CAPITULO I FUNDAMENTOS BSICOS SOBRE CORROSION.

I.1.- ASPECTOS GENERALES DE LA CORROSIN. (*1)

La vida til del equipo de la industria petrolera se acorta a menudo como un resultado
de la corrosin y en los ltimos 10 aos se han tenido grandes adelantos en su
deteccin y remedios aplicados para controlar, en la produccin del petrleo.
En trminos tcnicos simplificados, la corrosin ha sido definida como la destruccin de
un metal por reaccin qumica o electroqumica por el medio ambiente y representa la
diferencia entre una operacin libre de problemas con gastos de operacin muy
elevados.
Para efectos prcticos, es casi imposible eliminar la corrosin y el secreto efectivo de la
ingeniera en este campo radica ms en su control, que en su eliminacin siendo
necesario tomar en cuenta el fenmeno corrosivo desde el diseo de las instalaciones y
no despus de ponerlas en operacin.
El ingeniero que trabaja en problemas de corrosin necesita saber donde empezar y
tener un conocimiento bsico para reconocer la corrosin, cmo se produce, cmo
impedir su severidad, qu herramientas son necesarias, tcnicas de inspeccin,
variables de diseo que afectan a la corrosin, seleccin de materiales y la forma de
interpretar y aplicar la informacin del problema corrosivo, as como saber donde
obtener ayuda.
Todos los metales y aleaciones son susceptibles de sufrir el fenmeno de corrosin, no
habiendo material til para todas las aplicaciones. Por ejemplo el oro, conocido por su
excelente resistencia a la atmsfera, se corroe si se pone en contacto con mercurio a
temperatura ambiente. Por otra parte el acero no se corroe en contacto con el mercurio,
pero rpidamente se oxida expuesto a la atmsfera.
Afortunadamente
se
tienen
bastantes
metales
que
pueden
comportarse
satisfactoriamente en medios especficos y tambin se tienen mtodos de control de la
corrosin que reducen el problema.
Los paros de las plantas pueden ocurrir y ocurren como un resultado de la corrosin,
provocando gastos directos e indirectos de aspecto econmico y humano.

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Dentro de los aspectos econmicos tenemos:

a).- Reposicin del equipo corrodo.
b).- Coeficiente de seguridad y sobre diseo para soportar la corrosin.
c).- Mantenimiento preventivo como la aplicacin de recubrimientos.
d).- Paros de produccin debidos a fallas por corrosin.
e).- Contaminacin de productos.
f).- Prdida de eficiencia ya que los coeficientes de seguridad, sobre diseo de equipo y
productos de corrosin por ejemplo, decrecen la velocidad de trasmisin de calor en
cambiadores de calor.
g).- Prdida de productos valiosos.
h).- Dao de equipo adyacente a aquel en el cual se tuvo la falla de corrosin.
Dentro de los aspectos humanos y sociales tenemos:
a).- La seguridad, ya que fallas violentas pueden producir incendios, explosiones y
liberacin de productos txicos.
b).- Condiciones insalubres por ejemplo, contaminaciones debido a productos del
equipo corrodo o bien un producto de la corrosin misma.
c).- Agotamiento de los recursos naturales, tanto en metales como en combustibles
usados para su manufacturera.
d).- Apariencia, ya que los materiales corrodos generalmente son desagradables a la
vista.
Naturalmente, estos aspectos sociales y humanos tambin tienen sus aspectos
econmicos y podemos ver claramente que hay muchas razones para controlar la
corrosin.
I.2.- FORMAS DE LA CORROSIN.
La corrosin ocurre en muchas y muy variadas formas, pero su clasificacin
generalmente se basa en uno de los tres siguientes factores:
1.- Naturaleza de la substancia corrosiva. La corrosin puede ser clasificada como
hmeda o seca, para la primera se requiere un lquido o humedad mientras que para la
segunda, las reacciones se desarrollan con gases a alta temperatura.
2.- Mecanismo de corrosin. Este comprende las reacciones electroqumicas o bien, las
reacciones qumicas.
3.- Apariencia del metal corrodo. La corrosin puede ser uniforme y entonces el metal
se corroe a la misma velocidad en toda su superficie, o bien, puede ser localizada, en
cuyo caso solamente resultan afectadas reas pequeas.
La clasificacin por apariencia, uniforme o localizada, es muy til para una discusin
preliminar que en caso de requerirse en forma ms completa, necesita del
establecimiento de las diferencias entre la corrosin localizada de tipo macroscpico y
el ataque microscpico local.
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En el ataque microscpico, la cantidad de metal disuelto es mnima y puede conducir a

daos muy considerables antes de que el problema sea visible.
Los diferentes tipos de corrosin se presentan en la tabla No. 1 y se esquematizan en
la figura No. 1, a continuacin se enuncia cada una de estas formas.

CORROSION GALVANICA Y UNIFORME

El ataque uniforme sobre grandes reas de una superficie metlica (Fig. No. 3b) es la
forma ms comn de la corrosin y puede ser hmeda o seca, electroqumica o
qumica, siendo necesario seleccionar los materiales de construccin y los mtodos de
proteccin como pintura, para controlarla.
Por otra parte, la corrosin uniforme es la forma ms fcil de medir, por lo que las fallas
inesperadas pueden ser evitadas simplemente por inspeccin regular.
La corrosin galvnica se presenta, cuando dos metales diferentes en contacto o
conectados por medio de un conductor elctrico, son expuestos a una solucin
conductora. En este caso, existe una diferencia en potencial elctrico entre los metales
diferentes y sirve como fuerza directriz para el paso de la corriente elctrica a travs del
agente corrosivo, de tal forma que el flujo de corriente corroe uno de los metales del par
formado.
Mientras ms grande es la diferencia de potencial entre los metales, mayor es la
probabilidad de que se presente la corrosin galvnica debindose notar que este tipo
de corrosin slo causa deterioro en uno de los metales, mientras que el otro metal del
par casi no sufre dao.

