Universidad Tcnica Federico Santa Mara

Departamento de Fsica

Mecnica Estadstica
(base terica)
Explicacin de la Termodinmica a nivel microscpico, basada en
las leyes de la Mecnica (cuntica).
Aplicacin a:
Radiacin de Cuerpo Negro
Electrones en un slido

Claudio Dib

Sistemas Termodinmicos
Sistemas a estudiar: sistemas con muchos grados de libertad a nivel microscpico
(ej. materiales, gases, etc).
Nivel macroscpico: pocas variables (variables termodinmicas,
ej. presin, volumen, temperatura) definen
la configuracin macroscpica.
Nivel microscpico: gran nmero de variables o grados de libertad,
definen el Estado microscpico del sistema:
Cmo est cada grado de libertad.
Cmo describir el estado microscpico:
- especificar el valor de cada grado de libertad.

Sistemas Termodinmicos
Dos formas de especificar el estado:
a) Especificar el orbital (valor) para cada grado de libertad (o partcula):
Partcula 1: en orbital p1
Partcula 2: en orbital p2
Partcula 3: en orbital p1
etc.
ESTO ES FACIL DE ENTENDER, PERO DE POCA UTILIDAD..

b) Especificar los nmeros de ocupacin:

En orbital p1 : np1 partculas
En orbital p2 : np2 partculas
En orbital p3 : np3 partculas
etc.
ESTA FORMA ES MAS UTIL.

Dos sistemas en contacto

Suponemos dos sistemas que intercambian energa:
En cada sistema: Configuracin (macroscpica) Energa dada.
Una configuracin muchos estados microscpicos
(energa E)
Nmero de estados: R(E) (muy grande)
Sistema 1 con energa E1 R1(E1)
Sistema 2 con energa E2 R2(E2)
Cuntos estados hay en total en esa
configuracin:
Rtot = R1(E1) R2(E2)

Dos sistemas en contacto

Rtot = R1(E1) R2(E2)
Sistema total aislado: Energa total fija: E = E1 + E2
Suponemos que todos los estados con E fija son equiprobables.
Cul es la configuracin E1, E2 ms probable (maximo Rtot):
Rtot
E1

=0 0=

R1(E1 )
E1

0 = R1(E1 )

R2 (E 2 ) + R1(E1 )

R2 (E 2 )
E 2

ln R1
E1
DEF: Temperatura:

R1(E1 )
E1

R2 (E 2 ) dE 2
E 2

dE1

(1)

R2 (E 2 )
E

ln R2
E 2

ln R(E)
1

E
kT

1
1
=
kT1
kT2

Dos sistemas en contacto

Si hay intercambio de partculas, similarmente:
con N = N1 + N2 fijo,
el nmero de estados en la config. N1, N2 es:
Rtot = R1(N1) R2(N2)
La config. ms probable est dada por
DEF: potencial qumico:

ln R(N )

N
kT

ln R1
ln R2
=
N1
N 2
1 = 2

E
N

Equilibrio Termodinmico
HIPOTESIS ESTADISTICA:
El sistema est permanentemente fluctuando entre estados (microscpicos),
pero a nivel macroscpico, slo se notan algunas pocas cantidades
(presin, volumen, etc).
Evolucin hacia el equilibrio: configuracin evoluciona hacia la ms probable.
En equilibrio termodinmico: el sistema deja de cambiar a nivel macroscpico:
se estaciona en la configuracin ms probable.
En equilibrio, la Temperatura es igual en todas partes del sistema.

T1 > T2
E

Distribucin de Boltzmann

En un sistema aislado en equilibrio, todos los estados (microscpicos) son

equiprobables.

En un sistema en equilibrio a temperatura T (no aislado, sino en contacto con otro

sistema mucho ms grande, a temperatura T)
la probabilidad de encontrar al sistema
en un cierto estado s:

P(s) = C e

Es

kT

(Probabilidad. depende slo de la Energa de ese estado).

