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PROBLEMAS
CONSTANTES FSICAS
constante
smbolo y valor
velocidad de la luz
cte. de Plank
cte. de Plank
cte. de Avogadro
precisin en
ppm
exacta
0,60
0,60
0,59
8,4
8,5
34
exacta
0.59 ppm
I. 2a LEY DE LA TERMODINMICA
donde tienen asociada una energa , por la interaccin con otro polmero de la cinta. Calcule la
entropa asociada a una energa E, largo Lx y Ly.
Cuerda
Ly
Lx
7. Calcule el aumento relativo del nmero de estados accesibles, para un gas de N partculas que
inicialmente ocupa un volumen V1, y que luego se expande a un volumen final V2, con energa
total constante en el proceso.
Indicacin: Suponga que el nmero de estados accesibles a cada molcula es proporcional al
volumen disponible, aunque no sea posible establecer el valor de la constante de proporcionalidad
Calcule el incremento de entropa para el proceso anterior.
8. Considere la mezcla por difusin de dos gases perfectos diferentes (por ejemplo Argn y
Nen), los cuales no interactan entre ellos. Inicialmente, los gases se encuentran: separados por
un tabique, ocupando volmenes V1 y V2 respectivamente, a la misma temperatura y presin. Al
retirar el tabique, los gases se mezclan y se establece el equilibrio en el cual las molculas de
cada gas estn uniformemente distribuidas a travs de todo el volumen V1 + V2 .
a) Calcule el aumento de entropa en trminos del nmero N1 (cantidad de molculas del gas 1),
N2 (cantidad de molculas del gas 2) y N =N1+ N2 .
b) Discuta y analice el caso en que ambos gases son idnticos. Qu predice el caso anterior con
respecto al incremento de entropa?. Qu predice el concepto de equilibrio sobre la variacin de
entropa antes y despus de la separacin?.
En el siglo pasado, al no tomar en cuenta las N! permutaciones, se lleg a resultados
paradojales. En honor al fsico norteamericano Josiah Willar Gibbs (1839-1903), quien resolvi
empiricamente esta paradoja, esta ltima se conoce como "Paradoja de Gibbs,. Verifique que si
no se consideran estas permutaciones, se llega a un resultado contradictorio.
9. Un mol de una mezcla de helio (80%) y oxgeno (20%) (porcentaje molecular) llena
inicialmente la mitad de un compartimiento como indica la figura. El compartimiento de la
derecha esta vaco. Ambos tienen el mismo volumen V. La pared que separa ambos
0,2ml. de Oxgeno
0,8ml. de Helio
10. Un mol de CCl4 (tetracloruro de carbono, que se usa en las tintoreras), en condiciones
normales de presin y temperatura es calentado hasta la ebullicin (Te = 76,54 [oC]). La densidad
del lquido es 1594 [Kg m-3 ] y su peso molecular es 153,82 [Kg kmol-1 ]. Calcule:
a) El volumen de un mol de gas a la temperatura Te+ , suponiendo que el vapor es ideal.
b) El volumen de un mol de lquido a la temperatura Te-.
c) El aumento relativo del nmero de estados accesibles, con suposiciones anlogas a las hechas
a propsito de la expansin libre (esta aproximacin es muy gruesa).
d) El aumento de entropa en el proceso. Compare con el valor experimental 85.78 [J Kg-1mol-1].
e) La diferencia entre el clculo y el valor observado es grande, por lo que el modelo usado no es
aplicable. Trate de dar una posible explicacin de este hecho.
11. Convnzase de que en un sistema aislado en equilibrio la entropa es un mximo.
12. Utilice la condicin de mxima entropa para demostrar que en el equilibrio de un sistema de
N molculas que ocupan un volumen V el nmero (promedio) de molculas del gas en cada mitad
es igual a N/2.
13. La caja del dibujo contiene N partculas. Calcule el tiempo necesario para que haya una
probabilidad apreciable de sorprender a las N partculas en el lado izquierdo. Indicacin: dese las
dimensiones de la caja. La velocidad del sonido es del orden de 340 m/s
14. Un catalizador consiste en un sustrato de cermica (por ejemplo almina Al2O3) en el que se
encuentra dispersa una pequea cantidad de un metal (Pt, Ru, etc.). Se propone el siguiente
modelo simplificado: la superficie del catalizador consiste de N1 sitios del tipo 1
(correspondientes al sustrato, inactivos) y N2 sitios del tipo 2 (correspondientes al metal activo).