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El metal que se corroe recibe el nombre de metal activo, mientras que el que no sufre
dao se le denomina metal ms noble.
La relacin de reas entre los dos metales es muy importante, ya que un rea muy
grande de metal noble comparada con el metal activo, acelerar la corrosin, y por el
contrario, una mayor rea del metal activo comparada con el metal noble disminuye el
ataque del primero.
La corrosin galvnica a menudo puede ser reconocida por el incremento del ataque
junto a la unin de los metales, como se indica en la figura No. 3c y este tipo puede ser
controlado por el uso de aislamientos o restringiendo el uso de uniones de metales
cuando ellos forman diferencias de potencial muy grande en el medio ambiente en el
que se encuentran. La diferencia de potencial puede ser medida, utilizando como
referencia la serie galvnica de los metales y aleaciones que se presentan ms
adelante, en la serie de los potenciales tipo (standard) de xido de reduccin.
Otro mtodo para reducir la corrosin galvnica, es evitar la presencia de grandes reas
de metal noble con respecto a las de metal activo.
CORROSION POR EROSION

Cuando el movimiento del medio corrosivo sobre la superficie metlica incrementa la

velocidad de ataque debido a desgaste mecnico, este recibe el nombre de corrosin
por erosin. La importancia relativa del desgaste mecnico y la corrosin, es a menudo
difcil de establecer y varia grandemente de una situacin a otra, y el mecanismo de la
erosin generalmente se atribuye a la remocin de pelculas superficiales protectoras,
como por ejemplo, pelculas de xido formadas por el aire, o bien, productos
adherentes de la corrosin.
La corrosin por erosin, generalmente tiene la apariencia de picaduras poco profundas
de fondo terso, como se ve en la figura No. 1d, y el ataque puede presentar tambin
una distribucin direccional debido al camino seguido por el agente agresivo cuando se
mueve sobre la superficie del metal, tal y como se muestra en la figura No. 3d.
La corrosin por erosin prospera en condiciones de alta velocidad, turbulencia,
choque, etc., y frecuentemente se observa en impulsores de bombas, agitadores y en
codos y cambios de direccin de tuberas. Los lquidos con suspensin conteniendo
partculas slidas duras pueden igualmente causar este tipo de problema.
La corrosin por erosin puede ser evitada por cambios de diseo o por seleccin de
materiales ms resistentes.
La corrosin por cavitacin y desgaste (fretting) son formas especiales de la corrosin
por erosin. La primera es causada por la formacin y colapso de burbujas de vapor en
la superficie del metal. Las altas presiones producidas por este colapso pueden disolver
el metal, remover las partculas protectoras, etc.

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La corrosin por desgaste (fretting) ocurre cuando las piezas de metal se deslizan una
sobre la otra, causando dao mecnico a una o ambas piezas (Figura No. 3e) y el
deslizamiento es generalmente un resultado de la vibracin.
La corrosin se cree que juega uno de los siguientes papeles: el calor de la friccin
oxida el metal y a continuacin el xido se desgasta, o bien, la remocin mecnica de
las partculas protectoras de xido, o los productos de la corrosin resultantes, dan
como resultado la exposicin de superficies limpias del metal al medio agresivo, en tal
forma que el fenmeno corrosivo se acelera.
La corrosin por deslizamiento se atena utilizando materiales de construccin ms
duros, empleando lubricacin o bien incrementando la friccin hasta un punto tal en que
el deslizamiento es imposible.
CORROSION POR AGRIETAMIENTO

Las condiciones ambientales en una grieta, pueden con el tiempo volverse muy
diferentes de las existentes en una superficie limpia y abierta, por lo que un medio
ambiente muy agresivo puede desarrollar y causar corrosin en las grietas (figura No.
3f).
Las grietas o hendeduras generalmente se encuentran en los empaques, traslapes,
tornillos, remaches, etc., y tambin pueden formarse por depsitos de suciedad,
productos de la corrosin y raspaduras en las pelculas de recubrimiento.
La corrosin por agrietamiento, generalmente se atribuye a los siguientes factores:
a).- Cambios de acidez en la grieta o hendidura.
b).- Escasez de oxgeno en la grieta.
c).- Desarrollo de iones diferentes en la hendidura.
d).- Agotamiento de Inhibidor en la grieta.
Al igual que todas las formas de corrosin localizada, la corrosin por agrietamiento no
ocurre en todas las combinaciones metal-agente corrosivo, y algunos materiales son
ms susceptibles para producirla que otros, como por ejemplo aqullos que dependen
de las pelculas protectoras de xido formadas por el aire para adquirir su resistencia a
la corrosin, tal y como sucede con el acero inoxidable y el titanio. Estos materiales
pueden ser aleados para mejorar su resistencia y el diseo deber hacerse de tal
manera, que se reduzcan las hendiduras, tratando de mantener las superficies limpias
para combatir este tipo de corrosin.

