueco), un dispositivo para vaporizar la muestra (usualmente una llama),
un medio para aislar la lnea de absorcin (monocromador o filtro) y un detector fotoelctrico
con su amplificador y equipo de medicin asociado (ver Fig. 1). Los gases a utilizar son aireacetileno (para nquel y hierro) y xido nitroso-acetileno (para sodio y calcio). El
procedimiento que se da a continuacin se ha extrado del Manual de Operacin del Equipo
Buch Scientific Modelo 200A. Referirse al manual apropiado del espectrofotmetro a utilizar.
Reactivos y Materiales
A. REACTIVOS:
1. Pureza de los reactivos: Todos los reactivos a utilizar deben ser de pureza para anlisis. Es
de la responsabilidad del usuario chequear la pureza de las sustancias utilizadas para esta
prctica
2. Pureza del agua: A menos que se especifique otra cosa, debe utilizarse agua bidestilada.
3. Combustible, acetileno, C2H2: La pureza mnima aceptable es de 99,5 % vol. Normalmente
se cambia el cilindro cuando la presin alcanza 75 psig, si se utiliza acetona como solvente
para el acetileno. Algunos fabricantes recomiendan diferentes presiones para la sustitucin del
cilindro. El analista debe seguir las instrucciones del fabricante. Hay cilindros de pureza ms
alta que pueden utilizarse hasta los 30 psig antes de su reemplazo. Debe evitarse el introducir
solvente dentro del EAA, porque adems de un ruido de fondo anormalmente alto en las
mediciones, puede producirse un dao irreversible en el equipo.
4. Oxidante (aire): La fuente puede ser un compresor o un cilindro de gas. El aire debe
acondicionarse, hacindolo pasar a travs de un elemento filtrante que remueva aceite, agua y
partculas. Referirse al manual del fabricante para el ajuste de las presiones mnima y mxima.
5. Oxidante (xido nitroso): para alcanzar la temperatura de llama de ciertos elementos, puede
requerirse el empleo de xido nitroso grado industrial o grado mdico.
6. Soluciones madre de los patrones: Pueden adquirirse en el mercado o prepararse a partir de
reactivos de muy alta pureza. Las soluciones deben almacenarse en frascos de polietileno de
alta densidad o vidrio, a temperatura ambiente. Debe colocarse en una etiqueta sobre el frasco
la fecha de preparacin y de vencimiento. Tales soluciones deben chequearse peridicamente
por signos de deterioro.
Nota: Puede utilizarse tambin el polipropileno para la recoleccin y almacenamiento de las muestras. Sin embargo, se han
reportado problemas de adsorcin de metales sobre las paredes del recipiente. El analista debe realizar estudios para
determinar, en su caso particular, si la adsorcin es una limitante.
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pipetas volumtricas. Para la construccin de las curvas, emplear al menos tres patrones y el
blanco. La concentracin ms baja del patrn debe ser, en lo posible, menor o igual a la
anticipada para la muestra. La concentracin ms elevada corresponde al tope de linealidad,
sin sobrepasar el valor de absorbancia igual a 1,00.
Si la absorbancia de una muestra excede el rango de trabajo de los patrones, diluir con agua
destilada y analizar de nuevo.
Muestras y mtodos de muestreo
Operacin del instrumento: Debido a las diferencias entre marcas y modelos, no es posible
establecer un procedimiento general, aplicable a todos los aparatos. Referirse al manual de
operacin del equipo. Normalmente, se siguen estos pasos, aplicables al equipo disponible en
el Laboratorio (Espectrofotmetro de Absorcin Atmica/Emisin de llama Buck Scientific
200A):
A. Hierro y nquel por absorcin atmica:
1. Instalar la lmpara de ctodo hueco, seleccionar la longitud de onda (ver el manual del
equipo) y alinear la lmpara.
2. Seleccionar la rendija (consultar el manual del equipo).
3. Encender el instrumento y aplicar la intensidad de corriente sugerida por el fabricante
de la lmpara.
4. Dejar el instrumento en calentamiento por 10 a 20 minutos.
20
5.
6.
7.
8.
13.
21
Para los elementos que se miden por AA, con los valores de absorbancia obtenidos para los
patrones, se construye la curva de calibracin correspondiente. La grfica debe ser lineal sobre
el rango de operacin evaluado. En la emisin de llama, se grafica la emisin en funcin de la
concentracin. Se espera tambin un comportamiento lineal. Puede determinarse fcilmente la
ecuacin de la curva, utilizando regresin lineal.
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PRACTICA 2. COAGULACIN-FLOCULACIN
Introduccin
La mayora de las aguas superficiales presentan temporalmente algo de turbidez que obedece a
la presencia de materiales en suspensin, tales como arcilla, limo, materia orgnica, plancton y
otros organismos microscpicos que no se depositan por simple sedimentacin.
Para sedimentar la turbidez, es preciso agregar un coagulante al agua, mezclar ntimamente y
continuar con agitacin lenta, hasta lograr un flculo satisfactorio.
El coagulante que ms se emplea para la remocin de la turbidez es el alumbre (sulfato de
aluminio), que al disolverse en agua, forma el hidrxido de aluminio, el cual al precipitar,
arrastra una parte de las partculas suspendidas en el agua:
Al2(SO4)3 Al(H2O)63+ + SO42- Al(OH)2+ + Al(OH)2+ + Al7(OH)174+ Al(OH)3
El mecanismo postulado para la remocin de turbidez involucra dos aspectos:
1. Con dosis baja de alumbre, las especies de aluminio hidrolizadas se adsorben sobre el
coloide que produce la turbidez, desestabilizndolo. Este tipo de reaccin es muy
rpido (del orden de microsegundos).
2. Si se emplea una dosis alta de alumbre, el coloide es rodeado por el hidrxido de
aluminio que est precipitando. En este caso, se habla de coagulacin de barrido, que
es ms lenta, y ocurre de 1 a 7 s.
Es probable que la coagulacin de un agua cruda sea producto de la existencia simultnea de
ambos mecanismos.
El nico mtodo prctico para determinar la cantidad apropiada de coagulante que se debe
dosificar es la realizacin de la prueba de coagulacin-floculacin. La dosis de productos
qumicos que produzca los mejores resultados en los recipientes de prueba se tiene que
aproximar mucho a la dosis ms conveniente que se aplique en la planta potabilizadora. Es
preciso repetir esta prueba con cada cambio de turbidez del agua cruda. Si sta llega a las
instalaciones depuradoras procedente de un ro, cuya turbidez vara rpidamente en poca de
lluvia, es necesario efectuar la prueba cada hora, y ajustar la dosificacin de reactivos en la
planta potabilizadora, segn los resultados en el laboratorio.
Con un cuidadoso control de la dosis de coagulante, y con tanques de coagulacin y de
sedimentacin bien diseados, se puede obtener, despus de stas dos ltimas operaciones, un
agua muy clara.
A veces, es preciso ajustar el valor del pH, con el objeto de lograr una buena coagulacin.
Normalmente, ello supone el aumento del pH mediante la adicin de cal.
Esta prctica cubre un procedimiento general para reducir la concentracin de material
disuelto, suspendido, coloidal y no sedimentable presente en el agua por la coagulacin-floculacin qumica, seguida por sedimentacin por gravedad, y suministra una evaluacin
sistemtica de las variables involucradas en el proceso.
24
Aspectos legales
sta prctica permite evaluar los agentes coagulantes y ayudantes de la coagulacin que se
utilizan en el tratamiento de aguas blancas y residuales. As mismo, puede estudiarse el efecto
de la concentracin de ambos tipos de reactivos y el orden de adicin.
Precauciones de Seguridad
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Aparato
Prueba A:
A. REACTIVOS:
Solucin de sulfato de aluminio (alumbre), Al2(SO4)3.18H2O: Disolver 0,5 g de la sal
en 1 L de agua. Agitar bien antes de utilizarlo. Cualquier otro coagulante se prepara de
la misma forma, en la concentracin apropiada. 1 mL de esta solucin corresponde a
0,5 mg de sulfato de aluminio.
Solucin de cal: Agregar 0,5 g de cal a 1 L de agua clara. Esta cantidad de slido no
llega a disolverse totalmente, y parte de ella permanece en suspensin, por lo que es
necesaria la agitacin cada vez que se extraigan porciones con una pipeta, lo que se
debe hacer inmediatamente despus de la agitacin, para evitar que la cal se sedimente.
1 mL de esta solucin corresponde a 0,5 mg de cal.
B. MATERIALES:
Vasos de precipitado de 500 mL
Pipetas graduadas de 10 mL
Cilindros graduados de 500 mL
Varillas de vidrio
Agitador mltiple, manual o elctrico
Cronmetro
Balanza analtica
Termmetro
Medidor de pH (pH metro)
Prueba B:
A. REACTIVOS:
1. Pureza de los reactivos: Se asume que se utilizan reactivos grado analtico. Pueden
emplearse sustancias de otra pureza, si se conoce que la calidad es suficiente para permitir su
empleo sin reducir la exactitud de la determinacin.
2. En la siguiente lista, aparecen los coagulantes tpicos para la prueba. Todos ellos pueden
prepararse el da del ensayo, a una concentracin de 10 g/L (1 mL de esta solucin o
suspensin, cuando se adiciona sobre 1 L de muestra equivale a 10 mg/L).
Coagulantes usuales:
Alumbre, Al2(SO4)3.18H2O
Sulfato frrico, Fe2(SO4)3.xH2O
Cloruro frrico, FeCl3.6H2O
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Ayudantes de la coagulacin:
Slice activada
Polielectrolitos catinicos
Polielectrolitos aninicos
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Polmeros no inicos
B. MATERIALES:
Agitador mltiple. Un agitador de varias posiciones, con velocidades desde 20 a 150 rpm.
Las paletas de agitacin deben ser resistentes a la corrosin y todas del mismo tamao. Es
til una base iluminada, que permita observar la formacin del flculo. Debe tenerse
precaucin de evitar el calor que suministra el medio de iluminacin, ya que interfiere con
el proceso de sedimentacin. (ver Fig. 1).
Transvasador de reactivos: Un medio para introducir las soluciones a todas las jarras
simultneamente. (ver Fig. 2).
Vasos de precipitado de 1000 mL
Cilindros graduados de 1000 mL
Cronmetro
Balanza analtica
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Agua corriente. A manera de prueba, para fines didcticos, se puede preparar una suspensin
de arcilla, que contenga 1 g del slido por litro de agua.
Procedimiento
Prueba A:
1. Colocar 500 mL de muestra en cada uno de los vasos de precipitado
2. Agregar cantidades variables de solucin de sulfato de aluminio a cada uno de los
vasos. Agitar vigorosamente durante 1 minuto, y luego con lentitud durante 5 minutos
ms, permitiendo luego la sedimentacin. Se sugiere que las observaciones se registren
como en el ejemplo que sigue:
DOSIS DE ALUMBRE, ppm
mL DE SOLUCIN DOSIFICADA
10
15
20
25
10
15
20
25
pH
T, C
OBSERVACIONES
Coagulacin y sedimentacin
Deficiente
Buena
Regular
Regular
Pueden incluirse otros aspectos como: turbidez, tiempo de aparicin del flculo, aspecto
del sobrenadante, etc.
3. En la prueba anterior, la mejor dosis se acerca a las 15 ppm de alumbre, por lo que se
realiza un segundo ensayo, para obtener una cifra ms exacta.
mL DE SOLUCIN DOSIFICADA
pH
T, C
OBSERVACIONES
Coagulacin y sedimentacin
29
13
15
17
18
13
15
17
19
Regular
Buena
Excelente
Regular
Dosis, ppm
2
3
4
5
CAL
mL aadidos
2
3
4
5
pH
T, C
OBSERVACIONES
Coagulacin y sedimentacin
Regular
Buena
Excelente
Buena
30
Nmero de la jarra
2
3
4
5
Producto A
Producto B
Velocidad de mezcla rpida, rpm
Tiempo de mezcla rpida, min
Velocidad de mezcla lenta, rpm
Tiempo de mezcla lenta, min
Temperatura, C
Tiempo de formacin del 1 flculo, min
Tamao del flculo
Turbidez
Color
pH
Indicar el orden de adicin de los productos.
31
Reproducibilidad
En esta prueba, la reproducibilidad de los resultados es muy importante. Para chequear este
parmetro, se sugiere el procedimiento 3 y 3, que consiste en tratar simultneamente
duplicados de 3 vasos con iguales cantidades de los productos qumicos en los vasos 1 y 4, 2
y 5, y 3 y 6.
Manejo de los datos y clculos
En esta prctica, los resultados son cualitativos, y no hay clculos para realizar. Indicar
solamente la temperatura y el pH en los sitios apropiados de las Tablas, y la calidad de la
coagulacin-sedimentacin.
Bibliografa consultada
1. Annual Book of ASTM Standards D 2035-80: Standard Practice for CoagulationFloculation Jar Test of Water ASTM. 1995.
2. Romero, J.: Acuipurificacin Captulos 3-5. Escuela Colombiana de Ingeniera.
Bogot. 1994.
3. Romero, J.: Acuiqumica Captulo 5. Escuela Colombiana de Ingeniera. Bogot.
1996.
4. Normas de Calidad del Agua Potable. Gaceta Oficial de la Repblica de Venezuela
N 36.395. 13/02/1998.
32
33
El cloro libera iodo libre de una solucin de yoduro de potasio a pH 8 o menor. El yodo
liberado se titula con una solucin patrn de tiosulfato de sodio, empleando almidn como
indicador. La reaccin se realiza preferentemente a pH 3-4.
Aspectos legales
El Art. 6 de las Normas de Calidad del Agua Potable establece que el agua potable destinada
al abastecimiento pblico deber contener en todo momento una concentracin de cloro
residual libre en cualquier punto de la red de distribucin de 0,3 y 0,5 mg/L. Por otra parte, el
Cuadro N 2 de las mismas normas determina un valor mximo aceptable para el mismo
parmetro de 1.0 mg/L (un mximo de 3.0 mg/L aceptable provisionalmente, en casos
extremadamente excepcionales, plenamente justificado ante la Autoridad Sanitaria
Competente).
Las soluciones comerciales de cloro contienen (dependiendo de la marca) un 3 a 6 % de
hipoclorito de sodio.
En relacin con el contenido de cloro residual en el agua para piscinas, no se han establecido
lmites mximos en nuestro pas. En Mxico, el lmite permisible de cloro residual libre es de
1,0 a 5,0 mg/L. En Espaa, el decreto 193/1987 de 19 de mayo del Diario Oficial de la
Generalidad de Catalua, por la cual se aprueba el Reglamento Sanitario de Piscinas para uso
colectivo, determina en el articulo 33.1 que los lmites autorizados sern de 0,5 mg/L a 2 mg/L
de cloro residual libre. El cloro total no exceder en ms de 0,6 mg/l el nivel medio de cloro
residual libre.