Un nmero m de tomos se encuentra adsorbido en la superficie del catalizador. Encuentre una
expresin para el nmero de configuraciones accesibles.
15. N partculas gaseosas (puntuales y que no
interactan entre ellas) ocupan un volumen V. De ellas,
N1 pertenecen a un tipo de gas y N2 a otro tipo de gas
diferente, de modo que el nmero total de partculas es
N= N1 + N2.
a) Calcule la entropa del sistema en funcin del volumen V. Suponga que el nmero de
configuraciones accesibles por molcula es proporcional al volumen.
b) Calcule la entropa para el caso en que las N molculas son del mismo gas, y muestre que la
entropa es mayor en el caso a.
c) Muestre que la diferencia de entropa por molcula, entre los casos (b) y (a), es:
(Sa-Sb)/N = - kx1ln(x1) - kx2ln(x2),
donde x1=N1/N y x2=N2/N
16. Un slido ideal (figura izquierda) se puede describir por N tomos colocados ordenadamente.
En ciertos materiales se observan defectos en los que algunos tomos abandonan las posiciones
de la red para ocupar intersticios (figura derecha). Suponga que un sistema de N tomos (N es un
nmero enorme) contiene m defectos de este tipo (m es mucho menor que N, pero tambin es un
nmero enorme)
Slido perfecto
II. PRESION
6. Se fabrica un estanque para agua de paredes verticales. Es necesario reforzarlo con un apoyo
(como un anillo de barril). Cul es la altura ptima para el apoyo?
}?
5m
P
5
10
105/3
2
10-3
8 *10-3
V
En el proceso ADB el gas es calentado a presin constante (P2=105 Pa) desde un volumen inicial
V1 = 10 -3 m3] hasta su valor final de V2 = 810-3 m3. El gas es entonces enfriado a volumen
constante hasta que su presin decrece: P1 = 105/32 Pa .El otro proceso (ACB y AB) puede ser
similarmente interpretado, de acuerdo a la figura.
b) Una pequea paleta rotatorio se instala dentro del sistema y se mueve por un motor externo
(por medio de un acoplamiento magntico a travs de la pared del cilindro). El motor ejerce un
torque, y mueve la paleta a una velocidad , y se observa que la presin del gas (a volumen
constante) crece a una tasa dada por :
dP 2 w
=
torque
dt 3V
Muestre que la diferencia de energa entre cualquier par de estados de igual volumen puede ser
determinada para este proceso. En particular, evale Ec - EA y ED - EB. Explique por qu este
proceso puede ocurrir slo en una direccin (verticalmente hacia arriba, en vez de hacia abajo en
el grfico P-V).
c) Muestre que cualquier par de estados (cualquier par de puntos en el plano P-V) puede ser
conectado por una combinacin de los procesos en (a) y (b). En particular, evale
ED - EA.
d) Calcule la energa WAD transferida mecnicamente por el medio al sistema en el proceso A
D. Calcule la energa QAD transferida trmicamente por el medio al sistema. Repita para D B,
y para C A. Son estos resultados consistentes con aquellos de (a)?
4. Un volumen de 1 m3 de aire, inicialmente a 105 Pa y 300 K, se comprime isotrmicamente en
un cilindro de 0,1 m3. El cilindro se guarda en una cmara de paredes diatrmicas, provisto de un
pistn mvil de masa despreciable. La llave del cilindro tiene un defecto y el aire escapa a la
cmara a travs de un pequeo orificio.
a) Es el proceso cuasiesttico o no?. Justifique.
b) Llamando medio a la atmsfera, calcule la energa transferida mecnicamente por el medio al
sistema cuando ha cesado el escape.
c) Calcule la energa transferida trmicamente por el medio al sistema.
d) Calcule la variacin de entropa del medio.
e) Qu puede decir sobre la variacin de entropa del sistema?.
P0 (1 atm)
3R
2
y Cp =
5R
2
P [N/m2]
2*105
B
C
1.5
10
V [m3]
I. TEMPERATURA
1. El valor lmite de la razn de las presiones de un gas en el punto de ebullicin del agua y en
el punto triple, cuando el gas se mantiene a volumen constante, ha resultado ser 1,366 05.