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CORROSION POR PICADURA

La corrosin por picadura se presenta por la formacin de orificios en una superficie

relativamente inatacada y las picaduras pueden tener varias formas (figura No. 3g).
La forma de una picadura es a menudo responsable de su propio avance, por las
mismas razones mencionadas en la corrosin por agrietamiento, es decir, una picadura
puede ser considerada como una grieta o hendidura formada por si misma.
Para reducir la corrosin por picadura se necesita una superficie limpia y homognea,
por ejemplo, un metal homogneo y puro con una superficie muy pulida deber ser
generalmente, mucho ms resistente que una superficie que tenga incrustaciones,
defectos o rugosidad.
La corrosin por picadura es un proceso lento que puede llevarse meses y aos antes
de ser visible, pero que naturalmente, causar fallas inesperadas. El pequeo tamao
de la picadura y las minsculas cantidades de metal que se disuelven al formarla,
hacen que la deteccin de sta sea muy difcil en las etapas iniciales.
La limpieza de la superficie y la seleccin de materiales conocidos, resistentes a la
formacin de picaduras en un medio ambiente determinado, es generalmente el camino
ms seguro para evitar este tipo de corrosin.
CORROSION POR EXFOLIACION Y DISOLUCION SELECTIVA

La corrosin por exfoliacin es una corrosin subsuperficial que comienza sobre una
superficie limpia, pero se esparce debajo de ella y difiere de la corrosin por picadura
en que el ataque tiene una apariencia laminar.
Capas completas de material son corrodas (figura No. 3h) y el ataque es
generalmente reconocido por el aspecto escamoso y en ocasiones ampollado de la
superficie.
Al final del ataque, una muestra tiene la apariencia de un mazo de barajas en el cual
algunas de las cartas han sido extradas. Este mecanismo es bien conocido en las
aleaciones de aluminio y se combate utilizando aleaciones y tratamientos trmicos.
La corrosin por disolucin selectiva se produce al efectuarse la remocin de uno de los
elementos de una aleacin siendo el ejemplo ms comn la eliminacin del zinc en
aleaciones de cobre-zinc, conocido con el nombre de dezincificacin. Este fenmeno
corrosivo produce un metal poroso (figura 3i) que tiene propiedades mecnicas muy
pobres y obviamente el remedio a este caso es el empleo de aleaciones que no sean
susceptibles a este proceso.

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CORROSION INTERGRANULAR O INTERCRISTALINA

Para entender este tipo de ataque es necesario considerar que cuando un metal
fundido se cuela en un molde, su solidificacin comenz con la formacin de ncleos al
azar, cada uno de los cuales crece en un arreglo atmico regular para formar lo que se
conoce con el nombre de granos o cristales.
El arreglo atmico y los espaciamientos entre las capas de los granos, son los mismos
en todos los cristales de un metal dado; sin embargo, debido a la nucleacin al azar, los
planos de los tomos en las cercanas de los granos no encajan perfectamente bien y el
espacio entre ellos recibe el nombre de lmite de grano. Si se dibuja una lnea de 2.5 cm
de longitud sobre la superficie de una aleacin, esta deber cruzar aproximadamente
1 000 lmites de grano.
Los lmites de grano son a veces atacados preferencialmente por un agente corrosivo y
el ataque se relaciona con la segregacin de elementos especficos o por la formacin
de un compuesto en el lmite. La corrosin generalmente ocurre, porque el agente
corrosivo ataca preferencialmente el lmite de grano o una zona adyacente a l, que ha
perdido un elemento necesario para tener una resistencia a la corrosin adecuada.
En un caso severo de corrosin nter cristalina, granos enteros se desprenden debido a
la deterioracin completa de sus lmites (figura No. 3j), en cuyo caso, la superficie
aparecer rugosa al ojo desnudo y se sentir rasposa debido a la prdida de los
granos.
El fenmeno de lmite de grano que causa la corrosin Inter cristalina, es sensible al
calor por lo que la corrosin de este tipo, es un subproducto de un tratamiento trmico
como la soldadura o el relevado de esfuerzos y puede ser corregido por otro tipo de
tratamiento trmico o por el uso de una aleacin modificada.
CORROSION DE FRACTURA POR TENSIN

La accin conjunta de un esfuerzo de tensin y un medio ambiente corrosivo, dar

como resultado en algunos casos, la fractura de una aleacin metlica. La mayora de
las aleaciones son susceptibles a este ataque, pero afortunadamente el nmero de
combinaciones aleacin corrosivo que causan este problema, son relativamente
pocas. Sin embargo, hasta la fecha, este es uno de los problemas metalrgicos ms
serios.
Los esfuerzos que causan las fracturas provienen de trabajos en fro, soldadura,
tratamiento trmicos, o bien, pueden ser aplicados en forma externa durante la
operacin del equipo.
Las fracturas pueden seguir caminos nter cristalinos o transcristalinos (figura No. 3k)
que a menudo presentan una tendencia a la ramificacin.

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Algunas de las caractersticas de la corrosin de fractura por tensin, son las siguientes:
a) Para que esta corrosin exista, se requiere un esfuerzo de tensin.
b) Las fracturas se presentan quebradizas en forma macroscpica, mientras que las
fallas mecnicas de la misma aleacin, en ausencia de un agente corrosivo especifico,
generalmente presentan ductibilidad.
c) La corrosin por esfuerzos depende de las condiciones metalrgicas de la aleacin.
d) Algunos medios ambientes especficos, generalmente causan fractura en una
aleacin dada. El mismo medio ambiente no causa fracturas en otras aleaciones.
e) La corrosin por esfuerzo puede ocurrir en medios ambientes considerados no
agresivos para una aleacin dada, por ejemplo la velocidad de corrosin uniforme es
baja hasta que se presenta una fractura.
f) Largos periodos de tiempo, a menudo aos, pueden pasar antes de que las fracturas
sean visibles, pero entonces al presentarse, se propagan rpidamente con el resultado
de una falla inesperada.
g) La corrosin por esfuerzo, no est completamente entendida en la mayora de los
casos; sin embargo, en la actualidad se dispone de muchos datos para ayudar al
ingeniero a evitar este problema.
Para combatir la corrosin de fracturas por tensin, es necesario realizar el relevado de
esfuerzo o seleccionar un material ms resistente.
El trmino de fragilizacin por hidrgeno se confunde frecuentemente con la corrosin
de fractura por tensin, debido a que el hidrgeno desempea una funcin en algunos
casos de sta y para distinguir la fragilizacin por hidrgeno de la corrosin de fractura
por tensin, es conveniente juzgar los siguientes conceptos:
a) La fractura debido al hidrgeno introducido en el metal sin corrosin de ste, por
ejemplo, en la proteccin catdica, no es definitivamente corrosin de fractura por
tensin.
b) La fractura debido al hidrgeno producida por una alta velocidad de corrosin
uniforme como en el decapado, tampoco es corrosin de fractura por tensin porque no
se necesita tener un esfuerzo mientras el hidrgeno se produce y la fractura se
presenta posteriormente cuando la tensin es aplicada despus de la reaccin
corrosiva con liberacin de hidrgeno.
c) Cuando el hidrgeno se produce por corrosin local en una fractura o picadura sobre
un metal sometido a esfuerzo de tensin y resulta una propagacin en la fractura,
entonces s se considera que la corrosin pertenece al tipo de corrosin de fractura por
tensin.
La corrosin por fatiga, es una forma especial del tipo de corrosin de fractura por
tensin y se presenta en ausencia de medios corrosivos, debido a esfuerzos cclicos
repetidos. Estas fallas son muy comunes en estructuras sometidas a vibracin continua.