Significado y uso
34
A. REACTIVOS:
1. Solucin de KI al 10 % p/v.
2. cido actico concentrado (glacial)
3. Solucin estndar de tiosulfato de sodio 0,1N 0,01N (dependiendo de la
concentracin anticipada de cloro en la muestra). Disolver 25 g de Na 2S2O3.5H2O en 1
L de agua destilada (hervida recientemente y enfriada). Titular esta solucin con
35
b)
El recipiente para la muestra puede ser de plstico o de vidrio. La muestra debe analizarse
inmediatamente (no se puede preservar).
a) Volumen de muestra: Seleccionar un volumen de muestra que no requiera ms de 20 mL
de Na2S2O3 0.01N. Si la concentracin de cloro residual es de 1 mg/L o menos, utilizar
1000 mL de muestra. Para un rango de cloro de 1 a 10 mg/L, la muestra es de 500 mL, y
por arriba de 10 mg/L, una muestra proporcionalmente menor. En el caso de soluciones
desinfectantes, emplear 1 mL diluido a 100 mL con agua destilada.
Tipo de muestra:
Agua de chorro o de otra fuente clorada
Solucin desinfectante de cloro comercial
Procedimiento
36
37
peso
NaOCl ,mg/ L
=
volumen
10.000
Bibliografa consultada
1. APHA, AWWA, WPCF: Standard Methods for the Examination of Water and
Wastewater 14th Edition. pp. 309-344. USA. 1976.
2. Sawyer, C. N. et al.: Qumica para Ingeniera Ambiental. 4 Edicin. Captulo 19.
Mc Graw Hill. Bogot. 2001.
3. Romero R., J. A.: Acuiqumica Captulo 6. Escuela Colombiana de Ingeniera.
Bogot. 1996.
4. Plunkett, E. R.: Manual de Toxicologa Industrial. pp. 22, 190. Urmo. Bilbao. 1974.
5. Kolthoff, I. M. y E. B. Sandell: Tratado de Qumica Analtica Cuantitativa. 4
Edicin. Cap. 38. Editorial Nigar. Buenos Aires. 1960.
38
39
Las partculas arrastradas por el viento y levantadas desde el suelo, con tamaos menores a 10
m tienen tendencia a permanecer suspendidas. Puesto que esta clase de polvo es respirable y
muy perjudicial, conviene tomar muestras de aire, de manera de poder cuantificar su
concentracin. El dispositivo que se utiliza para este fin es un motor semejante a una
aspiradora, que lleva aire por succin a la zona de filtracin. Cuando se trabaja con aire
prcticamente estacionario, la geometra del equipo de alto volumen (conocido como HiVol) que se emplea, aprovecha el techo inclinado para obligar al aire que entra al dispositivo
a cambiar su direccin 90 antes de llegar al filtro horizontal (Ver Fig. 1).
40
La mxima cantidad de material recolectado est determinada por el taponamiento del medio
filtrante con el material de la muestra, lo que reduce significativamente el flujo de aire. Para
atmsferas muy contaminadas, debe reducirse el tiempo de muestreo. La eficiencia se
incrementa con el tamao de la muestra, y depende de algunas variables, entre ellas:
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
El Art. 3 del Decreto 638 establece los lmites de calidad del aire para Partculas totales
suspendidas de acuerdo con la siguiente Tabla:
Contaminante
2. Partculas
Totales
Suspendidas
Lmite
(g/m3)
75
150
200
260
Porcentaje
excedencia
en lapso de
muestreo
50%
5%
2%
0.5%
Perodo de
medicin
(horas)
24
24
24
24
41
Por otra parte, en el Art. 5 del mencionado Decreto, se establece la siguiente clasificacin de
zonas de acuerdo con los rangos de concentraciones de Partculas Totales Suspendidas (PTS),
calculadas en base a promedios anuales:
Partculas, g/m3
< 75
75-200
201-300
> 300
Zona
Aire limpio
Aire moderadamente contaminado
Aire altamente contaminado
Aire muy contaminado
Las zonas con niveles superiores a 300 g/m3 sern objeto de la implantacin de medidas
extraordinarias de mitigacin
Resumen
Se aspira aire ambiental hacia una caseta cubierta, donde se ha colocado un papel de filtro,
para recolectar las partculas con dimetro menor a 100 m en la superficie del filtro. Se pesa
la cantidad de partculas retenidas en el papel en un perodo especfico de tiempo y se mide el
flujo de aire muestreado durante ese lapso. El resultado se expresa en trminos de la masa de
partculas recolectada por unidad de volumen de aire muestreado, usualmente en microgramos
por metro cbico (g/m3). El volumen de aire muestreado se determina por un indicador de
flujo y el tiempo de exposicin. El indicador de flujo del equipo se calibra contra un kit de
referencia, que se toma como patrn, y que a su vez ha sido calibrado por su fabricante.
Las partculas retenidas en el filtro pueden analizarse por una variedad de mtodos para
constituyentes especficos.
Significado y uso
Interferencias
42
Aerosoles lquidos, tales como gotas de aceite o de neblina, que puedan ser retenidos
por el filtro. Si la cantidad de lquido retenido es grande, el filtro se humedece, y se
dificulta la operacin del equipo.
Gases y vapores presentes en la atmsfera que puedan reaccionar al adsorberse sobre
el filtro o con las partculas retenidas, y pesarse como partculas.
A medida que se retienen partculas sobre el filtro, disminuye el flujo de aire. Si la
reduccin es muy importante, el flujo promedio que se calcula no produce un estimado
exacto del flujo total durante el perodo de muestreo. La magnitud de este error
depende de la reduccin observada del flujo y de la variacin de la masa de partculas
con el tiempo durante el lapso de muestreo. A manera de referencia, se considera
sospechosa una muestra si el flujo final es menor que la mitad del flujo inicial. Para
conocer la existencia de este problema, se requiere un registro continuo del flujo, o se
puede eliminar completamente tal dificultad empleando un muestreador de flujo
constante.
Existe la posibilidad de falla elctrica o de cambio de voltaje durante el lapso del
muestreo. La magnitud de este error depende de la extensin y de la duracin de la
falla. Es prudente tener un registro continuo del flujo.
No es conveniente dejar el filtro colocado sobre el equipo mucho tiempo antes o
despus de la operacin de muestreo, porque puede introducirse un error adicional. Es
recomendable su instalacin y remocin a tiempo.
Si se emplean dos o ms muestreadores en un sitio especfico, deben colocarse al
menos a 2 m uno del otro, de forma tal que un muestreador no afecte los resultados del
muestreador adyacente.
Los polvos metlicos de los motores, especialmente el cobre, pueden contaminar
apreciablemente la muestra en algunas condiciones.
En algunos casos, el SO2 y el NOx de la atmsfera pueden interferir en la
determinacin de la masa total de partculas.
Aparato
Las caractersticas esenciales del muestreador de alto volumen se muestran en las Figs. 1 y 2.
El aparato est constituido por una unidad compacta, que consiste de:
A. Caseta protectora que cumpla con las siguientes especificaciones:
Debe permitir que el filtro se mantenga en posicin horizontal al menos a 1,0
m sobre el nivel del suelo o la superficie de apoyo.
Debe tener forma rectangular, con techo a dos aguas, que cubra y proteja al
filtro y al muestreador de la lluvia y de otros agentes externos.
El techo de la caseta debe estar apoyado sobre articulaciones, de forma tal que
la separacin entre el extremo inferior y los cuatro lados del cuerpo de la
caseta proporcionen un rea libre media en un plano horizontal de 730 a 1230
cm2, para un flujo entre 1,1 y 1,7 m3/min, con velocidad de captura de 23 2
cm. /s. La distancia libre mnima entre el borde superior de la caseta y el techo
debe ser tal que garantice un rea libre de al menos, un 60% del rea de
aspiracin. (Ver Fig. 2)
43
Pantalla deflectora, que impida que la salida del aire aspirado incida
directamente sobre la superficie de apoyo del muestreador.
Materiales
1.
Medio filtrante:
44
Filtro de fibra de vidrio o de otro material no higroscpico e inerte, con un rea de 406
cm2 (20,3 x 25,4 cm.), que permita el paso de un flujo mnimo de aire de 1,1 m 3/min
(40 pie3/min) y capaz de retener partculas con dimetro igual o mayor que 0,3 m.
En general, la seleccin del medio filtrante depende del propsito del ensayo, ya que
algunas caractersticas del filtro pueden afectar su seleccin y empleo.
Los medios filtrantes de uso ms comn son:
Fibra de vidrio: Es el de uso ms frecuente, debido a la estabilidad en su peso cuando
cambia el contenido de humedad. Sus caractersticas ms importantes son: un elevado
contenido de fibra de vidrio, poco material de relleno y espesor aproximado de 0,5
mm. Las partculas recolectadas pueden ser examinadas, pero si se desea realizar un
anlisis qumico, debe emplearse el tipo sin relleno. La elevada relacin
superficie/volumen permite la extraccin de contaminantes del material del filtro,
especialmente al utilizar reactivos concentrados.
Fibra de slice: Se emplea cuando se requiere utilizar un filtro de fibra mineral, que
vaya a ser tratado luego con reactivos concentrados. Estos materiales se preparan
generalmente tratando fibra de vidrio con cidos minerales fuertes y luego con agua
desionizada. Esta fibra es muy dbil, pero puede formar hojas sin la adicin de
material de relleno. Este material es de desarrollo reciente, pero ya estn disponibles
en el comercio.
Celulosa: Para algunas aplicaciones especiales, puede ser necesario recoger las
partculas sobre un filtro de celulosa. Se prefiere emplear los filtros de papel sin
cenizas, si se va a destruir el filtro por ignicin o digestin qumica. Sin embargo, tales
filtros presentan elevada resistencia al flujo y ms baja eficiencia de recoleccin de
partculas que los de fibra de vidrio. Adems, la celulosa es muy sensible al contenido
de humedad del aire, haciendo muy difcil la pesada de las partculas recolectadas, lo
que implica el empleo de un recipiente metlico con tapa, donde se coloque el filtro
para su pesada.
2.
3.
4.
5.
Ubicacin del sitio de muestreo: La caseta para el muestreo debe colocarse en un sitio
protegido de acciones vandlicas, sometido a las siguientes restricciones:
45
Procedimiento
46
Seleccin del filtro: Inspeccionar visualmente cada filtro, utilizando una mesa
traslcida iluminada y retirar las fibras sueltas, empleando una brocha suave.
Descartar los filtros que presenten alguna rotura, perforacin o cualquier otra
imperfeccin visible.
Antes de pesarlo, marcar cada filtro (para su identificacin, si es que no tiene
impreso un nmero) y acondicionarlo durante 24 h como mnimo, a una
temperatura menor a 30 C 3C y humedad relativa entre 0 y 50%, constante
dentro de 5%, utilizando un ambiente de acondicionamiento o una cmara
acondicionante. Como cmara, puede utilizarse un desecador de tamao apropiado,
con un agente desecante que asegure una humedad relativa menor del 50%,
constante dentro de 5%. Los filtros de fibra de vidrio y de slice son muy
estables, y un solo ciclo de preparacin puede ser adecuado.
2. Para el pesaje del filtro, encender la balanza y dejarla prendida hasta lograr una
lectura estable, antes de comenzar a pesar los filtros. Durante el acondicionamiento
y pesada del filtro, puede ser necesario enrollarlo, formando un tubo de unos 50
mm de dimetro, para facilitar su manipulacin. No se debe doblar el filtro. Antes
de pesar el primer filtro, debe verificarse la calibracin de la balanza, utilizando
pesas con valores entre 3 y 5 g. No debe haber diferencias en los valores medidos
mayores de 0,5 mg. En caso contrario, debe revisarse y ajustarse la balanza.
Pesar los filtros acondicionados, uno a la vez, colocndolos cuidadosamente y sin
plegar en el platillo de la balanza, de forma tal que el filtro no sufra ningn tipo de
deformacin. Si se utiliz una cmara de acondicionamiento, pesarse cada filtro
dentro de los 30 s despus de retirarlo de sta. Una vez logrado el peso constante,
registrar el valor en la planilla (Ver Anexo A) y colocar el filtro en una carpeta,
empaque o sobre, que garantice que no lleguen partculas al filtro y que no se
doble o contamine.
Anotar en la carpeta o empaque seleccionado para guardar el filtro: el nmero del
filtro, el peso y el nmero de lote o caja.
Guardar el lote de filtros, de modo que no se daen o contaminen. No se debe
plegar o doblar el filtro antes de la captacin de la muestra.
3. Cuando se va a realizar el muestreo, verificar que la caseta est ubicada de acuerdo
a lo estipulado en la pgina anterior.
Retirar el protector metlico del portafiltros, aflojar las tuercas circulares y
remover el marco rectangular. Limpiar sus componentes.
Se debe evitar que el filtro se ensucie, raye o se le adhieran partculas extraas.
Protegerlo de corrientes de aire como las producidas por ventiladores o ventanas
abiertas. De ser posible, manipular el filtro con pinzas y colocarlo en el portafiltros
limpio. Colocar el filtro con la cara ms rugosa (o con el nmero, si lo tiene) hacia
arriba y centrarlo lo mejor posible.
Instalar nuevamente el marco rectangular en su sitio, procurando que el filtro no se
mueva y que quede centrado en la rejilla del portafiltros. Ajustar las tuercas
circulares, y colocar el protector metlico.
4. Quitar el seguro y levantar la tapa de la caseta. Sujetar por detrs. Limpiar bien
todas las partes internas y externas del muestreador, con una brocha seca y/o con
un pao hmedo. Colocar el portafiltros en el muestreador (con el filtro nuevo no
47
5.
6.
7.
8.
9.
a.
b.
c.
d.
e.
f.
48
Para la calibracin del equipo, hay varios dispositivos y procedimientos. Aqu se explica el
mtodo que emplea platos perforados. (ver Fig. 4).
En las normas ASTM aparece una metodologa, mientras que las normas COVENIN describen
un procedimiento diferente. Se detalla cada uno de los mtodos por separado.
49
NORMAS ASTM:
Remover el soporte del filtro de la unidad de muestreo e insertar en el extremo de
acoplamiento del calibrador el plato perforado que corresponde al central de la serie
(por ej., el tercero de cinco), asegurndose que haya un empaque a cada lado del plato.
Montar el calibrador en el muestreador y conectar el manmetro.
Medir y anotar la presin y temperatura ambiente.
Encender el equipo y tomar la lectura de cada de presin. Determinar el flujo
correspondiente, utilizando la carta de calibracin. Es probable que la lectura del
rotmetro sea algo diferente. Si ese es el caso, ajustar la vlvula de control del
rotmetro hasta que corresponda con el valor ledo en la curva de calibracin. No se
debe cambiar este ajuste, a menos que el equipo vaya a ser recalibrado.
