Gases Reales

Fuerzas Intermoleculares

Leyes de los Gases: Ley de Boyle-Mariotte.

Para una T y m
dada,
P 1/V
P x V = cte

Leyes de los Gases: Ley de Boyle-Mariotte.

Para una T y m
dada,
P 1/V
P x V = cte

Leyes de los Gases: Ley de Charles y GayLussac.

Para una P y m dada:
V aumenta linealmente
con t (C)

V = Vo + Vo t
= 1 / 273 C-1

V = cte. T (K)
4

Leyes de los Gases: Ley de Charles y GayLussac.

V = Vo + Vo t
= 1 / 273 C-1
V = cte. T (K)

Leyes de los Gases: Ley de Avogadro

Hiptesis de Avogadro: volmenes iguales
de gases a la misma temperatura y presin
contienen el mismo nmero de molculas.
Ley de Avogadro: el volumen de gas a una
cierta
temperatura
y
presin
es
directamente proporcional al nmero de
moles de gas.

V = constante n
6

Ecuacin general de estado de los gases

ideales
Resumen de Leyes de los Gases:
Boyle:
V 1 / P (constante n, T)
Charles: V T
(constante n, P)
(constante P, T)
Avogadro: V n

nT
V = R

PV= nRT
7

Teora cintica de los gases ideales

Los gases estn formados por un gran nmero de molculas
que se mueven de modo continuo y aleatorio.
El volumen de estas partculas es despreciable frente al
volumen del recipiente.
Las fuerzas de atraccin y repulsin entre las molculas del
gas son insignificantes.
Las molculas chocan entre s y con la paredes del recipiente
en forma elstica.
La energa cintica media de las molculas no cambia en el
tiempo, en tanto la temperatura del gas permanezca constante.
La energa cintica media de las molculas es proporcional a la
temperatura absoluta. A cualquier temperatura dada, las
molculas de todos los gases tienen igual energa cintica.
8

Teora cintica de los gases: origen de la

presin

Cambios de Estado

Gas

Lquido

Slido

>T
>P

10

Gases Reales: Desviaciones del

comportamiento ideal

11

Gases Reales: Desviaciones del

comportamiento ideal

12

A P altas:
V gas no es despreciable frente al del recipiente
Fuerzas de atraccin apreciables

13

Gases Reales: Ecuacin de van der Waals.

[P + n2a/V2] (V - nb) = nRT

a relacionado a las fuerzas de interaccin
molecular.
b relacionado con el volumen propio
(o excludo) por las molculas de gas
(l / mol).
a y b son constantes determinadas
experimentalmente para cada gas.
14

Constantes de van der Waals

a ( L2atm/mol2) b (L/mol)

Sustancia

PM

He

0.0341

0.02370

Ne

20

0.211

0.0171

Ar

40

1.34

0.0322

Kr

84

2.32

0.0398

Xe

131

4.19

0.0510

H2

0.244

0.0266

N2

28

1.39

0.0391

O2

32

1.36

0.0318

Cl2

71

6.49

0.0562

H 2O

18

5.46

0.0305

CH4

16

2.25

0.0428

CO2

44

3.59

0.0427

CCl4

154

20.4

0.1383

15

P + 2 (V b ) = RT
V

a ab
PV Pb + 2 = RT
V V
a ab
PV =RT + Pb + 2
V V
PV
Pb
a
ab
= 1+

+
2
RT
RT RTV RTV
16

A bajas presiones.

PV
Pb
a
ab
= 1+

+
2
RT
RT RTV RTV

PV
a
= 1
RT
RTV
17

A altas presiones.

PV
Pb
a
ab
= 1+

+
2
RT
RT RTV RTV

PV
Pb
= 1+
RT
RT
18

A altas temperaturas.

PV
Pb
a
ab
= 1+

+
2
RT
RT RTV RTV

PV
=1
RT
19

Fuerzas Intermoleculares: cambios de estado

Gas

Lquido

Slido
20

Fuerzas Intermoleculares
Fuerzas de atraccin entre molculas.
En general son ms dbiles que las
fuerzas intramoleculares (covalentes). Por
ejemplo: 16 kJ/mol vs. 431 kJ/mol para
HCl.
En los cambios de estados, se rompen o
se forman fuerzas intermoleculares (no
las covalentes).
21

Fuerzas
Intermoleculares
Dipolo- dipolo
Fuerzas de dispersin de London
Puente de Hidrgeno
In-dipolo
22

Interaccin Dipolo-Dipolo:
Existe entre molculas polares.

F =k

Q1Q2
2
d

23

Fuerzas de Dispersion de London

Fuerzas dbiles originadas por la interaccin

entre dipolos instantneos.
Estn presentes en todas las molculas.
A mayor superficie de interaccin, mayor
intensidad de las fuerzas de dispersin.
24

Fuerzas de Dispersion de London

25

Fuerzas de Dispersin de London

Se incrementan a medida que aumenta el peso
molecular: a > tamao, > polarizabilidad.
Existen en todas las molculas.
Su intensidad depende de la forma de la
molcula: a > rea de contacto, > fuerzas de
dispersin.
26

Fuerzas de Dispersin de London

27

Puente de Hidrgeno
La formacin de puente de H requiere un H
unido a un elemento muy electronegativo
(F,O,N).

28

Puente de Hidrgeno

29

Puente de Hidrgeno: Influencia sobre

el punto de ebullicin de los haluros.

30

Puente de Hidrgeno: influencia

Estructura de protenas
Estructura de cidos nucleicos
Propiedades anmalas del H2O (Peb, Pf,
hielo, propiedades disolventes, etc.)

31

Interaccin In-Dipolo.
Interaccin entre un in y
un dipolo (ej. Na+ y agua).
Es la fuerza intermolecular
ms fuerte.
F aumenta a >Q y menor d.

F =k

Q1Q2
2
d

32

Interaccin In-in.
Interaccin entre dos iones de cargas
opuestas (ej. Na+ y Cl-).
Es la interaccin ms fuerte.
Se encuentra en fases condensadas
(lquidos y slidos)
F aumenta a > Q y menor d.

F =k

Q1Q2
2
d

33

Resumen

34

MATERIAL ADICIONAL

35

Constantes de van der Waals

Sustancia

a (L2 atm mol-2)

b (L mol-1)

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