Cul es la temperatura de ebullicin del agua en la escala de gases perfectos?
por otros tomos que lo mantienen ligado a la red, la creacin de cada hueco requiere invertir
una cantidad de energa que denominaremos .
Por simplicidad considere el siguiente modelo de un slido: Sea la energa de
formacin de una vacante (energa necesaria para sacar un tomo desde el interior, generando
un hueco, y ponerlo en el extremo de la cadena).
a) Si hay m defectos (huecos) en una cadena con N tomos, demuestre que el nmero de
configuraciones accesibles en el estado macroscpico de energa :
E = m , es
(m) = ( N + m )! / (N! m! )
b) Si N>>m>>1, demuestre que la entropa correspondiente (entropa de configuracin, que no
incluye la entropa asociada a las vibraciones trmicas) es:
S(m) = k [-N ln(N) - m ln(m) + (N+m) ln(N+m)].
c) Use 1/T=(S/E)N para probar que:
m / N = 1 / exp(/kT) - 1
que, si N >> m >> 1, se reduce a:
m / N = exp(-/kT).
d) Un valor tpico es = 1 eV. Calcule m/N a 300 K y a 1000 K.
e) Dada la ecuacin fundamental para el gas ideal deducida en clases:
S(E,V)=(N/2)klnV+(3/2)NklnE+So
derive la ecuacin de estado del gas ideal
PV=NkT
4. Un cilindro vertical consta de un mbolo ideal que se desplaza verticalmente. Las paredes y
el mbolo son aislantes entrpicos (es decir, adiabticos). El cilindro contiene un mol de
nitrgeno a 300K.
Supngase que el nitrgeno se comporta como un gas ideal (PV=NkT). La capacidad
trmica del nitrgeno a presin constante entre 300 y 1500 K est dada empricamente por:
2
Cp=a+bT+cT
con
a= 27.3 J/mol K
a) 12
b= 5.23 J/mol K
3
c= -0.004 J/mol K
Una resistencia elctrica calienta el gas entregndole una potencia de 500W durante 10
segundos.
a) calcular la temperatura final del gas
b) calcular el W realizado por el medio sobre el sistema
c) calcular la variacin de energa interna del sistema
1. Un kg. de agua a 10C se coloca en contacto trmico con M kg de agua a 20C. Encuentre:
a) La temperatura final de equilibrio.
b) La variacin de la entropa del sistema.
c) La variacin de entropa del medio
d) La variacin de entropa total y tome el lmite cuando M .
2. Una masa m de agua a temperatura T1 se mezcla adiabtica e isobricamente con otra masa
igual a temperatura T2.
Demuestre que la variacin de entropa del universo local es:
T + T2
2 mCp ln 1
2 T1 T2
Verifique que es necesariamente positiva.
a) 13
III. VARIOS
1. Un cilindro trmicamente aislado, cerrado por ambos extremos, est provisto de un pistn
conductor de entropa (diatrmico), sin roce y que lo divide en dos partes iguales. Inicialmente
se afirma el pistn en el centro, quedando a un lado 0,01[m3] de aire a 278[K] y 2 atmsferas
(i.e. 2,026105 Pa), y al otro lado 0,01[m3] de aire a 278[K] y 1atmsfera de presin (1,013
10-5 Pa). Se abandona el pistn (se suelta) y se espera que alcance el equilibrio de presin y
temperatura en una nueva posicin. Calcule la presin y la temperatura finales, y la variacin
total de entropa (en JK-1 ).
a) 14
-P = E
VS,N
CV= E
TV,N
a)
CP = E + V
TP,N TP,N
a) 15
4. Un modelo para un slido consiste en suponer que cada tomo realiza oscilaciones
armnicas en torno a la posicin de equilibrio. Puesto que hay tres dimensiones espaciales, un
slido de N tomos se puede describir como un conjunto de 3N osciladores armnicos (que
estn acoplados entre ellos). Sea E la energa total del sistema, que est almacenada en las
oscilaciones (es decir, se elige como cero de energa el estado en ausencia de vibraciones).