Operar el equipo, utilizando el resto de las placas perforadas y registrar el flujo (ledo
en la carta de calibracin) y la lectura del rotmetro.
Construir una tabla y elaborar la curva de calibracin. Si las lecturas son iguales para
todos los puntos de la curva, puede tomarse directamente la medicin en el rotmetro.
En caso contrario, se aplican las correcciones correspondientes.
NORMAS COVENIN:
Acoplar la placa adaptadora del cilindro de calibracin sobre la rejilla (verificar que la
placa posee empacadura rectangular en buenas condiciones)
Acoplar el cilindro de calibracin a la placa, verificando que la empacadura circular
est en buenas condiciones. No colocar ningn plato.
Poner a funcionar el muestreador por 5 minutos, para que se establezca el equilibrio
trmico antes de la calibracin.
Anotar el serial del cilindro en la hoja de datos de calibracin (ver Anexo B).
Abrir las dos conexiones del manmetro del calibrador, y verificar que el lquido (agua
destilada, que puede estar coloreada) est nivelado a ambos lados. Si no, desenroscar
ambas conexiones y soplar por una de ellas, hasta conseguir la nivelacin.
Medir y anotar la presin y temperatura ambiente.
Colocar el manmetro del calibrador en la parte exterior del muestreador. Dejar abierta
a la atmsfera una de las conexiones y conectar la otra a la manguera del cilindro del
calibrador.
Con el equipo en funcionamiento, tomar la primera lectura del manmetro del
calibrador y la primera lectura del flujo en el rotmetro. Apagar el equipo.
Instalar al calibrador el plato de menor resistencia (mayor nmero de orificios),
encender el equipo y tomar nota nuevamente de las lecturas del manmetro y del
rotmetro.
Repetir el mismo procedimiento para el resto de los platos, y anotar las lecturas
correspondientes.
Medir al final la presin atmosfrica y la temperatura ambiente, y promediarlas con las
iniciales. Anotar el resultado en la hoja de datos de calibracin.
50
Para cada lectura del manmetro, obtener el flujo equivalente en la curva patrn de
calibracin (grfica suministrada por el fabricante) y anotarlo en la casilla respectiva
de la hoja de datos de calibracin (Q cf). Este flujo corresponde al medido a las
condiciones de elaboracin de la curva patrn.
Los flujos corregidos a las condiciones de medicin, Qcm, se calculan por la ecuacin:
Qcm
T
P
Qcc x cm x cc
Tcc Pcm
1/ 2
(1)
Donde:
Qcm : Flujo a las condiciones de muestreo, m3/min (o pie3/min, si es el caso).
Qcc : Flujo a las condiciones de elaboracin de la grfica, m3/min (o pie3/min, si es el
caso), utilizando la curva de calibracin suministrada por el fabricante o por un
organismo o instituto reconocido.
Tcm : Temperatura a las condiciones de muestreo, K
Tcc : Temperatura a las condiciones de elaboracin de la grfica, K.
Pcm : Presin a las condiciones de muestreo, mm Hg.
Pcc: Presin a las condiciones de elaboracin de la grfica, mm Hg.
Los flujos corregidos a las condiciones del Decreto 638 (298 K, 760 mm Hg)
(condiciones estandarizadas) se obtienen con la expresin:
Test Pcc
x
Tcc Pest
Qest = Qcm x
(2)
Construir una grfica con los valores obtenidos de flujos corregidos estandarizados vs.
la lectura del rotmetro y obtener la ecuacin de la recta de mnimos cuadrados que
mejor se adapta a esos valores.
El muestreador debe calibrarse cada 6 meses, despus del cambio de las escobillas del
motor, o cuando se observe una variacin mayor del 10% entre la lectura inicial y la
obtenida despus de 15 minutos en el dispositivo medidor del flujo.
T
P
Qcc x cm x cc
Tcc Pcm
1/ 2
(ver ms arriba)
Los flujos corregidos a las condiciones del Decreto 638 (298 K, 760 mm Hg)
(condiciones estandarizadas) se obtienen con la expresin:
Test Pcc
x
Tcc Pest
Qest = Qcm x
51
Vest = Qest x t
Donde:
Vest : volumen corregido a las condiciones estandarizadas (Decreto 638), m3
Qest : flujo corregido a las condiciones estandarizadas, m3/min.
t : tiempo de muestreo, min.
Se explica el procedimiento que se sigue cuando se ha realizado la calibracin con los discos
perforados:
1.
Lectura del
manmetro
Pulg. H2O
Lectura del
Rotmetro
Pie3/min
[1]
18
13
10
7
5
[2]
[3]
Flujo a
Condiciones
de fabricacin
Qcf, m3/min
[4]
Flujo a
condiciones
de medicin
Qcm, m3/min
[5]
Flujo a
Condiciones
Estndar
Qest, m3/min
[6]
En la Tabla, se conocen los datos de las columnas [2] y [3] (lectura del manmetro y lectura
del rotmetro, respectivamente). Adems, en la calibracin, se registr la temperatura y
presin atmosfrica y para la muestra, se tom nota de la temperatura y presin al inicio y
final del lapso de muestreo y del tiempo de muestreo.
2. Para obtener los flujos Qcf, (columna [4]), apoyarse en la hoja de datos de calibracin
del fabricante, suministrada por el profesor.
3. Los valores de Qcm (columna [5]) se calculan con la ecuacin (1), conocidos los
valores de Tcf y Pcf (temperatura y presin a las condiciones de calibracin,
respectivamente, que aparecen en la hoja de calibracin del fabricante), y de T cm =
temperatura a las condiciones de medicin, K, y P cm = presin atmosfrica a las
condiciones de medicin.
4. Utilizando la ecuacin (2), se determina Qest, (columna [5]) para cada disco, ya que
Test = 298 K y Pest = 1 atm (o su equivalente en otras unidades).
52
5. Se grafica, para cada disco, el flujo a condiciones estndar (m 3/min) (columna [6]) en
funcin de la lectura del rotmetro (pie 3/min) y se determina la ecuacin de la lnea
de regresin lineal.
6. Con el flujo promedio entre el inicio y final del muestreo, pie 3/min y utilizando la
ecuacin o la grfica obtenida en el paso anterior, se encuentra el flujo estndar para
el muestreo realizado.
7. El volumen de aire muestreado, Vest, es igual al flujo estndar, m3/min, del paso 6
multiplicado por el tiempo de muestreo en minutos.
8. La masa de partculas se calcula por la diferencia de pesada entre el filtro con
muestra y sin ella.
9. Finalmente, para obtener la concentracin de partculas totales suspendidas, PTS, se
emplea la expresin:
Pf Pi
PTS , g / m 3
x10 6
Vest
Donde:
PTS: concentracin de partculas totales suspendidas, g/m3
Pf: Peso final del filtro, g
Pi: Peso inicial del filtro, g
Vest: Volumen corregido a las condiciones estndar, m3
106: Factor de conversin de g a g.
Bibliografa consultada
53
ANEXO A
54
ANEXO B
ENTIDAD FEDERAL:
mm Hg
K
SERIAL N:
Disco
18
13
10
7
5
Lectura del
manmetro
Pulg. H2O
Lectura del
Rotmetro
Pie3/min
Flujo a
Condiciones
de fabricacin
Qcf, m3/min
mm Hg
Tcf =
C =
Flujo a
condiciones
de medicin
Qcm, m3/min
Flujo a
Condiciones
Estndar
Qest, m3/min
55
En el nodo:
En el ctodo:
O2 + 2 H2O + 4 e- = 4 OH-
Los iones OH- (oxidrilos) formados en el ctodo migran hacia el nodo donde completan la
reaccin con la formacin de hidrxido ferroso que precipita de la siguiente forma:
Fe 2+ + 2 OH- = Fe(OH)2
Si la concentracin de hidrxido ferroso es elevada, precipitar como flculos blancos. Por tal
razn, debe reducirse prcticamente a cero el contenido de oxgeno disuelto del agua, por
tratamiento con sustancias como la hidracina o el sulfito de sodio.
El OD en el agua puede determinarse por una variedad de mtodos, a saber:
Rango de O2, mg/L
1.
2.
3.
4.
Colorimtrico
Titulomtrico, concentracin baja
Titulomtrico, concentracin alta
Instrumental (analizador de oxgeno)
< 0.06
< 1.0
> 1.0
0,05 a 20
56
puede titularse con una solucin estndar de tiosulfato de sodio, en presencia de almidn
como indicador. De esta forma, se pueden determinar concentraciones de OD entre 0,005 y 8
ppm. Para eliminar la interferencia producida por los nitritos, se emplea una solucin de
yoduro con azida de sodio (mtodo de Alsterberg o de la azida). El nitrito frecuentemente est
presente en los efluentes tratados biolgicamente y en las muestras incubadas para la DBO:
NaN3 + H+ = HN3 + Na+
HN3 + NO3- + H+ = N2 + N2O + H2O
El procedimiento que se detalla a continuacin puede aplicarse estando presentes una variedad
de sustancias interferentes. Es una combinacin del mtodo de Winkler, el de Alsterberg, la
modificacin de Rideal-Stewart (permanganato) y la modificacin de Pomeroy-KirshmanAlsterberg, y se basa en el hecho de que el OD oxida el in Mn 2+ a un estado superior de
valencia en condiciones alcalinas. Este Mn puede oxidar el in I- a yodo libre, I2, en
condiciones cidas. La cantidad de yodo liberado se mide con solucin estndar de tiosulfato
de sodio y es equivalente a la cantidad de OD originalmente presente en la muestra. La
interferencia de nitritos se evita al emplear nitruro de sodio y la del hierro ferroso con
permanganato de potasio.
Las reacciones que ocurren son:
1. Entre el sulfato de manganeso y el hidrxido de potasio, para formar hidrxido
manganoso:
MnSO4 + 2KOH = Mn(OH)2 + K2SO4
2. Oxidacin del hidrxido manganoso a hidrxido mangnico por el oxgeno disuelto en
el agua:
4Mn(OH)2 + O2 + 2H2O = 4Mn(OH)3
Precipitado carmelita
3. Disolucin del precipitado de hidrxido mangnico por el cido sulfrico. En este
punto, la muestra se considera fijada y se reduce la importancia de introducir
oxgeno adicional:
2Mn(OH)3 + 3H2SO4 = Mn2(SO 4)3 + 6H2O
4. Oxidacin del yodo presente en el yoduro de potasio por el sulfato mangnico. Como
la aparicin de sta ltima sustancia proviene de la reaccin del oxgeno disuelto
presente en la muestra original, la cantidad de yodo liberado es directamente
proporcional a la de oxgeno disuelto:
Mn2(SO4)3 + 2KI = 2MnSO4 + K2SO4 + I2
5. La etapa final es la titulacin del yodo liberado con tiosulfato de sodio en presencia de
almidn. Este ltimo reactivo produce una coloracin azul oscura con el I 2, que va
desapareciendo con el progreso de la valoracin, hasta que se desvanece
completamente en el punto final:
I2 + almidn = color azul
57
Las Normas de Calidad de Agua Potable de Venezuela no establecen niveles (en este caso
mnimos) de OD en el agua para consumo humano.
En el Decreto 883, el Art. 4 fija los lmites del gas, segn el tipo de agua:
Niveles de Oxgeno disuelto segn el tipo de agua
TIPO
1A
1B
3
4
6
7
Resumen
Precauciones de seguridad
58
Queda bajo la responsabilidad del usuario establecer las prcticas apropiadas y la aplicacin
de medidas especficas para desarrollar actividades seguras. Considerar, sin embargo, los
siguientes aspectos:
1. Debe tenerse cuidado extremo al manipular soluciones concentradas de cido sulfrico.
Emplear ventilacin adecuada, gafas protectoras, mascarilla, guantes de goma y trajes
protectores. Si ha habido contacto con la solucin, el tratamiento consiste en lavar los ojos con
agua, con agua y jabn las partes contaminadas del cuerpo y lavado gstrico si se ha ingerido.
2. El dicromato de potasio es un irritante y alrgeno. Como todas las sales hexavalentes de
cromo, es muy txico. Utilizar ventilacin adecuada, guantes, delantales y botas de goma,
mascarilla con filtro mecnico. Acentuar la limpieza personal. Si ha habido contacto con la
solucin, el tratamiento incluye lavado de los ojos con agua, con agua y jabn de las partes
contaminadas del cuerpo y lavado gstrico, si se ha ingerido.
3. La azida de sodio es un compuesto irritante. Utilizar ventilacin adecuada, gafas de
seguridad y mascarilla con filtro mecnico. Emplear vestidos protectores de goma al manejar
soluciones. Acentuar la limpieza personal. Si ha habido contacto con la solucin, el
tratamiento incluye lavado de los ojos con agua, con agua y jabn de las partes contaminadas
del cuerpo y lavado gstrico, si se ha ingerido, seguido por un purgante salino.
4. Las soluciones de hidrxido sdico son altamente corrosivas. Al contacto con los ojos,
producen conjuntivitis y quemaduras de la crnea. En la piel, ocasionan quemaduras
profundas. Por ingestin, causan quemaduras de boca y esfago, dolor abdominal y diarrea.
Para su manipulacin, emplear ventilacin adecuada, gafas protectoras o pantalla para la cara,
mascarilla, guantes, delantales y botas de goma y acentuar la limpieza personal. Si hay
contacto con la solucin, lavarse inmediatamente los ojos con agua, con agua y jabn las
partes contaminadas del cuerpo y lavado gstrico con solucin de cido actico al 5%, si se ha
ingerido. El dao corneal puede ser permanente, lo mismo que la estrechez del esfago y
estmago.
Interferencias
A. REACTIVOS:
1) Solucin alcalina de yoduro:
a. Solucin alcalina de yoduro: Se usa si se conoce que el in nitrito se encuentra
ausente, y se van a hacer ajustes a la interferencia del in ferroso. Disolver 500 g de
hidrxido de sodio, NaOH, o 700 g de hidrxido de potasio, KOH, y 135 g de yoduro
59
2)
3)
4)
5)
6)
de sodio, NaI, o 150 g de yoduro de potasio, KI, en agua y diluir a 1 L. Las sales de
sodio y potasio son equivalentes. La solucin final no debe producir color con almidn
cuando se diluye y acidifica. Almacenar esta solucin en un recipiente de vidrio oscuro
y tapado.
b. Solucin alcalina de azida-yoduro de sodio I (para muestras normales): Se
emplea cuando no se considera la interferencia del in ferroso: Disolver 500 g de
hidrxido de sodio, NaOH, o 700 g de hidrxido de potasio, KOH, y 135 g de yoduro
de sodio, NaI, o 150 g de yoduro de potasio, KI, en agua y diluir a 950 mL. Enfriar.