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La corrosin por fatiga, se incrementa naturalmente con la presencia de un medio

agresivo, de tal forma que el esfuerzo necesario para producir la corrosin por fatiga, se
reduce en algunas ocasiones hasta la mitad del necesario, para producir la falla en aire
seco (figura No. 3 l).

Los mtodos para evitar la corrosin por fatiga, necesitan prevenir la fractura producida
por sta desde el principio, ya que es muy difcil detener la propagacin de las
fracturas, una vez que se inician.
De lo indicado anteriormente, se ve la necesidad de reconocer en primer lugar, las
diferentes formas en las que se presenta la corrosin para as tomar medidas
pertinentes que permitan establecer los mtodos correctivos para atenuarla, los cuales
son mejor comprendidos si se conoce la teora de la corrosin.
I.3.- QUMICA Y ELECTROQUMICA DE LA CORROSIN.
La corrosin como una reaccin qumica, para poder comprender el fenmeno corrosivo
como el resultado de una reaccin qumica, es necesario disponer de algunos principios
elementales de qumica, los cuales se enunciarn brevemente a continuacin.

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I.4.- CORROSIN EN CIDOS.

Es de todos conocido que una de las formas de obtener hidrgeno en el laboratorio, es
colocar un pedazo de zinc metlico dentro de un vaso conteniendo un cido diluido, tal
como el clorhdrico o el sulfrico.
Al depositarse el zinc en la solucin cida, el zinc se ataca
desprendindose el hidrgeno, tal y como se indica en las reacciones 1 y 2.
Zn
Zn

+
+

2HCl
H2 SO4

=
=

ZnCl2
ZnSO4

+
+

rpidamente

H2
H2

(1)
(2)

Otros metales tambin son corrodos o disueltos por medio de cidos liberando
hidrgeno.
Fe +
2Al +

2HCI
6HCI

=
=

FeCI2
2AlCI3

+
+

H2
3H2

(3)
(4)

Las reacciones 3 y 4 muestran que el fierro y aluminio tambin son corrodos por el
cido clorhdrico.
I.5.- CORROSIN EN SOLUCIONES NEUTRAS Y ALCALINAS.
La corrosin de los metales tambin puede presentarse en agua limpia, agua de mar,
soluciones salinas y soluciones alcalinas o bsicas. En la mayora de estos sistemas, la
corrosin solamente ocurre cuando stas contienen oxgeno disuelto. Las soluciones
acuosas disuelven rpidamente el oxgeno del aire, siendo ste la fuente de oxgeno
requerida en los procesos corrosivos. La corrosin ms familiar de este tipo, es la
oxidacin del fierro cuando se expone a una atmsfera hmeda o bin en agua.
4Fe + 6H2O + 3O 2

4Fe (OH)3

(5)

Esta reaccin muestra que el fierro se combina con el agua y el oxgeno para darnos la
substancia insoluble de color caf rojizo que es el hidrxido frrrico.
Durante la oxidacin en la atmsfera, existe la oportunidad de que el producto de la
reaccin se seque, por lo que el hidrxido frrrico se deshidrata y forma el xido caf
rojizo que es tan familiar.
2Fe (OH)3

Fe2 O3

3H2O

(6)

Reacciones similares se presentan cuando el zinc se expone al agua o en aire hmedo.

2Zn + 2H2O + O2
Zn (OH)2

=
=

2Zn (OH) 2
ZnO
+

H2O

(7)
(8)

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El xido de zinc resultante es el depsito blanco que se observa en los equipos

galvanizados.
I.6.- CORROSIN EN OTROS SISTEMAS.
Los metales tambin pueden ser atacados en soluciones que no contengan oxgeno o
cidos. Las soluciones tpicas para este proceso son aquellas soluciones denominadas
oxidantes que contienen sales frricas y compuestos cpricos en los que la corrosin se
presenta de acuerdo con las siguientes reacciones:
Zn + 2FeCl3
Zn + CuSO4

=
=

ZnCl2 + 2FeCl2
ZnSO4 + Cu

( 9)
( 10 )