Dem.: Suponga un sistema pequeo, en contacto con uno grande (un depsito) a
temperatura T:
Suponga el sistema pequeo en un estado s, con energa
Es. Cuntos estados hay, en total,
en esa configuracin?

Rtot = 1 Rd (E Es )
Adems, Rtot ~ probabilidad de estado s.

Boltzmann
P(s) Rd (E Es ) = e ln Rd (E Es ) e
=C e

Es

ln Rd
E

Genial, no?

kT

Si adems de energa, se intercambian partculas, es similar:

La probabilidad de un estado del sistema en equilibrio, a temperatura y
potencial qumico dados:
E N

P(s) =C e

ln Rd (E )Es

kT

donde Es y Ns son la energa y nmero de partculas del sistema en el

estado s.

Gases

En un gas, cul es el nmero promedio de partculas en un orbital dado?

Tomemos un subsistema del gas dado por un solo orbital p:
Sistema tiene slo una variable:
el nmero de partculas en el orbital, n p
La energa de 1 partcula en el orbital es p
La energa del sistema con np partculas es

= p 2 / 2m

n p p

La probabilidad del estado con np es P(n ) = C

p
La constante C se fija con

P(np ) = 1
np

(p )n p

kT
e

Gases
Cuntas partculas puede haber en un orbital:
Fermiones:
1

1=C

n p = 0, 1

(p )

np
kT
e

- Bosones:

1=C

n p =0

np

( )
p
np
kT
e

n p =0

1
e

(p )

np
e kT

n p =0

np = C

n p = 0, 1, 2, 3, ...

(p )/kT

+1

np = C
=

np

(p )

np
kT
e

n p =0

1
e

(p )/kT

Haga las sumas! (para fermiones es trivial)

Gases
Para el gas en equilibrio (Temp. y pot. qumico dados):
Nmero promedio de partculas en un orbital p (nmero de
ocupacin):

n p fp

Nmero de partculas en todo el gas:

(hay que sumar sobre orbitales)
Energa en todo el gas: U

N =

fp
p

fp p
p

pero cmo se hace la suma sobre p? es una variable continua!!!

Suma sobre orbitales

Cuntos orbitales hay:

(depende del sistema)

En un gas ideal (partculas libres): orbital = momentum (px, py, pz)

y cuntos valores de momentum existen? Infinitos!!!

Definamos los p como valores discretos:

En una caja de volumen V =

L3

tomamos slo las ondas de De Broglie peridicas

px =

h
h
h
nx , p y = ny , pz = nz ; (nx , ny , nz ) 3
L
L
L

Cada tro de ns define un orbital (punto en el espacio de ns).

# de orbitales

V 3
d n= 3 d p
h
3

corresponde al volumen en el espacio de los ns

nx

nz

ny

Nmero de partculas en un gas

A temperatura T:
# de partculas en un orbital:

# de orbitales:

fp =

d 3n =
s

# de partculas en el gas:

N =
s

Energa en el gas:

U =
s

( E p )/kT

V
3
d
p
3
h

V
3
d
p fp
3
h

V
3
d
p f p p
3
h

Caso conocido: gas clsico

Distribucin de velocidades de Maxwell-Boltzmann
Gas muy diluido:

f p 1 p,

fp e

/kT

fp =
p /kT

1
e

( p )/kT

p /kT

C(T ) e

V
V
/kT
N = 3 d 3 p f p 3 C(T ) d 3 p e p
h
h

V
2
C(T
)
dp
4
p
e

3
h

N 4m C(T )
2
=
d
v
v
e
Densidad de partculas:

3
V
h
0

m v2
2kT

p2
2mkT

Gas clsico
3

Densidad de partculas:

m v2

2
2kT

N 4m C(T )
n =
dv v e

3
V
h
0

El integrando representa una distribucion espectral:

(densidad de particulas por rango de rapidez v)
m v2

2kT

dn
= Const. v 2 e
dv

Distribucin de Maxwell-Boltzmann

Gas clsico

usamos: (a) = dx x a1 ex

Podemos integrar la densidad total:

Propiedades:

1. (a +1) = a (a)
2. si a , (a +1) = a!
3. (1 2) =

as:

N 4m C(T ) 2kT

3
V
h
m
3

dz

2 z2

ze

3
2

N 4m C(T ) 2kT 1
(3 2)
=

3
V
h
m 2
3

Gas clsico

La energa en el gas:

Haciendo la integral:

m v2

2
2kT

U 4m C(T )
=
dv v e

3
V
h
0

1 2
mv
2

3
2

U 4m C(T ) 2kT
4 z2
kT dz z e
=

3
V
h
m
0
3

3
2

U 4m C(T ) 2kT
1

=
kT
(5 2)

V
2
h
m
3

La energa por partcula (promedio) en el gas es entonces

U (5 2)
3
=
kT = kT
N (3 2)
2

Radiacin de Cuerpo negro

Un fierro caliente emite luz roja; por qu?
El sol brilla; es eso el mismo fenmeno?
Qu temperatura tiene?
El cuerpo humano, a temperatura ms baja,
tambin irradia? y si irradia, por qu no se ve?
Ley de Stefan:
Potencia radiada es proporcional
al rea del cuerpo y a T4:

I = Pot / Area = SB T 4
SB = 5, 67 108 [W / m 2K 4 ]
Constante de Stefan-Boltzmann

Radiacin de Cuerpo negro

Cmo se modela el fenmeno:

Cavidad a temperatura T:
tomos irradian y absorben radiacin.
En equilibrio,
radiacin a Temperatura T: gas de fotones.
Fotones: bosones de masa cero, dos polarizaciones, no conservados:
Radiacin en la cavidad = gas de fotones a temperatura T.
Nmero de fotones:

Energa en el gas:

N =2
U =2

V
3
d
p fp ,
3
h

fp =

1
e

E p / kT

Ep = p c

V
3
d
p f p Ep
3
h

Densidad de energa
de radiacin en la cavidad:

U
8h 3
uem =
d
3 0
h kT
V
c
e
1

Radiacin de Cuerpo negro

Espectro:

uem =

8h
3
d
3
h kT
c e
1

duem
d

h 2,8 kT

Emisividad: Potencia radiada /area del cuerpo

c
2k 4T 4
I =uem =
4
h3c 2

x3
dx
x
e 1

2 5 k 4 4
4
I=
T

T
SB
15h3c 2

4
=
15

Espectro solar
Espectro en long. de onda:
cambio de variable:
c
c
= ; d = 2 d

uem = 8h c

h c kT

rango visible

Espectro solar no es ideal, debido a absorcin en la atmsfera.

Note qu conveniente: la intensidad espectral es mxima
en el rango visible.

Ejercicios
P. A. Renoir

Estime la potencia que irradia el cuerpo humano desnudo (estime el

rea del cuerpo y use la temperatura de la piel).
Nota: el cuerpo humano no slo emite radiacin hacia el entorno, sino que
adems absorbe radiacin emitida por el entorno, debido al mismo
fenmeno (a menos que el entorno est a T=0...).

Considere un astronauta flotando en el espacio exterior, con un

traje espacial aislante trmico de 5 cm de espesor.
- Estime la temperatura exterior del traje para que el astronauta
irradie 50 W hacia el espacio.
- Estime la conductividad trmica del traje.

Ejercicios
Determine la temperatura superficial de una estrella como el Sol.
Para ello, use la siguiente informacin:
La distancia Tierra-Sol es de aprox. 150 millones de km.
Desde Tierra, el Sol se ve como un disco de 0,5 grados de extensin angular.
La radiacin solar que llega a Tierra es de aprox. 2 kW/m2 .