Agregar lentamente una solucin de 10 g de azida de sodio, NaN 3, disuelta en 40 mL
de agua. Las sales de sodio y potasio son equivalentes. La solucin final no debe
producir color con almidn cuando se diluye y acidifica. Almacenar esta solucin en
un recipiente de vidrio oscuro y tapado.
c. Solucin alcalina de azida-yoduro de sodio II: Se utiliza cuando existe elevada
concentracin de materia orgnica, o si la concentracin de oxgeno disuelto excede
los 15 mg/L. Disolver 400 g de hidrxido de sodio, NaOH, en 500 mL agua
recientemente hervida y enfriada. Enfriar la solucin resultante y disolver 900 g de
yoduro de sodio, NaI. Agregar lentamente una solucin de 10 g de azida de sodio,
NaN3, disuelta en 40 mL de agua. Enrasar a 1 L.
Solucin de sulfato manganoso (364 g/L): Disolver 364 g de sulfato manganoso,
MnSO4.H2O, en agua. Filtrar y diluir a 1 L. No deben liberarse ms que trazas de yodo
cuando esta solucin se aade sobre una solucin acidificada de yoduro de potasio, KI.
Solucin de dicromato de potasio 0,025 N: Secar el K2Cr2O7 a 103 C por 2 h antes de
preparar la solucin. Pesar 1,226 g de la sal, disolver y enrasar a 1 L con agua
destilada.
Solucin de tiosulfato de sodio 0,1 N: Disolver 24.82 g de Na 2S2O3.5H2O en agua
destilada recientemente hervida y fra y diluir a 1 L. Preservar esta solucin agregando
5 mL de cloroformo. Para preparar una solucin diluida (0,005 N), transferir 25,00 mL
del Na2S2O3 0,1 N a un matraz volumtrico de 500 mL. Enrasar con agua destilada y
mezclar. Esta solucin no debe prepararse antes de 12 a 15 horas de su uso.
Solucin de tiosulfato de sodio 0,025 N: Diluir 250 mL de solucin estandarizada de
Na2S2O3 0,1 N a 1 L con agua destilada. 1 mL de solucin de tiosulfato 0,025 N es
equivalente a 0,2 mg de oxgeno (1 mL x 0,025 meq/mL x 8 mg/meq = 0,2 mg).
Solucin indicadora de almidn: Mezclar 6 g de almidn soluble con un poco de agua
destilada en un mortero para formar una pasta. Colocar esta pasta sobre 1 L de agua
hirviendo. Enfriar. Agregar 20 g de hidrxido de potasio y mezclar. Dejar en reposo
por 2 h. Agregar 6 mL de cido actico glacial (99,5 %). Mezclar
completamente. Aadir suficiente HCl (de densidad 1,19 g/mL) para ajustar el pH de
la solucin a 4. Almacenar la solucin en una botella con tapa de vidrio. Esta solucin
es estable por 1 ao.
7) Acido sulfrico concentrado (densidad 1,84 g/mL).
8) Solucin de cido sulfrico (1+9): En un vaso de precipitado de 250 mL, colocar
cuidadosamente 10 mL de cido sulfrico concentrado (g. e. = 1,84) en 90 mL de agua.
Enfriar a temperatura ambiente.
9) Solucin de fluoruro de potasio (400 g/L): Disolver 40 g de fluoruro de potasio,
KF.2H2O, en agua y diluir a 100 mL. Almacenar en botella plstica. Esta solucin se
utiliza para eliminar la interferencia por hierro frrico.
60
La recoleccin de la muestra para OD debe hacerse con extremo cuidado. Pueden utilizarse
recipientes de vidrio o de DBO. Generalmente, el anlisis se realiza inmediatamente, sin
preservacin ni almacenamiento (ver Preservacin de las muestras). El procedimiento
especfico de muestreo depende de la fuente y del mtodo de anlisis. No se debe dejar que la
muestra permanezca en contacto con el aire o que se someta a agitacin, porque cualquiera de
las dos condiciones produce un cambio en el contenido de gases. El muestreo de ros, lagos,
reservorios, y del agua para calderas necesita precauciones especiales para evitar cambios de
presin y temperatura. Se han desarrollado equipos especiales para tales fines.
Las muestras de agua superficial se recolectan en botellas de vidrio de 300 mL, de cuello
angosto y con tapa de vidrio. Debe evitarse la entrada de oxgeno de la atmsfera.
Para el muestreo de agua a presin, conectar un tubo de material inerte (acero inoxidable 304
o 316 o vidrio con conexiones cortas de neopreno) y extender su extremo hasta el fondo de la
botella de muestreo. No debe utilizarse tubo de cobre o conexiones largas de neopreno u otro
tipo de polmero. Si el agua a muestrear se encuentra a temperatura superior a la ambiente,
colocar un serpentn de enfriamiento en la lnea de muestreo, para enfriarla a 16-18 C. El
flujo de muestreo debe ajustarse para que se llene el recipiente en 40 a 60 s, y permitir un flujo
suficiente de lquido para suministrar un mnimo de 10 cambios en el recipiente de muestreo.
Evitar la retencin de burbujas de aire.
Preservacin de las muestras
Debe determinarse inmediatamente el OD en todas las muestras que tienen una cantidad
apreciable de demanda (o nivel) de oxgeno o de yodo. Las muestras que no tienen demanda
de yodo pueden almacenarse durante unas pocas horas sin cambios importantes, luego de
agregar las soluciones de sulfato de manganeso, lcali-yoduro y cido sulfrico, seguido por
61
agitacin del modo usual. Las muestras almacenadas en tales condiciones deben protegerse de
la luz solar directa, y titularse tan pronto como sea posible.
Para muestras con demanda de yodo, se preservan por 4 a 8 h agregando 0,7 mL de H 2SO4
conc y 1 mL de solucin de azida de sodio (que contiene 2 g NaN 3/100 mL de agua destilada)
a la botella de OD. Al realizar esto, se inhibe la actividad biolgica y se mantiene el OD si el
recipiente que contiene la muestra se mantiene a la temperatura de recoleccin o mediante un
sello de agua (invirtiendo la botella en agua) y mantenindola a una temperatura de 10 a 20
C. Tan pronto como sea posible, debe completarse el procedimiento de determinacin de OD.
Procedimiento
62
T x 0,2
Oxgeno disuelto, mg/L = 200
x 1000 T
c.
63
mg
meq
0,2 L
donde Vtiosulfato = volumen de solucin de tiosulfato, mL, para la muestra (se asume que
se valoran 203 mL de muestra, que corresponden a 200 mL sin reactivos adicionados).
d. Para expresar el resultado en mL de O2/L a 0 C y 760 mm Hg, multiplicar mg/L de O 2
por 0,7.
e. Para expresar los resultados como % saturacin a 760 mm Hg, utilizar las Tablas X1.1
y X1.2 (ver ms adelante).
f. Si se desea calcular la solubilidad del oxgeno en agua destilada a cualquier presin
atmosfrica P ,mm Hg, temperatura t, C, y presin de vapor de agua U, mm Hg,
Para temperaturas entre 0 y 30 C, puede emplearse la ecuacin:
0,678 ( P U )
35 t
mg/L OD =
y entre 30 y 50 C por la expresin:
0.827 ( P U )
49 t
mg/L OD =
Anexo
64
Bibliografa consultada
1. Annual Book of ASTM Standards: D 1252-88: Standard Test Methods for Chemical
Oxygen Demand (Dichromate Oxygen Demand) of Water ASTM. 1995.
2. APHA, AWWA, WPCF: Standard Methods for the Examination of Water and
Wastewater 14th Edition. pp. 550-555. USA. 1976
3. Plunkett, E.: Manual de Toxicologa Industrial. pp. 360, 92, 190. Urmo. Bilbao. 1974.
4. Kolthoff, I. y E. Sandell: Tratado de Qumica Analtica Cuantitativa. 4 Edicin. Cap.
38. Editorial Nigar. Buenos Aires. 1960.
5. Decreto 883 Normas para la Clasificacin y el Control de la Calidad de los Cuerpos de
Agua y Vertidos o Efluentes Lquidos. Gaceta Oficial de la Repblica de Venezuela N
5.021 (Extraordinario). 18/12/1995.
65
66
(producida por el calor de dilucin del cido sulfrico), se excluyen las formas inorgnicas del
carbono. En la determinacin, el punto final se alcanza cuando el indicador de
ortofenantrolina-hierro (II) vira de azul a marrn rojizo.
Se ha criticado el empleo de este indicador, debido a que algunos suelos tienden a adsorberlo,
y por la turbidez producida por otros suelos, lo que oscurece el cambio de color en el punto
final. Por tales razones, algunos investigadores prefieren filtrar la suspensin de suelo antes de
la valoracin, utilizando un pequeo filtro de Bchner, y un papel de filtrado rpido, para
obtener un punto final fcilmente observable.
Los valores del carbono orgnico total pueden expresarse como tal, o reportarse como materia
orgnica total, multiplicando por el factor de Van Bemmelen de 1,724, que asume que el suelo
contiene 58% de carbono. Muchos estudios realizados sobre este factor indican que es, cuando
mucho, una aproximacin. Investigaciones cuidadosas muestran que el factor debera ser de
1,9. Algunos autores utilizan 2,5 para subsuelos. Debido a la controversia, es mejor expresar el
resultado como C orgnico.
Aspectos legales
El carbono orgnico del suelo se oxida utilizando un exceso de in Cr2O72- .La reaccin es
promovida por el calor desarrollado cuando se mezclan 2 volmenes de cido sulfrico
concentrado con 1 volumen de solucin de K2Cr2O7 1N. Se titula por retroceso el exceso de
agente oxidante, utilizando sulfato ferroso amoniacal con ortofenantrolina como indicador. El
C orgnico se calcula por la cantidad de Cr2O72- reducido.
Significado y uso
67
Reactivos y materiales
A. REACTIVOS:
1) Dicromato de potasio, K2Cr2O7, 1N: Disolver en agua, exactamente 49,04 g de la sal
grado reactivo (secado a 105 C por 1h), y diluir a 1L.
2) cido sulfrico, H2SO4, concentrado (no menor del 96%)
68
Secar la muestra de suelo y hacerla pasar a travs de un tamiz no ferroso de 0,2 mm.
Procedimiento
Transferir a un matraz erlenmeyer de 500 mL una muestra de 0,5 g de suelo (0,05 g en el caso
de turba o 2 g para suelos con menos del 1% de materia orgnica). Aadir, mediante una
pipeta 10,0 mL de K2Cr2O7 1 N sobre la muestra, mezclando bien mediante un movimiento de
giro. Luego, agregar 20 mL de cido sulfrico concentrado y seguir mezclando con un giro
suave durante 1 minuto, para asegurar el contacto ntimo del reactivo con el suelo, pero
cuidando que el suelo no quede adherido a las paredes del matraz, lejos del contacto con la
solucin. Dejar la mezcla en reposo durante 20 a 30 minutos.
Aadir 200 mL de agua y filtrar si se cree que el punto final no puede ser visto claramente sin
filtracin. Agregar 4 gotas del indicador de orto-fenantrolina y titular con solucin ferrosa 0,5
N. Al aproximarse el punto final, la solucin toma un color verde oscuro. En este punto, debe
agregarse la solucin ferrosa gota a gota, hasta que el color cambie rpidamente de azul a
marrn rojizo (punto final).
Repetir la determinacin con menor cantidad de muestra si se consume ms del 75 % del
dicromato.
Estandarizacin
69
10 1 x 1,0 N x
x
x
S
4000 0,77 W
% M. O. =
70
El anlisis bacteriolgico del agua confiere al usuario un margen importante de seguridad para
su uso. Sin embargo, en el caso de aguas residuales, no se busca en dicha prueba la existencia
de organismos patgenos, sino un grupo especfico de bacterias llamado Grupo Coliforme,
que est presente en muchas aguas servidas, y se asume que todas las aguas contaminadas con
las cloacales son potencialmente peligrosas, por la presencia de contaminacin fecal.
La prueba bacteriolgica del agua generalmente implica dos ensayos: la estimacin del
nmero de bacterias mediante el conteo en placa, y la determinacin de la presencia o
ausencia de miembros del grupo coliforme. En esta prctica se desarrolla el segundo mtodo.
El grupo coliforme incluye bacterias de forma bacilar, aerbicas (requieren oxgeno) o
anaerbicas facultativas (pueden vivir en presencia o ausencia de oxgeno), Gram negativas
(no cambian la coloracin de la solucin de Gram), no producen esporas, y fermentan la
lactosa con formacin de gas en 48 h a 35-37 C. El nmero de organismos coliformes en los
excrementos humanos es muy grande (125 a 400 x 109 colonias de bacterias por persona por
da). Sin embargo, su fuente no es solo humana, sino tambin pueden originarse en animales
de sangre caliente o fra y en el suelo. Existe un ensayo para diferenciar los coliformes fecales
y los del suelo. Hay otra que permite distinguir entre coliformes totales y fecales.
Para el ensayo de coliformes, puede utilizarse uno de los siguientes procedimientos:
Tubos mltiples (presuntivo, confirmativo, completo)
Filtro de membrana
Prueba de presencia-ausencia
Colilert (o MMO-MUG)
En el primer mtodo, que se utiliza en esta prctica, el grupo Coliforme se caracteriza por su
capacidad de fermentar soluciones de lactosa, con formacin de cido y gas. El ensayo
comprende dos pruebas: presuntiva y confirmativa. (ver Fig. 1).
La Prueba presuntiva utiliza medio caldo lactosado y los resultados permiten presumir la
presencia de organismos coliformes. La produccin de gas se observa en un pequeo tubo
invertido que
se coloca dentro de los tubos donde se vierte la muestra y diluciones de ella, luego de su
incubacin a 35 0,5 C por 48 2h. (ver Fig. 2).
71
Para la prueba confirmativa, se emplean los tubos con gas del ensayo anterior y se siembra
una pequea porcin de lquido en medio caldo bilis-verde brillante (que es especfico para
coliformes). Se incuban por el mismo tiempo y temperatura que en el caso anterior. Al cabo de
ese tiempo, si se observa la formacin de cualquier cantidad de gas, el ensayo se considera
positivo.
Para hallar el ndice coliforme (o NMP/100 mL) se utiliza una tabla, donde aparecen las
diluciones utilizadas y los posibles resultados cuando se siembran 3 5 tubos por dilucin
(ver Anexo 1). No olvidar, sin embargo, que ste es slo un nmero que representa el ndice
de bacterias coliformes que se obtendra con mayor probabilidad que cualquier otro nmero,
como resultado del anlisis microbiolgico.
72
El Art. 8 de las Normas Sanitarias de Calidad del Agua Potable establece que el ente
responsable del sistema de abastecimiento de agua potable debe asegurar que sta no contenga
microorganismos transmisores o causantes de enfermedades, ni bacterias coliformes
termoresistentes (coliformes fecales) siguiendo como criterio de evaluacin de la calidad
microbiolgica la deteccin del grupo coliforme realizada sobre muestras representativas
captadas, preservadas y analizadas segn lo establecido en las presentes Normas.