Es pertinente notar que en la reaccin 9 el cloruro frrrico cambia a cloruro ferroso a

medida que el zinc se corroe. En la reaccin 10 el zinc reacciona con el sulfato de cobre
para formar la sal soluble de sulfato de zinc, obtenindose adems un depsito
esponjoso de cobre metlico sobre la superficie del zinc. Por esta razn, las reacciones
similares a sta reciben el nombre de reacciones de sustitucin metlica.
I.7.- PRODUCTOS DE LA CORROSIN.
El trmino productos de la corrosin se refiere a las substancias obtenidas durante las
reacciones de corrosin y estas pueden ser solubles como en el caso del cloruro de
zinc y del sulfato de zinc o insolubles como en el caso del xido de fierro e hidrxido de
fierro.
La presencia de los productos de la corrosin es una de las formas por las cuales se
detecta sta, por ejemplo el xido. Sin embargo, es conveniente notar que los
productos insolubles de la corrosin no siempre son visibles, por ejemplo al exponer
una pieza de aluminio al aire, se forma una pelcula de xido casi invisible que protege
al metal de un ataque posterior y la pelcula es casi invisible porque es
extraordinariamente delgada, siendo esta la razn del uso extensivo del aluminio en la
construccin de ventanas, canceles y molduras automotrices.
I.8.- ELECTROQUMICA DE LA CORROSIN.
Reacciones electroqumicas; una reaccin electroqumica se define como una reaccin
qumica en la cual existe una transferencia de electrones, es decir, es una reaccin
qumica que comprende el fenmeno de oxidacin y reduccin.
Como la corrosin metlica es casi siempre un proceso electroqumico, es muy
importante comprender la naturaleza bsica de las reacciones electroqumicas.

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La definicin anterior de reaccin electroqumica puede ser mejor comprendida

observando en detalle una reaccin tpica de corrosin, as por ejemplo la reaccin del
zinc con el cido clorhdrico, queda mejor expresada recordando que el cido
clorhdrico y el cloruro de zinc estn ionizados en soluciones acuosas, por lo que
podemos escribir:
Zn

+ 2H+ + 2Cl-

Zn++

+ 2Cl- + H2

( 11 )

Cuando la reaccin se escribe en esta forma es obvio que el in cloruro no participa

en forma directa en la reaccin puesto que el in cloruro aparece en ambos miembros
de la ecuacin y no es alterado por la reaccin de corrosin, es decir, la valencia del in
cloruro permanece sin cambio.
De acuerdo a lo anterior, la ecuacin 11 se puede escribir en forma simplificada como:
Zn

+ 2H+

Zn++

H2

( 12 )

Esta ltima ecuacin indica que la corrosin del zinc en cido clorhdrico consiste
simplemente en la reaccin entre el zinc y los iones hidrgeno que producen iones
zinc y gas hidrgeno.
Durante esta reaccin el zinc es oxidado a iones zinc es decir, la valencia del zinc se
incrementa y simultneamente los iones hidrgeno son reducidos a gas hidrgeno
disminuyendo su valencia.
Por lo anterior, la reaccin 12 puede ser simplificado an ms al dividirla en una
reaccin de oxidacin y una reaccin de reduccin.
Zn

Zn++

H2

2e

( 13 )

Oxidacin (reaccin andica)

2H+ + 2e

( 14 )

Reduccin (reaccin catdica) cuya suma nos d:

Zn + 2H+

Zn++

H2

( 12 )

Una reaccin de oxidacin tal como la ecuacin 13, significa un incremento en el estado
de oxidacin o valencia con produccin de electrones y en forma similar, la reaccin de
reduccin representa una disminucin en el estado de oxidacin o valencia y el
consumo de electrones tal y como se ve en la ecuacin 14.
La suma de las reacciones 13 y 14 nos dan la reaccin total (reaccin No. 12).

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En trminos de corrosin, una reaccin de oxidacin recibe el nombre de reaccin

andica, mientras que a la reaccin de reduccin se le denomina reaccin catdica.
Todo proceso de corrosin necesita por lo menos una reaccin de oxidacin y una
reaccin de reduccin, por lo que podemos resumir que las reacciones de corrosin son
electroqumicas en naturaleza y debido a esto es posible dividir el proceso de la
corrosin, en reacciones andicas y reacciones catdicas que permiten simplificar la
presentacin de la mayora de los procesos.
I.9.- REACCIONES ANDICAS.
Durante el ataque corrosivo la reaccin andica siempre es la oxidacin de un metal a
un estado superior de valencia, por ejemplo las reacciones 1, 2, 3, y 4.
Zn
Zn
Fe
2Al

+
+
+
+

2HCl
H2 SO4
2HCI
6HCI

=
=
=
=

ZnCl2
ZnSO4
FeCI2
2AlCI3

+
+
+
+

H2
H2
H2
3H2

(1)
(2)
(3)
(4)

Todas ellas, representan la reduccin de los iones hidrgeno a gas hidrgeno en forma
semejante a la reaccin 14 y la nica diferencia entre ellas, es la naturaleza de sus
procesos andicos de oxidacin. Lo anterior permite ver que la reaccin por cidos es
muy simple ya que en cada caso, la reaccin catdica es simplemente el
desprendimiento de gas hidrgeno de acuerdo a lo explicado en la reaccin 14.
Este desprendimiento de hidrgeno ocurre con una gran variedad de metales y de
cidos, tales como el clorhdrico, sulfrico, fluorhdrico, actico, frmico y otros cidos
orgnicos solubles en agua.
Separando las reacciones 1, 2, 3 y 4 en reacciones andicas y catdicas, vemos que
las ecuaciones 1 y 2 representan la oxidacin del zinc a sus iones, tal como se indica
en las siguientes reacciones andicas:
Zn
Fe
Al

=
=
=

Zn+2
Fe+2
Al+3

+
+
+

2e
2e
3e

( 13 )
( 18 )
( 19 )

De acuerdo con estas reacciones, la reaccin andica se puede representar en forma

general como sigue:
M

M+n

ne

( 20 )

Es decir, la corrosin del metal M da por resultado su oxidacin para formar iones con
valencia +n y la liberacin de n electrones.