Una estrella Gigante Roja tiene una temperatura menor que nuestro
Sol ( 3000 grados C), pero un dimetro mucho mayor: 400 millones
de km (cercano a la rbita de Marte).
Estime la potencia radiada por esa estrella Gigante Roja
Las estrellas Antares (alfa-Escorpin) y Betelgeuse (alfa-Orin) son gigantes
rojas, visibles desde nuestra latitud. Escorpin es visible en invierno y Orin
en verano. Bsquelas.

Electrones libres en un metal

e- ms internos, cada uno ligado a su tomo (niveles discretos).
e- superiores forman nube por todo el material (bandas continuas).
Estados de e- se pueden aproximar a gas libre.
E

e- libres son muchos (~ 1 e/atomo):

gas muy concentrado!
Funciones de onda se traslapan:

GAS cuntico de FERMIONES

Gas de electrones:
fp =

Nmero de electrones:

1
e

( E p E F )/ kT
2

energa: E =
p
pot. qum = Energa de Fermi
Caso T=0:

V
N =2 3
h

pF

4 p 2 dp

3/ 2

8V pF
8V 2mE F
=
=
2
3 h
3 h

EF

p
2m

+1

 Energa de Fermi densidad de partculas:

N 8 p
=
V
3h3

3
F

Energa en el gas:

A T=0:

3/ 2

8 2mE F
= 2
3 h

V
U = 2 3 d 3 p f p Ep
h

V
U =2 3
h

pF

5
p
p2
8V
F
4 p 2 dp =
2m
2mh3 5

E
EF

Energa por electrn:

U 3
= EF
N 5

dN/dE

 Calcule EF para Cobre metlico:

Considere: densidad de Cu: 9 g/cm3
1 e- libre / tomo
masa atmica: 63 g/mol
Compare EF con kT:

en gas ideal diluido (clsico),

U
~ kT
N

- A qu temperaturas el gas de e- libres empezara a parecerse a

un gas clsico?

- Si la funcin de trabajo en Cu es 4,7 eV , qu energa se requiere

para sacar el e- de ms al fondo de la banda de conduccin?
- Qu diferencia voltaje de juntura aparece al juntar Cu con Nquel?
(func. de trabajo en Nquel = 5,0 eV).

Juntura metal-metal
+ + + -

exterior
func. de
trabajo

E
exterior

EF
EF

E
EF

Semiconductores y aisladores

Banda de conduccin (casi vaca)

EF

brecha prohibida (no hay estados)

Banda de valencia (casi 100% llena)

Semiconductores con impurezas (dopado)

Dopado p

Dopado n

E
EF sube

EF baja

B.C.

B.C.

B.V.

B.V.

Juntura p-n
Dopado p

Dopado n

Dopado p

+
+
+

Dopado n

B.C.

B.C.

B.V.

B.V.

Desequilibrio: exceso de electrones

del lado n pasan al lado p.
Igualmente, huecos pasan del lado p
hacia el lado n.

Aparece separacin de carga

y diferencia de potencial en la juntura
hasta que se iguala el nivel de Fermi
(equilibrio trmico).

Juntura p-n con voltaje aplicado

Dopado p

+
+
+

Dopado n

Dopado p

+
+
+

Dopado n

B.C.

B.C.

B.V.

B.V.

E potencial sube en el lado n.

Como hay exceso de electrones,
pasan al lado p (aparece corriente!)

E potencial sube en el lado p.

Como hay muy pocos electrones en lado p,
corriente es muy pequea (corriente de fuga).

LASER
Light Amplification by Stimulated Emission of Radiation.
Lo que se quiere:
1. Haz muy colimado (una sola direccin)
2. Haz monocromtico (una sola long. de onda)
3. Haz intenso y coherente (muchos fotones en fase)

Vea video en Youtube:

How laser works
by Bill Hammack, the engineer guy.

Laser
Material: electrones con un nivel de energa metaestable.
Espejos muy bien alineados y separados a la distancia correcta.
Mecanismo de bombeo de energa a los electrones para poblar el
estado metaestable (inversin de la poblacin).

FIN DE LA SECCION