En el Art. 9 de las mismas Normas, se estipula que Los resultados de los anlisis
bacteriolgicos del agua potable deben cumplir los siguientes requisitos:
a. Ninguna muestra de 100 mL deber indicar la presencia de organismos coliformes
termoresistentes (coliformes fecales).
b. El 95% de las muestras de 100 mL, analizadas en la red de distribucin no deber
indicar la presencia de organismos coliformes totales durante cualquier perodo de 12
meses consecutivos.
c. En ningn caso deber detectarse organismos coliformes totales en dos muestras
consecutivas de 100 mL, provenientes del mismo sitio.
Por otra parte, El Art. 4 del Decreto 883 especifica los criterios microbiolgicos de calidad
exigibles para las aguas, de acuerdo al uso a que se destinen:
1. Las aguas del sub-tipo 1A son aquellas cuyas caractersticas corresponden con los lmites y
rangos siguientes:
Parmetro
Organismos coliformes totales
73
2. Las aguas del sub-tipo 1B son aquellas cuyas caractersticas corresponden con los lmites y
rangos siguientes:
Parmetro
Organismos coliformes totales
5. Las aguas del sub-tipo 2A son aquellas cuyas caractersticas corresponden con los lmites y
rangos siguientes:
Parmetro
Organismos coliformes totales
Organismos coliformes fecales
6. Las aguas del sub-tipo 2B son aquellas cuyas caractersticas corresponden con los lmites y
rangos siguientes:
Parmetro
Organismos coliformes totales
Organismos coliformes fecales
8. Las aguas del tipo 3 son aquellas cuyas caractersticas corresponden con los lmites y
rangos siguientes:
Parmetro
Organismos coliformes totales(**)
(**) Las muestras deben ser representativas de la calidad del cuerpo de agua a ser
aprovechado. De existir fuentes de contaminacin, las muestras debern ser tomadas en las
zonas afectadas. En ambos casos, se muestrear bajo las condiciones hidrogrficas ms
desfavorables, a juicio del Ministerio del Ambiente y de los Recursos Naturales Renovables.
9. Las aguas del Sub-tipo 4A son aquellas cuyas caractersticas corresponden con los lmites y
rangos siguientes:
Parmetro
74
Resumen
Se utilizan tubos de fermentacin con caldo lactosado para sembrar la muestra y sus
diluciones. Se incuban a 35 0,5 C por 48 2h. De los tubos donde se observa la formacin
de gas, se saca una pequea porcin y se coloca en tubos con bilis-verde brillante,
incubndose tambin a 35 0,5 C por 48 2h. Para la estimacin del NMP/100 mL, se
75
considera la mayor dilucin que produce resultados positivos en todos los tubos y las dos
diluciones siguientes.
Significado y uso
A. REACTIVOS:
1. Caldo deshidratado de extracto de carne lactosado: Pesar la cantidad necesaria de
caldo, siguiendo las instrucciones del fabricante. Agregar el slido a 1 L de agua
destilada, y agitar hasta que se disuelva completamente.
2. Caldo deshidratado de bilis y verde brillante: Seguir, para su preparacin, un
procedimiento anlogo al del reactivo anterior.
76
B. MATERIALES:
Balanza analtica
Esterilizador de autoclave
Estufa
Incubadora con control de temperatura
Pipetas bacteriolgicas de 1,0 mL.
Tubos de cultivo de 150 mm x 18 mm y de 75 mm x 12 mm
Medidor de pH
Muestra y mtodos de muestreo
Slo se utilizan muestras instantneas. Si el agua contiene cloro residual, aadir a cada frasco
suficiente solucin de tiosulfato de sodio para destruirlo en el momento del muestreo (0,1 mL
de Na2S2O3 al 10% neutraliza una muestra que contenga 15 mg/L de cloro residual). Todas las
muestras deben analizarse tan pronto como sea posible. Los recipientes de vidrio se esterilizan
por calentamiento a 160 C durante 1 h.
Al recolectar la muestra, dejar un espacio de aire (al menos de 2,5 cm) en la botella o envase,
para facilitar el mezclado antes del ensayo. No abrir el recipiente de muestreo hasta el
momento de la recoleccin. Debe tenerse el cuidado de tomar una muestra representativa, y
evitar su contaminacin en el momento de su recoleccin o en el perodo previo al anlisis.
El nmero de muestras a analizar depende del objetivo del estudio. Para medir contaminacin
cclica, debe muestrearse tan frecuentemente como sea posible, en un sitio inmediatamente
debajo de la fuente. Si se desea estimar contaminacin promedio, el sitio de muestreo se ubica
a una distancia suficiente aguas abajo, para asegurar el mezclado del contaminante con el
agua. La frecuencia no tiene que ser tan alta como la del muestreo para contaminacin cclica.
El volumen de la muestra debe ser de 100 mL o ms. Si no puede realizarse el anlisis dentro
de la hora siguiente a la recoleccin, debe utilizarse refrigeracin para el transporte de la
muestra al laboratorio, manteniendo su temperatura por debajo de 10 C durante un tiempo
mximo de 6 horas. Al llegar al laboratorio, refrigerar y procesar las muestras dentro de las 2
horas siguientes. En ningn caso, se deben analizar muestras que hayan excedido las 30 h
entre su recoleccin y anlisis. Todas las muestras deben estar acompaadas de los datos de
identificacin y descripcin
Procedimiento
77
78
Colocar nuevamente en el incubador aquellos tubos que no mostraron gas, dejndolos durante
un perodo adicional de 24 h. El tiempo total para estos tubos ser entonces de 48 2 h.
Nuevamente observar y registrar la presencia o ausencia de gas. La aparicin de gas en
cualquier tubo de fermentacin inoculado con una porcin de la muestra o una dilucin de la
misma, en cualquier momento dentro de las 48 2 h es una prueba presuntiva de la presencia
de bacterias coliformes en ese tubo. Inversamente, la ausencia de gas es una prueba definitiva
de la ausencia del grupo de bacterias coliformes en ese tubo.
E. Prueba confirmativa (o confirmada): Seguir la prueba en todos los tubos de fermentacin
que produjeron gas en la prueba presuntiva (los marcados como (+ )), utilizando un hisopo o
una asa de alambre de platino esterilizada. Pasar un momento el asa por la llama y sumergirla
en el medio de cultivo de la prueba presuntiva. Llevar el asa o el extremo del hisopo a un tubo
que contenga caldo con bilis y verde brillante. Marcar el nuevo tubo inoculado con el mismo
nmero que lo identific durante la prueba presuntiva. Una vez realizada la transferencia, ya
no hay necesidad del tubo de fermentacin de la prueba presuntiva, pero es aconsejable
guardarlo hasta obtener las lecturas finales de la prueba confirmada.
Colocar los tubos en el incubador a 35 0,5 C. Observar los tubos despus de 24 2 h de
incubacin. Si hay gas en el tubo interior en cualquier cantidad, registrar un signo (+) en el
espacio correspondiente. Cuando no se observa gas, marcar un cero (0) e incubar el tubo
durante otras 24 h, lo que hace un total de 48 2 h. Examinar nuevamente los tubos y
registrar la presencia o ausencia de gas.
La aparicin de gas dentro de las 48 2 h en un caldo con bilis y verde brillante, inoculado
con el caldo lactosado de la prueba presuntiva es un testimonio confirmado de la presencia de
bacterias coliformes en el tubo de la prueba presuntiva. La ausencia de gas en el tubo de la
prueba confirmada es un testimonio definitivo de la ausencia de bacterias coliformes en el
tubo correspondiente de la prueba presuntiva. Sin embargo, no es una evidencia definitiva de
la ausencia de bacterias coliformes en la muestra original, pues es posible que otros tubos
produzcan resultados positivos en la prueba confirmada.
Manejo de los Datos y Clculos
En esta prctica, los resultados se obtienen una vez que se conoce el nmero de tubos
positivos en la prueba Confirmativa, y apoyndose en la Tabla 1 (ver ms adelante).
Utilizando para el anlisis diferentes volmenes de muestra, mltiplos decimales de 1 mL (10,
100, 1000, etc.), es posible hacer una estimacin aproximada del nmero de bacterias
coliformes presentes en la muestra, utilizando el nmero de tubos de las diferentes diluciones
que produjeron resultados positivos. La estimacin se hace en forma del Nmero Ms
Probable, NMP, que es la concentracin de bacterias coliformes (expresada como nmero de
bacterias/100 mL de muestra) que con mayor probabilidad se encuentran en la misma
combinacin de tubos positivos y negativos que la obtenida en el examen de la muestra.
Cuando se utilizan para el examen ms de tres diluciones en serie decimal, solamente son
significativos los resultados de tres de ellas. Seleccionar la mayor dilucin que produce
resultados positivos en los 3 tubos y las siguientes dos diluciones mayores, y utilizar para el
79
cmputo del NMP los resultados de esas tres diluciones. El valor del NMP es igual al ndice
que se obtiene en la Tabla 1 (ver ms adelante), multiplicado por un factor que es igual al
denominador de la mayor dilucin que haya dado resultados positivos en los tres tubos. Como
ejemplo, los nmeros en el numerador de las fracciones en la siguiente Tabla representan el
nmero de tubos positivos, y el del denominador el total de tubos. La combinacin de
positivos es el nmero de tubos positivos por dilucin.
Ejemplo
Original
1-10
1-100
1-1000
(a)
(b)
(c)
3/3
3/3
0/3
3/3
2/3
1/3
2/3
2/3
0/3
0/3
0/3
0/3
Combinacin
de positivos
3-2-0
3-2-2
0-1-0
Puede presentarse el caso (d), donde ocurre un resultado positivo en una dilucin mayor que
las tres escogidas de acuerdo a la regla. Si ese es el caso, se incorpora al resultado de la mayor
dilucin seleccionada, como en (e):
Ejemplo
Original
1-10
1-100
1-1000
(d)
(e)
3/3
3/3
2/3
2/3
1/3
2/3
1/3
0/3
Combinacin
de positivos
3-2-2
3-2-2
Combinacin
de positivos
NMP/100 mL
0-0-0
0-0-1
0-1-0
0-2-0
<3
3
3
-
1-0-0
1-0-1
1-1-0
1-1-1
1-2-0
4
7
7
11
11
<0.5
1
1
3
3
20
21
23
36
36
2-2-0
2-0-1
2-1-0
2-1-1
2-2-0
2-2-1
2-3-0
9
14
15
20
21
28
-
1
3
3
7
4
10
36
37
44
89
47
150
5
Lmite de confianza
del 95%
Inferior
Superior
<0.5
<0.5
<0.5
7
7
11
2
4
4
6
6
<0.5
<0.5
<0.5
<0.5
<0.5
7
11
11
15
15
5
7
7
9
9
12
<0.5
1
1
2
2
13
17
17
21
21
28
80
3-0-0
3-0-1
3-0-2
3-1-0
3-1-1
3-1-2
3-2-0
3-2-1
3-2-2
3-3-0
3-3-1
3-3-2
3-3-3
23
39
64
43
75
120
93
150
210
240
460
1100
2400
4-0-0
4-0-1
4-1-0
4-1-1
4-1-2
4-2-0
4-2-1
4-3-0
4-3-1
4-4-0
5-0-0
5-0-1
5-0-2
5-1-0
5-1-1
5-1-2
5-2-0
5-2-1
5-2-2
5-3-0
5-3-1
5-3-2
5-3-3
5-4-0
5-4-1
5-4-2
5-4-3
5-4-4
5-5-0
5-5-1
5-5-2
5-5-3
5-5-4
5-5-5
4
7
15
7
14
30
15
30
35
36
71
150
120
130
380
210
230
380
380
440
470
1300
2400
4800
8
11
11
14
14
17
-
1
2
19
25
2
4
25
34
4
5
34
46
13
17
17
21
26
22
26
27
33
34
23
31
43
33
46
63
49
70
94
79
110
140
180
130
170
220
280
350
240
350
540
920
1600
2400
3
5
5
7
9
7
9
9
11
12
7
11
15
11
16
21
17
23
28
25
31
37
44
35
43
57
90
120
68
120
180
300
640
31
46
46
63
78
67
78
80
93
93
70
89
110
93
120
150
130
170
220
190
250
340
500
300
490
700
850
1000
750
1000
1400
3200
5800
Para utilizar la Tabla 1, al emplear porciones diferentes a las especificadas, se aplican los
valores obtenidos en la columna correspondiente multiplicando por la relacin 10/volumen de
muestra (10 es la porcin original para desarrollar los NMP de la Tabla).
81
As, si se emplea una combinacin de porciones de 100, 10 y 1 mL, el valor de NMP es 0,1
veces el que se obtiene de la Tabla 1 (10/100 = 0,1).
En el caso ms frecuente que se trabaja con porciones de 1 mL de la muestra original y sus
diluciones 1:10, 1:100, 1:1000, etc., el NMP ser 10 veces (10/1 = 10) el valor de la Tabla.
A manera de ejemplo prctico, si tal es la situacin, y son positivos todos los tubos de
triplicados de todas las diluciones hasta llegar a la dilucin 1:1.000, 1:10.000 y 1:100.000,
donde se obtienen los siguientes resultados de tubos positivos y negativos para estas tres
diluciones:
DULUCIN
1:1.000
1:10.000
1:100.000
RESULTADO
3+
2+
0+
013-
Se toman los resultados de la mayor dilucin que dio positiva en los 3 tubos (1:1.000) y las
dos diluciones siguientes, y al consultar la Tabla 1, con el valor 3-2-0 (nmero de tubos
positivos), se encuentra el valor 93. El NMP es entonces:
NMP/100 mL = Valor de la Tabla x 10 x 1000 = 930.000
Intervalo de confianza del 95 % = 150.000 - 3.800.000 NMP/100 mL
Nota: El factor 10 es por haber utilizado rplicas por triplicado de 1 mL de muestra original (y
no 10 mL, como se emple para elaborar la Tabla 1) y sus diluciones. El factor 1.000 es el
denominador de la mayor dilucin que produjo resultados positivos en 3 tubos.
El procedimiento descrito para el grupo coliforme, y la determinacin de su NMP puede
aplicarse a cualquier otro organismo siempre que se haya utilizado un mtodo apropiado.
Bibliografa consultada
1. APHA, AWWA, WPCF: Standard Methods for the Examination of Water and
Wastewater 14th Edition. pp. 875-927. USA. 1976.
2. Garassini, L.: Microbiologa Tecnolgica. Cap. 2. Ediciones de la Biblioteca.
Universidad Central de Venezuela. Caracas. 1964.
3. Romero, J.: Acuiqumica. Cap. 4. Editorial Escuela Colombiana de Ingeniera.
Bogot. 1996.