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El valor de n depende de la naturaleza del metal, as por ejemplo, la plata es

monovalente mientras que otros metales como el fierro, titanio y uranio son polivalentes
y algunos pueden tener cargas positivas tan elevadas como 8. La ecuacin 20 es
entonces general y se aplica a todas las reacciones de corrosin.
I.10.- REACCIONES CATDICAS .
Hay varias reacciones catdicas que se encuentran durante la corrosin de los metales,
tales como las que se enlistan a continuacin:
Desprendimiento de hidrgeno
2H+ + 2e

H2

( 14 )

Reduccin de oxgeno (en soluciones cidas)

O2 + 4H+ + 4e

2H2 O

( 21 )

Reduccin de oxgeno (en soluciones neutras o alcalinas)

=

4OH-

( 22 )

Fe+3 + 1e

Fe+2

( 23 )

Cu+2 + 2e

Cu

( 24 )

O2 + 2H2 O + 4e
Reduccin de iones metlicos

Depsito de metal

La reduccin de iones hidrgeno con desprendimiento de hidrgeno ya fue considerada

y no se discutir ms.
La reduccin del oxgeno, ecuaciones 21 y 22, es una reaccin catdica muy comn ya
que el oxgeno est presente en la atmsfera y las soluciones estn expuestas a la
misma.
La reduccin de iones metlicos y el depsito de metales aunque es menos frecuente,
causa problemas de corrosin muy severos.
Todas estas reacciones tienen en comn que consumen electrones y todas las
reacciones de corrosin son simplemente combinaciones de una o ms de las
reacciones catdicas indicadas, unidas con una reaccin andica similar a la ecuacin
20.

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Podemos establecer entonces que la mayora de los casos de corrosin metlica

pueden ser reducidos a estas seis ecuaciones ya sea en forma aislada o en
combinaciones, as por ejemplo, el zinc se corroe en agua o aire hmedo en la
siguiente forma:
2Zn
+ 2H2 O + 4e

=
=

2Zn+2
4OH-

2Zn + 2H2 O + O2

2Zn+2 +

O2

4e

oxidacin
reduccin

( 25 )
( 22 )

4OH-

2Zn(OH)2

( 26 )

Los productos de esta reaccin son iones zinc Zn +2 y iones OH- , que inmediatamente
reaccionan para formar el hidrxido de zinc Zn(OH)2 , insoluble.
Durante la corrosin pueden ocurrir ms de una reaccin de oxidacin y de reduccin,
as por ejemplo, durante el ataque de una aleacin, los tomos de los componentes
metlicos pasan a la solucin en forma de iones, como sucede con la aleacin de
cromo fierro en donde tanto el cromo como el fierro son oxidados a iones.
Al considerar la corrosin del zinc en una solucin de cido clorhdrico conteniendo
oxgeno disuelto, (figura 4), hay la posibilidad de dos reacciones catdicas; el
desprendimiento del hidrgeno y la reduccin del oxgeno, por lo que la velocidad de
corrosin del zinc se incrementa. Lo anterior indica que las soluciones cidas
conteniendo oxgeno disuelto o expuestas al aire, son generalmente ms corrosivas
que los cidos exentos de aire y como conclusin se puede establecer que la remocin
del oxgeno de las soluciones cidas las hace menos corrosivas. Este es un mtodo
comn para reducir la corrosividad de muchos medios ambientes en los que la
remocin del oxgeno puede hacerse por medios qumicos o mecnicos.
I.11.- FENMENOS DE POLARIZACIN.
Es inters primordial del ingeniero de corrosin, el conocer la velocidad a la cual se
desarrollan las reacciones catdicas y andicas que puede ser determinada por varios
mtodos fsicos y qumicos.
Cuando una reaccin electroqumica se retarda, se dice que esta polarizada y hay dos
tipos diferentes de polarizacin que son: polarizacin de activacin y polarizacin
por concentracin.

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La polarizacin por activacin se refiere a aquellos factores retardadores de la reaccin

que son inherentes a la reaccin misma como por ejemplo, la velocidad a la cual los
iones hidrgeno se reducen a gas hidrgeno.
La polarizacin por activacin, es funcin de varios factores que incluyen la velocidad
de transporte del electrn al ion hidrgeno en la superficie metlica, que naturalmente
es inherente de un metal en especial y depende de la concentracin de iones hidrgeno
y de la temperatura del sistema, por lo que la velocidad de desprendimiento del
hidrgeno es muy diferente para cada metal.

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Por otra parte, la polarizacin por concentracin (figura 5) se refiere al retardo de la

reaccin electroqumica como un resultado de los cambios de concentracin en la
solucin adyacente a la superficie metlica.
Si la reaccin procede a muy alta velocidad y la concentracin de iones hidrgeno
solucin es baja, se puede ver que la regin cercana a la superficie metlica se
en sus iones hidrgeno puesto que son consumidos en la reaccin qumica. Bajo
condiciones, la reaccin es controlada por la velocidad de difusin de los
hidrgeno a la superficie metlica.

de la
agota
estas
iones

La polarizacin por activacin es generalmente el factor que controla la corrosin en

cidos fuertes, mientras que la polarizacin por concentracin predomina cuando la
concentracin de las especies activas es baja, por ejemplo, en cidos diluidos o en
soluciones salinas y agua con oxgeno, ya que la solubilidad del oxgeno es muy baja
en soluciones acuosas y en agua.

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El conocimiento del tipo de polarizacin que se presenta es muy til ya que permite
predecir las caractersticas del sistema corrosivo, por ejemplo, entonces cualquier
incremento en la velocidad de difusin de las especies activas como H+ deber
incrementar la velocidad de corrosin y en un sistema de esta naturaleza, la agitacin
del lquido tiende a incrementar la velocidad de corrosin del metal. Por otra parte, si la
reaccin catdica se controla por polarizacin por activacin, entonces la agitacin no
tendr ningn efecto en la velocidad de corrosin, lo cual confirma que el conocimiento
del tipo de polarizacin presente permite hacer predicciones muy tiles concernientes al
efecto relativo que sobre la velocidad de corrosin puede ser producida por el aumento
de velocidad de flujo de un lquido en una tubera.
I.12.- POTENCIAL DE CORROSIN.
El potencial de un metal que se corroe es muy til en los estudios de corrosin y se
puede obtener fcilmente en el laboratorio y en condiciones de campo y se determina
midiendo la diferencia de potencial existente entre el metal sumergido en un medio
corrosivo y un electrodo de referencia apropiado.
Los electrodos de referencia ms utilizados son el electrodo saturado de calomel, el
electrodo de cobre sulfato de cobre y el electrodo de platino hidrgeno.