Para concretar el problema, es necesario calcular el nmero de configuraciones
accesibles. Una aproximacin (modelo de Einstein) consiste en suponer:
Un oscilador no puede oscilar con cualquier energa, sino slo en energas que son un
mltiplo de cierto valor o, que depende del oscilador (la demostracin de este hecho escapa al
dominio del curso)
Todos los osciladores son iguales (es decir, o es el mismo para todos)
Dadas estas consideraciones :
a) Calcule la entropa del slido de Einstein en funcin de la energa E y el nmero de
tomos N. Indicacin : Note que el problema combinatorio equivale a distribuir un nmero m=
E/o de objetos iguales (se llaman fonones) en 3N cajas (los osciladores).
b) Use la definicin de temperatura absoluta para la energa del slido en funcin de la
temperatura.
c) Calcule la capacidad trmica a volumen constante y grafquela en funcin de la
temperatura. Qu pasa a temperaturas "grandes"? Especifique qu significa grande.
Observacin: el modelo entrega un resultado correcto a alta temperatura, donde se "borran" las
diferencias entre los osciladores, pero falla a baja temperatura. El origen de la falla es que los
osciladores no son iguales
5. Calcule los coeficientes de dilatacin
compresibilidad adiabtica, para un gas ideal
16
trmica,
compresibilidad
isotrmica
9. Una barra cilndrica de cobre, de radio r= 9 mm, empotrada a una pared est sometida a
una fuerza de 500 N. Si consideramos que la barra cumple la Ley de Hooke, esto es, que se
cumple la siguiente ecuacin:
= E
donde :
: La fuerza aplicada sobre una seccin determinada por unidad de rea.
: L/Lo
E: Mdulo de Young, que es caracterstico de cada material, en el caso del Cu:
17
E=1.28*10-2N*m-2
Adems el mdulo de Young se relaciona con la temperatura con la siguiente ecuacin:
ET=E25C*(1+(T-25C) ) donde 1.5.
Calcular:
a) Entalpa
b) Energa Interna
c) Energa libre de Helmholtz
d) Energa libre de Gibbs.
10. Un litro de aire inicialmente a 300 K y 105 Pa se comprime lenta y adiabticamente hasta
que su volumen se reduce a 0,5 l. Calcule:
a) La presin final
b) La temperatura final
c) La variacin de energa interna del gas
d) La variacin de entalpa
e) La variacin de la funcin de Helmholtz
Considere el aire como un gas ideal con coeficiente adiabtico =1,4
donde
k = -V dP
P dVS
b) Muestre que localmente (para algn intervalo de presiones) se cumple:
PVk = cte.
Obs: Note que en general k no es igual a CP/CV
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I. CAMBIOS DE FASE.
1. Las tablas de entropa dan para el agua saturada a 100C el valor de 1295,8 [Jkg-1K-1### y
para el vapor saturado a la misma temperatura 7106 [Jkg-1K-1###. Cul es la energa de
vaporizacin a esa temperatura?
b) En las tablas de entalpa figura para el vapor de agua saturado a 100C el valor de
2675,2 kJkg-1. Utilizando los datos de a) calcule la entalpa del agua saturada a esta
temperatura.
c)Calcule la funcin de Gibbs para el agua y su vapor saturado a 100C y compruebe que
ambos valores son iguales.
2. kg de agua a la temperatura de 20 C se transforman en vapor recalentado a 250 C y a
presin atmosfrica constante. Calcule la variacin de la entropa del agua sabiendo que:
cp(lquido)=4180 Jkg-1K-1
cp(vapor)=1670+0.494T+1.86*10-6T2 Jkg-1K-1
hl###v(100 C)=22.6*105 Jkg-1: Entalpa de transformacin.
3. Se dice que el aire se seca cuando se calienta. Analice crticamente esta afirmacin. Hay
menos agua en una masa de aire dada al calentarlo?
4. Sobre que superficie desliza mejor un patinador de hielo, sobre una lisa o sobre una
rugosa?