4. Departamento de Sanidad del Estado de Nueva York: Manual de Tratamiento de
Aguas Negras pp. 187-192. Limusa. Mxico. 1989.
5. Normas Sanitarias de Calidad del Agua Potable. Gaceta Oficial de la Repblica de
Venezuela N 36.395. 13/02/1998.
6. Decreto 883 Normas para la Clasificacin y el Control de la Calidad de los Cuerpos
de Agua y Vertidos o Efluentes Lquidos. Gaceta Oficial de la Repblica de
Venezuela N 5.021 (Extraordinario). 18/12/1995
82
Las protenas y los carbohidratos constituyen el 90% de los contaminantes orgnicos de las
aguas residuales domsticas. Las fuentes ms importantes de estas sustancias biodegradables
son los excrementos y orina humanos, residuos de alimentos, polvo y suciedad de los baos y
del lavado de la ropa, jabones, detergentes y otros productos de limpieza.
Se utilizan diversos parmetros para medir la concentracin de materia orgnica de las aguas
residuales. Uno de ellos cuantifica el carbono orgnico de los residuos (ver la prctica de
Carbono Orgnico). Otros mtodos frecuentes se basan en la cantidad de oxgeno que se
necesita para convertir los compuestos oxidables en productos finales estables. Si el oxgeno
que se consume es proporcional a la materia orgnica presente, su reduccin permite
establecer una relacin cuantitativa de la concentracin orgnica de las aguas residuales. Los
mtodos ms usuales para determinar los requerimientos de oxgeno son la demanda qumica
de oxgeno, DQO, y la demanda bioqumica de oxgeno, DBO.
La DQO de las aguas residuales es la cantidad de oxgeno necesario para oxidar qumicamente
(empleando sustancias oxidantes fuertes en medio cido) las sustancias orgnicas presentes.
Es entonces, un parmetro de polucin que mide el material orgnico contenido en una
muestra lquida mediante oxidacin qumica. La DQO representa as una medida de la
83
84
Existe otro mtodo para medir la DQO, llamado microespecrofotomtrico, que es similar al
que se describe aqu (denominado de digestin por reflujo), pero con cantidades mucho ms
bajas de todos los mismos reactivos, que se colocan en una ampolla sellada y la DQO se mide
espectrofotomtricamente, luego de la digestin.
La reaccin qumica involucrada entre la materia orgnica y el dicromato puede ilustrarse al
considerar la descomposicin del ftalato cido (o biftalato) de potasio (KC8H5O4):
2KC8H5O4 + 10K2Cr2O7 + 41H2SO4 = 10Cr2(SO4)3 + 11K2SO4 + 16CO2 + 46H2O
Si 10 moles de dicromato oxidan 2 moles de biftalato, la reaccin equivalente, con oxgeno
molecular como oxidante en presencia de cido sulfrico puede representarse por la ecuacin:
2KC8H5O4 + 15O2 + H2SO4 = K2SO4 + 16CO2 + 6H2O
De la ecuacin anterior se deduce que la DQO terica del biftalato de potasio (peso frmula =
204) es:
15 moles de O2
32 g O2 1 mol KC8 H 5 O4
g O2
x
x
1,176
2 moles de KC8 H 5 O4
mol
204 g
g KC8 H 5 O4
Por tanto, una solucin que contenga 0,851 g de biftalato de potasio por litro tiene una DQO
de 1,176 x 0,851 = 1 g/L = 1 mg/mL. Si se toma una alcuota de 25 mL de esa solucin
(equivalente a 25 mg O2) y se diluye a 50 mL, la DQO terica es de 25 mg/0,05 L = 500
mg/L.
Debe tenerse en cuenta que no todos los compuestos orgnicos son oxidables por dicromato.
Sustancias como algunos hidrocarburos aromticos y la piridina no son oxidadas bajo ninguna
circunstancia. (ver Tabla 1). Otros compuestos orgnicos, como los alcoholes y aminocidos
no reaccionan con el dicromato a menos que haya un catalizador. Los iones Ag + cumplen
efectivamente esa funcin, por lo que se adiciona sulfato de plata.
TABLA 1. RECUPERACIN DE LA DQO TERICA PARA VARIOS COMPUESTOS ORGNICOS (1)
Componente
Compuestos alifticos
Acetona
cido actico
Acrolena
cido butrico
Dextrosa
Dietilenglicol
Acetato de etilo
Metil-etil-cetona
Compuestos aromticos
Acetofenona
Benzaldehido
1
98
92
62
89
95
93
95
98
89
80
5e
85
Benceno
cido benzoico
Ftalato de dioctilo
Difenilo
o-cresol
Tolueno
Biftalato de potasio
Compuestos nitrogenados
Acrilonitrilo
Adenina
Anilina
Butilamina
Piridina
Quinolina
Trimetilamina
Triptofano
cido rico
60-98
98
83
81
95
83
100
41
100
95
45
48
44
80
57
0
74
59
1
2
87
1
87
61
a, b, c, d, e
No puede establecerse una relacin fija entre la DQO y la DBO, mientras no se establezcan
ambos parmetros para una muestra. Si existe un predominio de materia qumicamente
oxidable en la muestra que no reaccione biolgicamente (como en algunas aguas residuales
crudas, textiles y de procesadoras de papel), la DQO ser mayor que la DBO. Cuando
predomina el material oxidable biolgicamente, la DBO ser ms alta que la DQO. Como
ejemplo est el de algunas destileras.
La DQO se usa mucho en el anlisis de aguas residuales. Junto con el de la DBO, permite
establecer las condiciones de biodegradabilidad y la proporcin de sustancias txicas en una
muestra, y la eficiencia de las unidades de tratamiento.
Aspectos Legales
En relacin con la DQO, la Seccin III del Decreto 883 establece los lmites mximos de
calidad de los vertidos, dependiendo del sitio a donde se dirigen:
Sitio a donde descarga el
vertido (Art. del Decreto)
Ros, estuarios, lagos o
embalses (Art. 10)
Medio marino-costero
(Art. 12)
Redes cloacales (Art. 15)
Resumen
86
Significado y uso
Este mtodo se utiliza para determinar qumicamente la cantidad de oxgeno que consumen
ciertas impurezas del agua. Tpicamente, la DQO se emplea para monitorear y controlar
contaminantes inorgnicos y orgnicos que consumen oxgeno en aguas residuales domsticas
e industriales. Puede establecerse una relacin entre la DQO y otros parmetros como el
carbono orgnico total.
Precauciones de seguridad
87
(como los carbohidratos), reaccionan fcilmente. Para una gua de reactividades, consultar la
Tabla 1.
Puede ocurrir la prdida parcial de compuestos orgnicos difciles de oxidar antes del inicio de
la reaccin. Deben extremarse las precauciones para mantener una temperatura baja (unos 40
C) que permita la oxidacin a baja temperatura por un cierto perodo, antes de iniciar el
reflujo.
Aparatos
Reactivos y materiales
A. REACTIVOS:
1. Solucin patrn de sulfato ferroso amnico 0,25 N. Disolver 98,0 g de
Fe(NH4)2(SO4)2.6H2O en agua destilada. Aadir 20 mL de cido sulfrico concentrado
(g. e. 1,84), enfriar y diluir a 1 L. Estandarizar esta solucin diariamente antes de usar.
(ver Estandarizacin).
2. Solucin patrn de sulfato ferroso amnico 0,025 N: Diluir 100 mL de solucin de
sulfato ferroso amnico 0,25 N a 1 L. Estandarizar esta solucin con dicromato de
potasio 0,025 N, utilizando el mtodo que aparece en Estandarizacin. Esta solucin
se necesita slo si se va a determinar la DQO en el rango de 10 a 50 mg/L.
3. Sulfato mercrico, HgSO4, en polvo.
4. Solucin indicadora de fenantrolina-sulfato ferroso (ferrona): Disolver 1,48 g de 1,10(orto)-fenantrolina (monohidrato) junto con 0,70 g de sulfato ferroso (FeSO 4.7H2O) en
100 mL de agua destilada.
5. Solucin estndar de ftalato cido de potasio (o biftalato de potasio) (1 mL = 1 mg
DQO): Disolver 0,851 g de ftalato cido de potasio, KC 8H5O4, grado analtico, en agua
destilada y diluir a 1 L.
6. Solucin estndar de dicromato de potasio (0,25 N): Disolver 12,259 g de K 2Cr2O7
grado analtico (previamente secado a 103 C por 2 h) en agua destilada y diluir a 1 L.
7. Solucin estndar de dicromato de potasio (0,025 N): Diluir 100,0 mL de solucin de
dicromato de potasio 0,25 N a 1 L. Esta solucin se necesita slo si para determinar la
DQO en el rango de 10 a 50 mg/L.
8. Sulfato de plata, AgSO4, en polvo.
9. cido sulfrico (g. e. 1,84): H2SO4 concentrado
88
Para muestras inestables, debe realizarse el ensayo sin retraso. Homogeneizar muestras que
contengan slidos sedimentables, utilizando una batidora, para permitir un muestreo
representativo. Si va a haber un retraso en el anlisis, preservar la muestra mediante
enfriamiento a 4 C si va a ser analizada dentro de las 24 h siguientes al muestreo, o por
acidificacin con 2 mL/L de cido sulfrico concentrado en el momento de la recoleccin, si
el anlisis se realizar en los prximos 7 das. Para muestras con DQO muy elevada, realizar
diluciones previas utilizando matraces aforados, para reducir el error inherente a la medicin
de volmenes pequeos.
Procedimiento
89
90
DQO , mg / L
( A B) N
x 8 x 1000
S
(1)
Donde:
A = mL de solucin de sulfato ferroso amnico para el blanco.
B = mL de solucin de sulfato ferroso amnico para la muestra.
N = normalidad de la solucin de sulfato ferroso amnico.
8 = peso miliequivalente del oxgeno
1000 = factor de conversin de L a mL
S = mL de muestra utilizada en la prueba
2. Para la DQO de la solucin de biftalato de potasio, como se dijo antes, la solucin
contiene 0,851 g de la sal por litro, y tiene una DQO de 1 mg/mL. Utilizando una
alcuota de 25 mL de esa solucin (equivalente a 25 mg O 2) diluda a 50 mL, la DQO
terica es de 25 mg/0,05 L = 500 mg/L. Calcular el valor experimental utilizando la
ecuacin (1).
Bibliografa consultada
1. Annual Book of ASTM Standards: D 1252-88: Standard Test Methods for Chemical
Oxygen Demand (Dichromate Oxygen Demand) of Water ASTM. 1995.
2. APHA, AWWA, WPCF: Standard Methods for the Examination of Water and
Wastewater 14th Edition. pp. 550-554. USA. 1976
3. Plunkett, E.: Manual de Toxicologa Industrial. pp. 360, 437. Urmo. Bilbao. 1974.
4. Romero, J.: Acuiqumica. Cap. 3. Editorial Escuela Colombiana de Ingeniera.
Bogot. 1996.
5. Decreto 883 Normas para la Clasificacin y el Control de la Calidad de los Cuerpos
de Agua y Vertidos o Efluentes Lquidos. Gaceta Oficial de la Repblica de
Venezuela N 5.021 (Extraordinario). 18/12/1995
91
92
Para los clculos de la DQO se toman aquellas muestras que producen un consumo de oxgeno
mayor de 2 mg/L, y que poseen un contenido de OD final mayor de 0,5 ppm. Cuando se desea
establecer el tamao apropiado de la muestra, se puede consultarse una tabla donde aparezca
el intervalo de DBO que se puede medir con diferentes diluciones. En la Tabla 1 (ver pgina
siguiente), se presenta esa informacin.
Si los recipientes para la DBO son de 300 mL, un 1% de muestra significa un volumen de 3
mL de muestra. Si para una muestra particular se anticipa una DBO prxima a 1000 ppm,
debera emplearse una dilucin al 0,5% (1,5 mL de muestra en recipientes de 300 mL). Si se
incluye adems una dilucin al 0,2% (0,6 mL) y otra al 1% (3 mL), el intervalo de DBO que
se puede medir se extiende desde 200 hasta 3500 mg/L, lo que puede compensar cualquier
error en el clculo original.
A manera de referencia, las diluciones se pueden preparar segn el tipo de efluente: 0,1 a 1%
para aguas de mataderos industriales o aguas cloacales concentradas, 1 a 5% para aguas
cloacales sedimentadas, 5 a 25% para efluentes parcialmente oxidados y 25 a 100% para
aguas de ros contaminados.
% de la muestra
93
0.01
0.02
0.05
0.1
0.2
0.5
1.0
2.0
5.0
10.0
20.0
50.0
100
20.000-70.000
10.000-35.000
4.000-14.000
2.000-7.000
1.000-3.500
400-1.400
200-700
100-350
40-140
20-70
10-35
4-14
0-7
Aspectos Legales
Al igual que con la DQO, los lmites de DBO que aparecen en el Decreto 883 dependen del
destino final de los vertidos lquidos:
Sitio a donde descarga el
vertido (Art. del Decreto)
Ros, estuarios, lagos o
embalses (Art. 10)
Medio marino-costero
(Art. 12)
Redes cloacales (Art. 15)
Resumen
94
a.
b.
c.
d.
Frascos de incubacin para DBO de 250 a 300 mL de capacidad, con tapa esmerilada
Estufa de incubacin o bao controlado termostticamente a 20 1C
Equipo de vidrio individual
Algodn o lana de vidrio
Reactivos y materiales
A. REACTIVOS:
1) Solucin alcalina de yoduro:
a. Solucin alcalina de yoduro: Se utiliza si se conoce que el in nitrito se encuentra
ausente, y se van a hacer ajustes a la interferencia del in ferroso. Disolver 500 g de
95
2)
3)
4)
5)
6)
7)
8)
9)
96
Deben utilizarse muestras de agua residual cruda. Pueden emplearse muestras instantneas,
pero son ms representativas las muestras integradas. La prueba no debe realizarse sobre
efluentes clorados. El almacenamiento previo no debe ser mayor a 6 h y siempre bajo
refrigeracin.
Procedimiento
97
98
Los resultados varan dependiendo del tipo de siembra y con su calidad. El valor medio para
este patrn se encuentra entre 207 y 225 mg de DBO/L, con desviacin estndar de 7 a 13
mg/L.
Manejo de los Datos y Clculos
DBO , mg / L
( D1 D2 ) ( B1 B2 ) f
P
(1)
Donde:
DBO : Demanda bioqumica de oxgeno, mg/L
D1 : Oxgeno disuelto inicial de la muestra diluida, mg/L
D2 : Oxgeno disuelto de la muestra diluida despus de la incubacin, mg/L
B1 : Oxgeno disuelto de la dilucin del control de siembra antes de la incubacin, mg/L
B2: Oxgeno disuelto de la dilucin del control de siembra luego de la incubacin, mg/L
P: Fraccin volumtrica decimal de muestra utilizada = Volumen de muestra/volumen del
frasco de DBO.
f: Relacin de volumen de siembra en la muestra a volumen de siembra en el control de
siembra.