La medicin de la diferencia de potencial entre el metal que se corroe y el electrodo de

referencia se lleva a cabo con la ayuda de un potencimetro (figura 6).

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Al medir y reportar los potenciales de corrosin es necesario indicar la magnitud y el

signo de voltaje obtenido.
La magnitud y el signo del potencial de corrosin es una funcin del metal, composicin
del electrolito y temperatura y agitacin del mismo.
I.13.- POTENCIALES DE OXIDO REDUCCIN.
El potencial de xido reduccin se refiere al potencial relativo de una reaccin
electroqumica en condiciones de equilibrio por lo que las reacciones deben proceder a
la misma velocidad en ambas direcciones.
Estos potenciales tambin son conocidos con el nombre de potenciales Redox,
potencial de media celda y serie de fuerzas electromotrices.
I.14.- CRITERIO PARA CORROSIN.
Los potenciales de xido reduccin son muy tiles ya que pueden ser utilizados para
predecir si un metal es o no corrodo en un medio ambiente dado. Esto se puede
establecer por medio de la siguiente regla generalizada: En cualquier reaccin
electroqumica la media celda ms negativa tiende a oxidarse, mientras que la media
celda ms positiva tiende a reducirse.
Aplicando esta regla al caso del zinc que se corroe en soluciones cidas, podemos ver
que la media celda zinc metlico iones zinc, es ms negativa que la media celda
iones hidrgeno hidrgeno gaseoso, por lo que aplicando la regla anterior se ve que
el zinc deber ser corrodo en soluciones cidas.
Se puede ver que todos los metales que tienen potenciales Redox ms negativos que
la media celda iones hidrgeno gas hidrgeno, sern corrodos por soluciones cidas
lo cual incluye a metales como el plomo, estao, nquel, fierro y aluminio junto con los
metales con potenciales negativos.
Por otra parte, el cobre, mercurio, plata, paladio y los otros metales con potenciales ms
positivos que la media celda iones hidrgeno gas hidrgeno, no sern corrodos por
soluciones cidas, es decir, el cobre por ejemplo, podra ser un buen material para
guardar cidos, sin embargo el cobre se corroe si el cido contiene oxgeno ya que el
potencial Redox del cobre es menos positivo que el potencial de las dos medias pilas
de oxgeno, tal y como se muestra en la tabla de los potenciales redox a 25o C. (Tabla
No. 2).

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Au = Au+3 + 3e
Pt = Pt+2 + 2e
O2 + 4H+ + 4e = 2H2O
Pd = Pd++ + 2e

1.42
1.2
1.23
0.83

Ag = Ag+ + e
2Hg = Hg2++ + 2e
Fe+3 + e = Fe +2

0.799
0.798
0.771

O2 + 2H2O + 4e = 4OH
Cu = Cu+2 + 2e
Sn+4 + 2e = Sn+2
2H+ + 2e = H2

0.401
0.34
0.154
0.000

Pb = Pb+2 + 2e
Sn = Sn+2 + 2e
Ni = Ni+2 + 2e
Co = Co+2 + 2e

-0.126
-0.140
-0.23
-0.27

Cd = Cd+2 + 2e
Fe = Fe +2 + 2e
Cr = Cr+3 + 3e
Zn = Zn+2 + 2e

-0.402
-0.44
-0.71
-0.763

Al = Al+3 + 3e
Mg = Mg+2 + 2e
Na = Na+ + e
K = K+ + e

-1.66
-2.38
-0.71
-2.92

Noble

Referencia

Activo

Tabla 2 Potenciales Standard de xido - reduccin (Redox) a 25o

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I.15.- DIAGRAMAS DE POTENCIAL ION PH.

El uso de los potenciales Redox puede ser extendido, graficando los potenciales
Redox como funcin del pH de la solucin. Estos diagramas se conocen como
diagramas de Pourbaix y se elaboran utilizando clculos electroqumicos, datos de
solubilidad y constantes de equilibrio.
Es necesario recordar que el pH es simplemente el logaritmo negativo de la
concentracin de iones hidrgeno de tal manera que un pH de 7 indica que se tiene 10-7
iones gramo de hidrgeno por litro de solucin y corresponde a una solucin neutra,
mientras que un pH = 0 representa una solucin muy cida y un pH = 14, es una
solucin muy alcalina.

El diagrama de Pourbaix para el sistema Fe H2O (figura 7) permite ver que a

potenciales ms positivos que 0.6 volts y pH menor que nueve, los iones ferrosos son
la substancia estable por lo que el fierro deber corroerse en estas condiciones
suministrando iones Fe+2 tal y como se indica en la ecuacin 18.
En otras regiones del diagrama se puede ver que la corrosin del fierro produce iones
frricos, hidrxido ferroso y en condiciones muy alcalinas iones complejos de fierro.
El principal uso de los diagramas de Pourbaix, que pueden ser constituidos para todos
los metales son:

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1.- Predecir si hay o no corrosin.