5. Considere una sustancia que slo existe en tres fases (slido, lquido, gas). La sustancia es
normal en le sentido que, ,al producirse un cambio de fase, la fase de mayor volumen tiene
mayor entropa.
a) Bosqueje el diagrama de fases en el plano T-P (P en el eje y). Seale los puntos crtico
(c) y triple (t) as como las curvas de equilibrio entre fases.
b) Ordene por entropa creciente las fases en equilibrio en los puntos
-triple (t)
-crtico (c) y justifique.
c) Bosqueje el diagrama de fases en el plano P-V (P en el eje y), incluyendo la regin
slida.
Seale las regiones en que existe una sola fase (indique cul)
Seale las regiones en que coexisten fases en equilibrio (indquelas achurando).
Indicacin:
Trace una isoterma tpica T<Tt e identifique la zona en que coexisten lquido y vapor
Trace la isoterma T=Tt
Puede ser til trazar una isoterma con T muy prximo a Tt
20
-182,97
-85,05
-34,06
+76,7
###hv kJmol-1
6,81
16,3
20,4
30,0
3. Dibuje en un grfico T-S cada una de las etapas del ciclo de Carnot e interprete el rea
encerrada por el ciclo.
4. Considere la interaccin trmica de dos cuerpos slidos de masa m cada uno y capacidad
trmica c constante. Si el sistema formado por ambos est aislado, demuestre que la
temperatura de equilibrio del sistema, Teq, cumple la siguiente relacin :
Teq > T1 T2 ; T1 > T2
donde T1 es la temperatura inicial del cuerpo 1 y T2 la temperatura inicial del cuerpo 2.
b)Dado que T1>T2 se hace funcionar una mquina trmica cclica entre ambos cuerpos
hasta que alcancen una temperatura comn.
Demuestre que el mximo trabajo que puede extraerse de dicha mquina es :
Wmax = mc
T1 T2 ; c en JK-1Kg-1
5. Una cantidad dada de combustible, quemada en una estufa, libera trmicamente una cierta
cantidad de energa en una habitacin.
Si la misma cantidad de combustible se quema en una central trmica para generar
corriente elctrica, la que se usa para alimentar una estufa : se calefaccionar la habitacin
ms, menos o igual que en el caso anterior ?. JUSTIFIQUE.
6. Un motor a explosin consiste en un cilindro cerrado por un pistn mvil. El cilindro
contiene una mezcla de aire y combustible vaporizado. Se somete al gas a un proceso cclico
que puede representarse por las siguientes etapas :
a b : compresin adiabtica de la mezcla hasta un volumen V1=10-4m3 y presin
P1=105Pa.
22
23
I. TEORA CINTICA
II. ESTADSTICA
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2. Un recipiente contiene gas a presin P y tiene en una de sus paredes un pequeo orificio
de rea A, a travs del cual pasan por efusin las molculas del gas a una regin en la que
se ha hecho vaco. En esta regin, directamente frente al orificio a una distancia L del
mismo, se encuentra suspendido un disco circular de radio R que est orientado de modo
que la normal a su superficie seala hacia el orificio.
a) Suponiendo que las molculas en el haz son dispersadas elsticamente por el disco,
calcule la fuerza ejercida sobre el disco por el haz molecular.
b) Calcule la velocidad media de las partculas que salen por efusin.
3. Calcule la distribucin de velocidades de un gas sujeto a un campo gravitatorio
uniforme. Suponga que se trata de un gas ideal.
7. N molculas, de masa m cada una, se encuentran adsorbidas sobre una superficie slida
de rea
A, a temperatura T. Si las interacciones entre las molculas son despreciables, estas se
mueven libremente en las direcciones paralelas a la superficie y es posible describir al
sistema como un gas ideal en 2 dimensiones. Encuentre el nmero de molculas, dN, cuyas
energas se encuentren en el intervalo [E, E + dE] y muestre que
dN ( E )
1
dP ( E ) =
exp( E / kT ) dE
=
N
kY
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8. Calcule dP(E) para el caso anterior suponiendo que las partculas se mueven libremente
en la direccin paralela a la superficie, pero estn ligadas armnicamente con una constante
en la direccin perpendicular.