Los trminos as definidos pueden calcularse empleando un ejemplo prctico. Los siguientes
resultados corresponden a una prueba de DBO con frascos de 300 mL, para una muestra con
siembra sobre las botellas de DBO:
Vol. Muestra, mL
Vol. Siembra, mL
OD inicial, mg/L
OD final, mg/L
Consumo de OD, mg/L
Frascos de
Agua de dilucin
0
0
9.2
9.2
0
Frascos de
Muestra
10
1
9.2
5.1
4.1
Frascos de
Control de siembra
0
3
9.2
7.1
2.1
99
300 mL
Bibliografa consultada
1. APHA, AWWA, WPCF: Standard Methods for the Examination of Water and
Wastewater 14th Edition. pp. 543-549. USA. 1976
2. Henry, J. y G. Heinke.: Ingeniera Ambiental. 2 Edicin. pp. 425, 474.
Pearson. Mxico. 1996.
3. Romero, J.: Acuiqumica. Cap. 3. Editorial Escuela Colombiana de
Ingeniera. Bogot. 1996.
4. Departamento de Sanidad del Estado de Nueva York: Manual de Tratamiento
de Aguas Negras pp. 182-184. Limusa. Mxico. 1989.
5. Decreto 883 Normas para la Clasificacin y el Control de la Calidad de los
Cuerpos de Agua y Vertidos o Efluentes Lquidos. Gaceta Oficial de la
Repblica de Venezuela N 5.021 (Extraordinario). 18/12/1995
100
En la prctica de la Ingeniera Ambiental aparece una gran variedad de formas de fsforo. Las
ms importantes se muestran en la Tabla 1.
TABLA 1. COMPUESTOS DE FSFORO QUE SE ENCUENTRAN FRECUENTEMENTE EN LA
PRCTICA DE LA INGENIERA AMBIENTAL
Nombre
Ortofosfatos:
Fosfato trisdico
Fosfato disdico
Fosfato monosdico
Fosfato diamnico
Polifosfatos:
Hexametafosfato de sodio
Tripolifosfato de sodio
Pirofosfato tetrasdico
Frmula
Na3PO4
Na2HPO4
NaH2PO4
(NH4)2HPO4
Na3(PO3)6
Na5P3O10
Na4P2O7
Las formas frecuentes del fsforo en las aguas son: ortofosfato, tripolifosfato, pirofosfato,
metafosfato y fsforo orgnico. En algunas aguas residuales, puede aparecer fsforo elemental
o fosfito. Todas las formas de fsforo pueden existir como solucin verdadera o como material
suspendido.
En las aguas naturales, generalmente la concentracin de fsforo es baja (de 0,01 a 1 mg/L).
En las aguas residuales domsticas, usualmente est entre 1 y 15 mg/L, en aguas agrcolas
entre 0,05 y 1,0 mg/L y en aguas superficiales de lagos entre 0,01 y 0,04 mg/L. Una
composicin tpica de las formas del elemento en un agua residual domstica puede ser:
ortofosfatos, 5 mg/L; tripolifosfatos, 3 mg/L; pirofosfatos, 1 mg/L y otras formas de fsforo,
menos de 1 mg/L.
Se utilizan cantidades importantes de fosfatos en el agua para calderas, a objeto de evitar la
formacin de incrustaciones. Cuando se emplean fosfatos complejos, se hidrolizan
rpidamente a ortofosfato, debido a las altas temperaturas.
Si se desea diferenciar las formas de fsforo presentes en una muestra, puede utilizarse el
esquema que se muestra en la Fig. 1.
101
MUESTRA
SIN DIGESTION
FILTRACION CON
MEMBRANA 0,45
DIGESTIN CIDA
ORTOFOSFATO
RESIDUO
(PARTCULAS)
DIGESTIN CIDOPERSULFATO
ORTOFOSFATO + P HIDROLIZABLE
FSFORO TOTAL RECUPERABLE
FILTRADO
SIN DIGESTION
ORTOFOSFATO
DISUELTO
DIGESTIN CIDA
ORTOFOSFATO DISUELTO
+ P HIDROLIZABLE
DIGESTIN CIDOPERSULFATO
102
El Decreto 883 establece un lmite del contenido de fsforo total (expresado como fsforo) de
10 mg/L, para las descargas a cuerpos de agua (Art. 10), medio marino-costero (Art. 12) y
redes cloacales (Art. 15).
Con respecto a los detergentes, existen tres grandes organismos que han tomado iniciativas en
lo referente al medio ambiente.
1. AISE (Asociacin de Jabonera, Detergencia y Productos de Mantenimiento)
Agrupa a unos 1.200 fabricantes de detergentes convencionales, que cubren un 90%
del mercado. En 1997 dise el programa Wash Right ("Lavar bien"), para reducir el
impacto ambiental de los detergentes. Las empresas adheridas pueden poner el
logotipo Wash Right en los paquetes de detergente. Los objetivos del programa son
que el consumo de detergentes, el peso de los envases y el uso de ingredientes poco
biodegradables sean, a finales del 2002, un 10% inferiores a los de 1996, y que el
consumo de energa en cada lavado sea un 5% menor que en aquel ao. Como algunos
de los objetivos no dependen de los fabricantes, el programa incluye una serie de
acciones para educar a los ciudadanos. Entre sus consejos estn: "usted puede reciclar
los envases si su ciudad dispone de la infraestructura necesaria", aunque el programa
no tiene prevista ninguna accin para reciclar los envases.
En el ao 2000, se realiz una auditora del programa, y se observ una evolucin
positiva (excepto en el caso del consumo de energa por lavado, que no se evalu).
Algunos de los resultados del estudio son sorprendentes: el peso de los envases se
haba reducido en un 20% en Grecia, y se haba incrementado en un 22.6% en
Finlandia.
103
2. ComisinEuropea
En 1998 adopt el programa Wash Right como recomendacin para todos los
fabricantes. En 1999 redact el pliego de condiciones que deben cumplir los
detergentes para poder otorgarles el Ecolabel, la etiqueta ecolgica europea.
Del pliego de condiciones, pueden destacarse:
El distintivo Ecolabel
3. EDMA
(Asociacin
de
Fabricantes
de
Detergentes
Ecolgicos)
Segn dicen ellos mismos, agrupa a los fabricantes de detergentes "realmente verdes"
(actualmente son cinco, y dos ms estn en trmite de incorporarse). A pesar de haber
participado en el proceso de definicin de condiciones para el Ecolabel, cree que stas
son demasiado blandas, y que la concesin de la etiqueta a detergentes poco
respetuosos con el medio ambiente confunde al consumidor. Esta asociacin propone
un sistema de etiquetado por estrellas (similar al que se usa para los hoteles), para que
se puedan distinguir los detergentes "un poco ecolgicos" de los "ms ecolgicos".
104
La EDMA no tiene un sello propio, pero pide a los fabricantes que la integran que
especifiquen en los envases todos los ingredientes que contienen los detergentes (la legislacin
slo obliga a especificar algunos).
Resumen
105
con la solucin, el tratamiento consiste en lavar los ojos con agua, con agua y jabn las
partes contaminadas del cuerpo y lavado gstrico si se ha ingerido.
Interferencias
Concentraciones tan altas como 50 mg/L de hierro frrico, 10 mg/L de cobre y 10 mg/L de
silicio no interfieren. Niveles ms elevados de silicio producen interferencia positiva de la
siguiente magnitud: para 20 mg SiO2/L, los resultados son ms altos en 0,005 mg/L de
fsforo; 0,015 mg/L de fsforo para 50 mg/L de SiO 2 y 0,025 mg/L de fsforo para 100 mg/L.
Concentraciones salinas tan altas como 20% producen un error menor al 1%.
El arsnico se determina siguiendo un procedimiento similar al del fsforo, por lo que debe
considerarse su presencia cuando sus niveles son superiores a los del fsforo. La interferencia
por nitritos y sulfuros pueden eliminarse aadiendo a la muestra un exceso de agua de bromo
o una solucin saturada de permanganato de potasio.
Aparato
Fotmetro: Un espectrofotmetro capaz de medir a 880 nm. El color puede medirse tambin a
625 - 650 nm, pero con una prdida de sensibilidad de aproximadamente un 33%.
Reactivos y materiales
A. REACTIVOS:
1. Persulfato de amonio. Cristales de persulfato de amonio, (NH4)2S2O8.
2. Mezcla de solucin: Disolver 0.13 g de tartrato de antimonio y potasio,
K(SbO)C4H4O6.H2O en un matraz volumtrico de 1 L que contiene
aproximadamente 700 mL de agua destilada. Aadir 5,6 g de molibdato de amonio,
(NH4)6Mo7O24.4H2O y agitar el frasco para la disolucin de las sales. Aadir con
cuidado 70 mL de cido sulfrico concentrado (g. e. 1.84), mientras se agita el
contenido del frasco. Enfriar la solucin y enrasar con agua destilada. Esta solucin es
estable por 1 ao si se almacena en botella de polietileno y se mantiene alejada del
calor.
3. Reactivo combinado: Disolver 0,50 g de cido ascrbico, C 6H8O6, en 100 mL de
mezcla de solucin. Este reactivo es estable por 1 semana si se almacena a 4 C. Si es
necesario, preparar la solucin cada da.
4. Indicador de fenolftalena (5 g/L): Disolver 0,5 g de fenolftalena en una mezcla de 50
mL de alcohol etlico (o isoproplico) y 50 mL de agua.
5. Solucin estndar de fsforo (1.00 mL = 0,0025 mg P): Se prepara primero una
solucin madre (1.0 mL = 0.05 mg de fsforo), disolviendo 0,2197 g fosfato dicido de
potasio, KH2PO4, (que ha sido secado 1 h en un horno a 105 C), en agua destilada y
diluyendo a 1 L. La solucin estndar se prepara diluyendo 50,0 mL de la solucin
madre a 1 L con agua destilada. Cada mL de esta ltima solucin contiene 0.0025 mg
de fsforo.
6. Solucin de hidrxido de sodio (40 g/L): Disolver 20 g de hidrxido de sodio, NaOH,
en aproximadamente 400 mL de agua destilada. Enfriar la solucin a temperatura
ambiente y diluir a 500 mL.
7. cido sulfrico (31+69): Aadir lentamente 310 mL de H 2SO4 concentrado (g. e. 1.84)
a aproximadamente 600 mL de agua destilada. Enfriar la solucin y diluir a 1 L.
106
B. MATERIALES:
Pipetas volumtricas de 1, 2, 5 y 10 mL
Matraces aforados de 50 mL
Matraces erlenmeyers
Esferas de ebullicin
Celdas para el espectrofotmetro.
Muestra y mtodos de muestreo
1. Ortofosfato:
1.
Pipetear un volumen de muestra no mayor de 50 mL (suponiendo que contiene
menos de 0,25 mg de fsforo como ortofosfato) en un erlenmeyer de 125 mL. Si es
necesario, diluir la muestra a 50 mL.
Nota 1: Con frecuencia, si la muestra contiene hierro frrico o aluminio, algunos de los compuestos de fsforo se
pierden, ya que se adhieren a las pelculas de los hidrxidos de estos elementos en las paredes del recipiente, sobre
todo cuando el anlisis no se realiza con prontitud luego de la recoleccin de la muestra. Si se sospecha tal
107
situacin, aadir suficiente solucin de H 2SO4 (31+69) a la muestra para reducir el pH aproximadamente a 2
justamente antes del anlisis. Se consigue as la disolucin de la pelcula de hidrxidos y se evita la eventual
prdida de fsforo. Agitar bien la muestra y neutralizar la porcin acidificada agregando solucin de NaOH (40 g/L)
en presencia de fenolftalena. El color rosado del indicador puede eliminarse aadiendo H 2SO4 (31+69) gota a gota.
En los clculos, es necesario corregir la dilucin de la muestra si se emplean volmenes importantes de H 2SO4 y
NaOH.
d) Despus de los 10 min, pero antes de los 30 min, leer la absorbancia del color azul a
880 nm, utilizando un blanco como referencia, que tiene 50 mL de agua y un
tratamiento similar al de la muestra.
Determinar los mg/L de fsforo, utilizando la curva de calibracin.
f) Realizar un procedimiento similar para la muestra de detergente comercial
disuelto en agua, utilizando un volumen apropiado de solucin. Preguntar al
tcnico el peso de muestra de detergente empleado.
2. Fsforo hidrolizable (Polifosfato+ ortofosfato):
a)
Pipetear un volumen de muestra estimado que contenga no ms de 25 g de fsforo
hidrolizable + ortofosfato en un erlenmeyer de 125 mL (ver Nota 1).
b)
Aadir 1 mL de solucin de H2SO4 (31+69) y unas pocas esferas de ebullicin y llevar
a ebullicin en una plancha caliente por 30 min. Si es necesario, agregar agua a la muestra
durante la ebullicin, para mantener un volumen entre 10 y 50 mL. Permitir que el volumen se
reduzca a 10 mL al final de la ebullicin, pero no dejar que se seque totalmente. Enfriar.
c)
Agregar una gota de la solucin del indicador de fenolftalena a la muestra y ajustar su
color a un rosado tenue aadiendo solucin de NaOH. Normalmente, se necesitan unos 11
mL. Adicionar una gota de H2SO4 (31+69) para la desaparicin del color.
d)
Enfriar la muestra a unos 30 C y transferirla cuantitativamente a un matraz
volumtrico de 50 mL. Seguir el procedimiento 1 desde la etapa c).
3. Fsforo total:
a) Analizar de acuerdo al procedimiento indicado para fsforo hidrolizable + ortofosfato,
pero aadiendo 0,4 g de persulfato de amonio en el paso a).
Curva de calibracin
108
A x 50
B
Donde:
A = mg/L de fsforo, de la curva de calibracin
B = Volumen de muestra analizada, mL.
Fsforo hidrolizable = (Fsforo hidrolizable + fsforo ortofosfato) (Fsforo
ortofosfato) = 2 1
Fsforo orgnico = Fsforo total - (Fsforo hidrolizable + fsforo ortofosfato) = 3 2
Fsforo como partculas = Fsforo total Fsforo disuelto
3. En el caso del detergente, una vez obtenida la concentracin de fsforo en la muestra,
el contenido del elemento en el detergente se calcula as:
Masa de fsforo, mg = ppm fsforo * 0.05 L* (Vol. matraz, mL/Vol. alcuota, mL)
% peso de fsforo
Masa de fsforo, mg
x 100
Masa de muestra, mg
Bibliografa consultada
1. APHA, AWWA, WPCF: Standard Methods for the Examination of Water and
Wastewater 14th Edition. pp. 466-483. USA. 1976
2. Sawyer, C., P. McCarty y G. Parkin: Qumica para Ingeniera Ambiental. 4 Edicin.
Cap. 29. Mc Graw Hill. Bogot. 2000.