2.- Estimar la composicin de los productos de la corrosin.
3.- Predecir cambios del medio ambiente que ayuden a prevenir o reducir el ataque
corrosivo.
En el diagrama de Pourbaix en el sistema fierro agua, la regin oscura indica que el
fierro no se corroe bajo estas condiciones de potencial y pH, es decir si el potencial de
corrosin del fierro se hace suficientemente negativo, por ejemplo 1.2 volts, el fierro no
se corroer en ningn sistema que vari desde pH muy cido hasta pH muy bsico.
Esta observacin es le fundamento de la proteccin catdica del fierro.

I.16.- CORROSIN GALVNICA .

En las instalaciones de planta, se emplean una gran variedad de metales y aleaciones
diferentes, que a menudo estn en contacto fsico y elctrico. Este contacto o
acoplamiento de metales diferentes algunas veces causa velocidad de corrosin
elevada, que recibe el nombre de corrosin galvnica.
La corrosin galvnica se presenta cuando se tienen las siguientes condiciones:
1.- Cuando se conectan metales diferentes, el ms activo o metal andico se corroe
ms rpidamente que el metal ms noble o metal catdico tiende a protegerse.
2.- A medida que la diferencia de potencial entre los dos metales se incrementa, la
corrosin galvnica tambin aumenta. Un ejemplo de la corrosin galvnica se presenta
al conectar tuberas de aluminio y de fierro que dan como resultado una mayor
velocidad de corrosin en la tubera de aluminio.
La corrosin galvnica se presenta tambin con mucha frecuencia en cambiadores de
calor donde los tubos generalmente son de cobre, mientras que el resto del cambiador
de calor es de acero. En estas condiciones, la parte de acero funciona andicamente
disolvindose mientras que los tubos de cobre funcionan catdicamente protegindose.
En el problema planteado del cambiador de calor se puede ver el efecto que las reas
de los diferentes metales tienen en el fenmeno corrosivo y puede establecerse que a
medida que la reaccin del rea catdica a rea andica se aumenta, la velocidad de
corrosin se acelera.

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I.17.- RECONOCIMIENTO DE LA CORROSIN GALVNICA.

Antes de discutir la forma de prevenir la corrosin galvnica, es necesario asegurarse
de que este tipo de corrosin est ocurriendo para lo cual es necesario que coincidan
tres condiciones:
1.- Presencia de dos metales electroqumicamente diferentes.
2.- Contacto elctrico entre los dos metales diferentes.
3.- Los metales debern estar expuestos a un electrolito.
I.18.- PREVENCIN DE LA CORROSIN GALVNICA.
Hay varias formas para evitar la corrosin galvnica y pueden ser usadas en forma
aislada o combinadas y naturalmente, los mtodos de prevencin, se basan en el
conocimiento del mecanismo de la corrosin galvnica.

La forma de prevenir este tipo de corrosin se puede hacer con los siguientes mtodos:
1.- Evitando el uso de metales diferentes siempre que esto sea posible. Si esto no es
prctico, tratar de usar metales que estn lo ms cercano posible entre s en la serie
galvnica. (Tabla No. 3).
2.- Es necesario evitar una relacin de reas desfavorables, es decir, bajo ninguna
circunstancia conectar una pequea rea andica a una gran rea catdica.
3.- Si se utilizan metales diferentes, aislar elctricamente uno del otro, instalando juntas
de aislamiento.
4.- Si se necesita utilizar metales diferentes, y no pueden ser aislados, las partes
andicas debern ser diseadas de manera de poderlas reemplazar fcilmente o
construirlas de materiales ms gruesos para alargar la vida del equipo bajo los efectos
de la corrosin.

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Tabla No. 3
SERIE GALVANICA EN AGUA DE MAR, DE ALGUNOS MATERIALES METALICOS
COMERCIALES.

Activo o Andico

Noble o Catdico

Magnesio
Aleaciones de Magnesio
Zinc
Acero Galvanizado
Aluminio 1100
Aluminio 2024
Acero
Hierro Dulce
Hierro Colado
Acero Inoxidable 13% Cr, tipo 410
(Activo)
Acero Inoxidable 18 8, tipo 304 (activo)
Soldaduras Pb Sn
Plomo
Estao
Metal Muntz
Bronce al Manganeso
Latn Naval
Nquel (activo)
Aleacin 76 Ni 16 Cr 7 Fe (activo)
Aleacin 60 Ni 30 Mo 6 Fe (1Mn)
Latn Amarillo
Latn Admiralty
Latn Rojo
Cobre
Bronce al Silicio
Cupronquel 70 30
Bronce G.
Soldadura de Plata
Nquel (pasivo)
Aleacin 76 Ni 16 Cr 7 Fe (pasiva)
Acero Inoxidable 18 8. tipo 304 (pasivo)
Plata
Grafito
Oro
Platino

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I.19.- COMPARACIN DE LA SERIE GALVNICA CON LOS POTENCIALES REDOX.

Existe alguna confusin en la literatura con respecto a las aplicaciones de los
potenciales Redox y la serie galvnica ya que los valores tabulados en estas dos series
son muy similares, por lo que es conveniente indicar que el potencial de xido
reduccin se usa para decidir si un metal solo se corroe o no, mientras que la serie
galvnica se aplica para predecir cuando se presentar la corrosin galvnica y tambin
cual de los dos metales aplicados presenta la mayor velocidad de corrosin.
I.20.- PREVENCIN DE LA CORROSIN POR MTODOS ELECTROQUMICOS .
La proteccin catdica se utiliza cuando un metal se hace ms catdico o negativo,
imprimindose una corriente elctrica, conectndolo con otro metal ms activo que el
metal del equipo que se desea proteger. Por ejemplo, cuando un equipo de acero se
conecta a una pieza de zinc, el zinc se corroe dando proteccin al fierro, en este caso el
zinc es el metal andico y recibe el nombre de nodo de sacrificio, mientras que el
acero funciona como ctodo recibiendo proteccin.
En el Siguiente captulo se indicar la forma en que se estudia la prevencin de la
corrosin por medio de la proteccin catdica.

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