9. Considere un sistema formado por N partculas en equilibrio trmico con una fuente
trmica a temperatura T. Cada una de las partculas puede tener 2 valores posibles de su
energa individual : 1=0, 2=
a) Muestre que la energa media del sistema est dada por E ( T , N ) =
N
1 + exp( / kT )
N 2 exp( / kT )
kT 2 [1 + exp( / kT )]
10. Un slido a altas temperaturas puede modelarse como una red de N tomos que estn
oscilando independientemente en torno de sus posiciones de equilibrio. De esta forma la
energa del sistema
E=
Pi 2 3 N 1 2
+ xi
i =1 2m
i =1 2
3N
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= h
1
1
+
2 exp(h ) 1
14. Un modelo simple para calcular la energa promedio E de las molculas de un gas en
funcin de la presin, es contabilizar el flujo de momentum por unidad de rea, que se
transfiere a las paredes del recipiente que contiene dicho gas, a travs de los mltiples
choques de las molculas con la pared. Considere que cada molcula se puede mover en 3
sentidos (x,y,z), y que en cada sentido puede hacerlo en la direccin + o -. Esto equivale a
suponer que en un instante dado un sexto de las molculas en el volumen estn
movindose segn +x, un sexto segn -x, etc (incidentalmente, esta aproximacin entrega el
resultado correcto). Considere choques perfectamente elsticos.
b) Utilice la ecuacin de los gases ideales PV = NkT para relacionar la energa promedio
por molcula con la temperatura T. Notar que este ejemplo permite relacionar magnitudes
microscpicas promedio con magnitudes macroscpicas.
15. Un lquido o slido (superficie plana) se encuentra en equilibrio con su vapor saturado.
Suponiendo que cada molcula proveniente del vapor que choca con la fase condensada se
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18. La capacidad trmica molar del anhdrido carbnico gaseoso CO2 (O = C = O) es cV=
28,93 Jmol-1 K-1. Decida si los tres tomos son colineales o si la molcula est doblada.
Indicacin : use el teorema de equiparticin de la energa. Ambos enlaces C = O son
equivalentes.
19. Una estufa calienta el aire en la sala en que Ud. se encuentra. Aumenta tambin la
energa interna total del aire en la pieza?. JUSTIFIQUE.
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1. La ecuacin de estado para la energa radiante en equilibrio con las paredes de una
cavidad de volumen V es a temperatura T es:
a
P = T4.
3
4
La ecuacin de la energa es E = aT V .
(a) Demuestre que la energa suministrada trmicamente al duplicar isotrmicamente el
volumen de la cavidad es 4aT4 V/3.
(b) Demuestre que para un proceso adiabtico se cumple que VT3 =cte.
2. Con el fin de aumentar momentneamente el caudal de un ro que nace a los pies de una
montaa, un avin descarga grandes cantidades de carbn en polvo sobre la nieve
acumulada.
a) Cul es el objetivo de esta accin?
b) Estime la cantidad de hielo que se debe fundir en un da por km2.
Entalpa de fusin del hielo: 3.33105 J kg-1. Radiacin solar promedio sobre la superficie
terrestre: 350 Wm-2.
3. Se ha instalado un termo de 5 m3 para oxgeno lquido (supngalo esfrico). El termo
consta de doble pared, entre las cuales se ha hecho el vaco para que no haya conduccin
trmica. Debido a una falla durante la construccin las paredes interiores se han oxidado de
modo que tienen emisividad muy prxima a la unidad. Determine cuntos litros de oxgeno
lquido se evaporan en una hora si la temperatura ambiente es de 300 K.
4
Datos: volumen esfera : r 3 , rea : 4r 2 , Tebullicin O2=90 K, hvaporizacin O2=426 Jkg-1.
3
4. Calcule la potencia total irradiada por el Sol.
b) Calcule la potencia que incide sobre la Tierra.
c) Calcule la temperatura promedio de la Tierra.
Nota: la forma en que la Tierra absorbe y emite energa es diferente a la de un cuerpo negro.
Sin embargo, es factible definir una temperatura equivalente T, como la temperatura de
equilibrio de la superficie si el planeta realmente fuera un sistema radiante sencillo. Radio
del Sol R=7,0108 m, radio terrestre r=6,4106m, distancia Tierra Sol d=1,51011 m,
temperatura de la superficie solar 5500 K.
29
5. Una cara de una l mina de oro est muy limpia, mientras que la otra se ha ennegrecido
con humo de vela. Se coloca la lmina en una campana de vaco y se calienta a 1000 C.
Qu cara brilla ms?.
30