3. Romero, J.: Acuiqumica. Cap. 3. Escuela Colombiana de Ingeniera. Bogot. 1996.
4. Annual Book of ASTM Standards: D 515-88: Standard Test Methods for Phosphorus
in Water ASTM. 1995.
5. Plunkett, E.: Manual de Toxicologa Industrial. pp. 22, 45, 190, 331. Urmo. Bilbao.
1974.
6. Decreto 883 Normas para la Clasificacin y el Control de la Calidad de los Cuerpos
de Agua y Vertidos o Efluentes Lquidos. Gaceta Oficial de la Repblica de
Venezuela N 5.021 (Extraordinario). 18/12/1995
109
110
Una de las definiciones de aire contaminado considera aquel en el cual estn presentes ciertas
sustancias en concentraciones tales que pueden producir efectos desfavorables sobre las
personas y el ambiente. Tales compuestos incluyen gases, como los xidos de azufre y
nitrgeno, monxido de carbono, ozono, hidrocarburos y partculas como el polvo, aerosoles
smog, materiales radiactivos y muchos otros.
El dixido de azufre, SO2, es uno de los contaminantes ms frecuentes en las atmsferas
industriales, uno de los protagonistas de la lluvia cida, y se caracteriza por su olor a cerilla
quemada en concentraciones inferiores a 0,1 ppm, aunque no es inflamable. Por arriba de 0,3
ppm, se detecta por el sabor. A niveles superiores a 1 ppm, produce una sensacin de acre
ataque a la nariz. Este gas se encuentra normalmente en la atmsfera en concentraciones que
varan entre 0.02 y 0.1 ppm.
La medicin del SO2 puede realizarse utilizando mtodos manuales o automticos. Los
mtodos manuales aprobados por el MARN incluyen la colorimetra (pararosanilina) y la
conductimetra. Los procedimientos automticos autorizados son la fotometra de llama,
fluorescencia y conductimetra.
De los mtodos manuales, el ms comn es el procedimiento colorimtrico de West y Gaeke
(que se describe en esta prctica), que la mayora de los qumicos ambientales consideran
como tcnica patrn o de referencia. Este procedimiento est diseado para utilizarse en el
campo o en el laboratorio, ya que es selectivo y muy sensible para el SO 2 y puede utilizarse
para mediciones del gas en perodos de muestreo entre 30 minutos y 24 horas.
Aspectos Legales
La normativa ambiental de nuestro pas ha establecido en el Art. 3 del Decreto 638, los
siguientes lmites de calidad del aire para el dixido de azufre:
Contaminante
Lmite
g/m3
1. Dixido
de azufre
80
200
250
365
Porcentaje
excedencia
en lapso de
muestreo
50%
5%
2%
0.5%
Perodo de
medicin
(horas)
24
24
24
24
Resumen
111
El SO2 y el SO3 junto con sus cidos correspondientes y sus sales son contaminantes
frecuentes de las atmsferas urbanas e industriales. Tales sustancias se producen sobre todo en
los procesos de combustin de materiales fsiles (carbn, petrleo, gas) con elevados
contenidos de azufre. La conversin del SO2 a SO3 ocurre tanto mediante procesos catalticos
(por xidos de nitrgeno y ciertos compuestos de hierro y manganeso), como no catalticos
(donde interviene el ozono y la luz solar). En lo relativo a la contaminacin del aire, es
importante la capacidad del gas de reaccionar con otros contaminantes para producir SO 3,
H2SO4 (uno de los responsables de la lluvia cida)y diversas sales de este cido.
Precauciones de seguridad
Interferencias
El hierro y otros metales producen interferencia negativa, ya que sus sales pueden ser
oxidadas por el SO2 antes de la formacin del complejo coloreado. Frecuentemente, se agrega
EDTA para eliminar tales interferencias. El NO2 (que tambin interfiere) puede eliminarse
112
agregando una pequea cantidad de cido sulfmico para destruir el in nitrito, antes del
desarrollo del color.
Aparatos
Calibre
22
23
27
Dimetro, cm
0.394
0.318
0.1
Longitud, cm
2.5
1.5
0.9
Flujo, L/min
1
0.5
0.2
A. REACTIVOS:
1. Reactivo absorbente (tetracloromercurato potsico 0.04 M): Disolver 10.86 g de cloruro
mercrico, HgCl2, junto con 5.96 g de cloruro de potasio (o 4.68 g de cloruro de sodio)
y 0.066 g de la sal sdica del EDTA en agua destilada y enrasar a 1 L. Medir el pH de la
solucin, que debe ser aproximadamente de 4, pudiendo utilizarse si se mantiene entre 3
y 5. Desecharla si el valor est fuera de este rango. Este reactivo es estable hasta por 6
meses, pero se descarta si se observa la formacin de un precipitado. (Ver en Anexo 1 la
forma de desechar esta solucin).
2. Solucin de cido fosfrico, H3PO4, 3M.
3. Alcohol 1-butanol.
113
114
Limpiar los absorbedores como sigue: Lavar primero con agua caliente y luego con una
solucin cida (1 parte de HNO3 conc, 2 de HCl conc y 4 de agua destilada). Enjuagar con
agua destilada y secar con aire a presin. Marcar los absorbedores y los orificios,
identificndolos con el nmero de la estacin donde se va a utilizar. Calibrar cada orificio
crtico antes de su uso.
Muestreo
Burbujeador
Lana de vidrio
Burbujeador
Sol. Absorb.
Tubo de slice
Bomba
Rotmetro
Todas las conexiones deben ser de vidrio o tefln. Una vez instalado el tren de muestreo,
encender la bomba y el cronmetro y ajustar el flujo de muestra, de modo que el aire fluya a
un caudal entre 0.5 y 2.5 L/min. El tiempo de muestreo depende de la concentracin esperada
de SO2. Registrar la temperatura y la presin atmosfrica.
115
Emplear guantes desechables. Si la muestra ha sido refrigerada, se debe permitir que alcance
la temperatura del laboratorio. Arrastrar el contenido del borboteador con no ms de 5 mL de
agua destilada hasta un matraz de 25 mL. Aadir 1 mL de cido sulfmico al 0,6% y dejar en
reposo durante al menos 10 min. Aadir exactamente 2,0 mL de solucin de formaldehido al
0.2 % y despus 5,0 mL de pararosanilina. Diluir hasta el aforo con agua. Si se van a analizar
varias muestras a la vez, hacer esta dilucin final a intervalos de 1 a 2 min entre la primera y
la ltima muestra. Si la temperatura del laboratorio es suficientemente estable durante el
anlisis, no se requiere bao de Mara. En caso contrario, colocar todos los frascos en un bao
de Mara a 20 2 C. Despus de 30 min, medir la absorbancia de las muestras y de un blanco
siguiendo el orden en que se hayan diluido, a 548 nm. Colocar las soluciones a desechar en un
frasco para su disposicin de acuerdo al procedimiento del Anexo 1.(No echarlas en el
desage).
Cuando la absorbancia es mayor que 1,0 diluir la muestra con un volumen igual de blanco y
leer despus de 3 a 5 min. Las soluciones con demasiado color se pueden llegar a diluir 1:6 si
es necesario.
Curva de calibracin
1)
SO2 , g / mL B A x N x 32
25
x 10 3
donde:
B = volumen de solucin de tiosulfato ~ 0.01N para el blanco, mL
A = volumen de solucin de tiosulfato ~ 0.01N para la muestra, mL
116
5)
6)
7)
8)
SO2 , g / m 3
g SO2 en la muestra
V
117
g / m 3
Anexos
118
con 50 mL de agua y titular con la solucin de tiosulfato de sodio, hasta obtener un color
amarillo plido. Agregar 1 mL de solucin de almidn, y continuar la titulacin hasta que
desaparezca el color azul del almidn (siempre queda un tenue color azul celeste del cromo).
Calcular la normalidad de la solucin de tiosulfato de sodio igualando los equivalentes de
oxidante y reductor en el punto de equivalencia. (Nox*Vox= Nred*Vred)
ANEXO 3. Valoracin de la solucin de sulfito de sodio 0.1N:
Las sustancias que tienen un potencial de oxidacin muy inferior al del sistema yodo/yoduro
(como los sulfitos), se oxidan con el yodo y se pueden titular con una solucin valorada de
esta sustancia:
SO32- + I2 + H2O = SO42- + 2I- + 2H+
El exceso de yodo aadido puede oxidar el tiosulfato a tetrationato:
2S2O32- + I2 = S4O62- + 2IComo el yodo tiene un color amarillo intenso a marrn, hace evidente su presencia aun en
grandes diluciones. Por otra parte, el yoduro es incoloro, por lo que podra servir como
indicador propio. Sin embargo, se obtiene un viraje ms pronunciado en el punto final si se
usa almidn como indicador. Esta sustancia reacciona con el yodo en presencia de yoduro
formando un complejo de adsorcin de color azul intenso. La desaparicin de este color indica
la ausencia de yodo y el punto final de la valoracin.
Procedimiento para la valoracin: Pipetear 50 mL de solucin de yodo 0.01 N en cada uno
de dos frascos de 250 mL, A para la muestra y B para el blanco. Agregar 25 mL de solucin
de sulfito al frasco A y 25 mL de agua destilada al frasco B. Colocar un tapn a cada frasco y
esperar 5 minutos para la reaccin. Titular luego con solucin de tiosulfato de sodio 0.01N
hasta un color amarillo plido. Agregar 5 mL de solucin de almidn y agitar vigorosamente,
continuando la titulacin hasta la desaparicin del color azul. Guardar la solucin
estandarizada en frasco de vidrio con tapn.
Calcular la concentracin de la solucin de sulfito, utilizando la ecuacin:
SO2 , g / mL B A x N x 32
x 10 3
25
donde:
B = volumen de solucin de tiosulfato ~ 0.01N para el blanco, mL
A = volumen de solucin de tiosulfato ~ 0.01N para la muestra, mL
N = normalidad verdadera de la solucin de tiosulfato, meq/mL (Anexo 2)
32 = peso miliequivalente del SO2, mg/meq
25 = volumen de la solucin de sulfito, mL
103 = factor de conversin de mg a g
119
Bibliografa consultada
Los oxidantes atmosfricos son contaminantes secundarios que se producen por reacciones
fotoqumicas en fase gaseosa y en aerosoles, a partir de los contaminantes primarios, como los
NOx, hidrocarburos y CO. De los oxidantes, el ms importante es el ozono (50-300 g/m 3),
aunque tambin son muy reactivos el perxido de hidrgeno y los perxidos orgnicos, como
metilhidroperxido, CH3OOH, etilhidroperxido, C2H5OOH, hidroximetilhidroperxido,
OHCH2OOH, etc.
Se considera que los oxidantes son indicadores primarios de la calidad del aire y por tanto, se
requiere su control rutinario en atmsferas urbanas. Estas sustancias son los principales
responsables de la oxidacin de compuestos de azufre (IV) a azufre (VI), que contribuyen a la
120
(1)
I2 + I- = I3-
(2)
Aspectos Legales
En relacin con el ozono y oxidantes, el Art. 3 del Decreto 638, establece los siguientes
lmites:
Porcentaje
Contaminante
Lmite
Perodo de
3
excedencia
g/m
medicin
en lapso de
(horas)
muestreo
5. Oxidantes
Totales
expresados
como ozono
240
0.02%
121
Este mtodo se puede aplicar a la medicin de ozono ambiental en el rango de 0.01 a 10 ppm.
Al instalar un filtro de fibra de vidrio con trixido de cromo, puede eliminarse hasta un exceso
de 100 veces de SO2 (que produce una interferencia negativa). No se requiere el filtro cuando
la concentracin de SO2 no llega al 10% de la del NO (situacin que es normal, a menos que
la estacin se encuentre prxima a una fuente conocida de SO 2). Como el sistema de filtro
oxida una parte del NO a NO 2, se debe aplicar un factor de correccin de 10 NO x, que se resta
de la medicin final del oxidante. Para lograrlo, se mide simultneamente y en paralelo el
valor de NOx, utilizando un filtro idntico al utilizado en la medicin del ozono. No ser
necesario utilizar el filtro cuando la concentracin de SO 2 sea menor de 0.02 ppm, y en tal
caso, se puede medir directamente el ozono sin determinar simultneamente el NO 2 o el NOx.
Otra interferencia la constituye la debida al NPA, que origina una respuesta equivalente a
hasta un 50% de la producida por un equivalente molar de ozono. Sin embargo, debido a la
alta dependencia que muestra la respuesta producida al tiempo de retencin del NPA en
solucin, es difcil estimar el grado de su interferencia. Este problema no es crtico, excepto en
reas donde se sabe que existen niveles altos de oxidantes fotoqumicos orgnicos.
Aparato
Arrastrador
de Cr2O3
Cr2O3
Absorbedor
1
Absorbedor
2
Tubo de
desecacin
Rotmetro
A. REACTIVOS:
Bomba de
aire
122
B. MATERIALES:
Matraces aforados de 25 y 100 mL
Burbujeadores
Tubo desecador de gel de slice
Bomba
Rotmetro
Tubo en U
Procedimiento
Montar el equipo captador que se muestra en la Fig. 1. Aadir 10.0 mL de solucin absorbente
en cada tubo borboteador. Llenar el tubo en U con arrastrador de xido crmico y el tubo
desecador con gel de slice.
Encender la bomba y mantener un flujo de 0,5 L/min. La toma de muestra se realiza durante
un lapso de 15 min a 2 h. Anotar el tiempo exacto y controlar de vez en cuando el flujo, para
asegurar que se mantenga invariable. Medir la temperatura ambiente y la presin atmosfrica,
para corregir el volumen de muestra a las condiciones del Decreto 638.
123
124
ppm O3 , g
ppm I 2 x
48 g O3
0.189 ppm I 2
254 g I 2
1m3
m3
x t , min x
min
1000 L
6. Este volumen se corrige a las condiciones del Decreto 638 (1 atm, 298 K), utilizando
la ley del gas ideal:
P T
V , m 3 V1 x 1 x 2
P2 T1
Donde:
P1: Presin medida en el sitio donde se realiza el muestreo
P2: 1 atm (o su equivalente en otras unidades)
T1: Temperatura medida en el sitio donde se realiza el muestreo, K
T2: 298 K
7. La concentracin de ozono es su masa, g, (calculada en el paso 4), dividida por el
volumen de aire (corregido a 298 K y 1 atm).
Bibliografa consultada
1. Warner, P.:Anlisis de los contaminantes del aire. pp. 154-158. Paraninfo. Madrid.
1981.
2. Decreto 638 Normas Sobre Calidad del Aire y Control de la Contaminacin
Atmosfrica. Gaceta Oficial de la Repblica de Venezuela N 4.899 (Extraordinario).
19/05/1995.