TERMODINMICA

Dra. Paola Santander G.

Universidad de Concepcin
2013

 Estado de un sistema: est definido por los valores de

todas sus
propiedades macroscpicas importantes, por
ejemplo, composicin, energa, temperatura, presin y
volumen.
Funciones de Estado: son los cambios en las
propiedades del
sistema, sin importar cmo se haya
alcanzado esa condicin.
Dependen del estado inicial
yEn
finalqumica,
del sistema.
(P, T, E, V)estudiamos los cambios
generalmente
asociados al sistema (como un matraz con reactivos y
productos) y no a los alrededores. Por tanto, una forma ms
til para la primera ley es:

E = q + w

Donde: q = intercambio de calor entre el sistema y los

alrededores. Es
(+) para un proceso endotrmico y (-)
para un proceso
exotrmico
w = trabajo realizado sobre (o por) el sistema. Es (+)
para el
trabajo realizado por los alrededores sobre el
sistema y (-)
para el trabajo ejecutado por el sistema

TRABAJO Y CALOR
TRABAJO:
El trabajo es uno de los componentes de la energa
interna y como vimos, el trabajo es una fuerza por una
longitud o distancia:

W=Fxd
Existen diferentes tipos de trabajo pero nos enfocaremos
en el trabajo mecnico. La forma ms ejemplificadora es la
expansin y compresin de una gas. (el trabajo NO es una
funcin de estado)

W = - P V

EJEMPLO 1:
Cierto gas se expande de un volumen de 2,0 L a 6,0 L
a temperatura constante. Calcule el trabajo realizado por
el gas si la expansin ocurre:
a) Contra el vaco
b) Contra una presin constante de 1,2 atm.

EJEMPLO 2:
Un gas se expande de 264 a 971 mL a temperatura
constante. Calcule el trabajo realizado por el gas si se
expande:
a) Contra el vaco
b) Contra una presin constante de 4,00 atm.

 CALOR:
El otro componente de la energa interna es el calor, q.
Al igual que el trabajo, el calor NO es una funcin de
estado. Depende de los estados inicial y final del sistema y
TAMBIN de cmo se lleva acabo el proceso.
Ej: Se necesitan 4184 J de energa para elevar la
temperatura de 100 g de agua desde 20 a 30 C.
Esto se puede lograr directamente como energa
calorfica mediante un mechero; haciendo trabajo sobre el
agua sin agregar energa calorfica, mediante agitacin, por
ejemplo; o combinando ambos procesos. Por tanto el calor y
el trabajo sern diferentes dependiendo de cmo se realice
el proceso.
El trabajo y el calor NO son funciones de estado porque
no son propiedades de un sistema, se manifiestan slo
durante un proceso (un cambio)

EJEMPLO 3:
a) El trabajo realizado cuando se comprime un gas en un
cilindro

es

de

462

J.

Durante

este

proceso

hay

transferencia de calor de 128 J del gas hacia los

alrededores. Calcule el cambio de E para este proceso.
b) Un gas se expande y realiza un trabajo P-V sobre los
alrededores igual a 279 J. Al mismo tiempo absorbe 216 J
de calor de los alrededores. Cul es el cambio en la E
del sistema?

ENTALPA DE LAS REACCIONES

Consideraremos QUMICAS
dos situaciones que se dan con

frecuencia en el laboratorio:
1.- En la primera el volumen del sistema permanece
constante.
2.- En la otra, la presin aplicada sobre el sistema se
mantiene constante.
E = q + w y w = -P V
Por tanto:

E = q P V

1.- V = 0, no habra trabajo.

E = q P V
E = q
Si bien es cierto q no es una funcin de estado, al realizarse el proceso
a V=cte, el cambio de calor tiene un solo valor, E.

2.- P = 0, se define la Entalpa (H)

Normalmente las reacciones ocurren a P=cte.
(presin atmosfrica).
Si una reaccin qumica produce un aumento en el
nmero de moles de un gas, entonces el sistema
realiza un trabajo sobre los alrededores (expansin).
Por el contrario, si se consumen ms molculas de
gas de las que se producen, los alrededores realizan
el trabajo sobre el sistema (compresin)
Si no hay cambio en el nmero de moles del gas , no
se realiza trabajo.

E = q (PV)
E = qp - PV
qp = E + PV = H (variacin de entalpa)

 ENTALPA (H):
La entalpa

H = E + PV , es una funcin de estado ya

que E, P, y V, lo son. La expresin

H = E + PV implica que es

un proceso a t y P constantes y que el calor intercambiado es H = qp

ENTALPA DE LAS REACCIONES:
Debido a que la mayora de las reacciones ocurren a P
cte., se puede igualar el cambio de calor, con el cambio de
entalpa.
Reactivos

Productos

En este caso el cambio de entalpa (H)se

denomina entalpa de reaccin y corresponde a la
diferencia entre las entalpas de los productos y

H = H (productos) H(reactivos)
H > 0, proceso endotrmico y H < 0, proceso exotrmico
ECUACIONES TERMOQUMICAS
Muestran tanto los cambios de entalpa como las
relaciones de masa.
a) Cambio Fsico:
A 0 C y 1 atm de P, el hielo se funde para formar agua
lquida.
Se ha visto que por cada mol de hielo que se convierte en
agua lquida, bajo estas condiciones, el sistema (hielo)
absorbe 6,01 kJ de energa (proceso endotrmico). Debido a
que el proceso ocurre a P= cte., el cambio de calor es igual
a H
H2O(s)

H2O(l)

H = 6,01 kJ/mol

b)

Cambio Qumico
Combustin del metano (CH4) (proceso exotrmico).
CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(l)
H = -890,4 kJ/mol

Factores de conversin:

Cmo escribir e interpretar ecuaciones

termoqumicas
1. Al escribir las ecuaciones termoqumicas se debe
especificar SIEMPRE los estados fsicos de los reactivos y
productos, porque eso nos permite determinar con mayor
precisin los cambios de entalpa.
CH4(g) + 2O2(g)

CO2(g) + 2 H2O(g)

2 H2O(l) 2H2O(g)

H = -802,4 kJ/mol

H = 88,0 kJ/mol

2.- Si multiplicamos ambos lados de la ecuacin por un

factor x, entonces H tambin debe cambiar por el mismo
factor.
H2O(s) H2O(l)

H = 6,02 kJ/mol

Cmo escribir e interpretar ecuaciones

termoqumicas
3.- Cuando invertimos una reaccin, cambiamos los papeles
de reactivos y productos. Como consecuencia, la magnitud
de H se mantiene igual pero cambia de signo.
H2O(l) H2O(s)
H = -6,01 kJ/mol
EJEMPLO 4:
a) Dada la ecuacin termoqumica:
2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g)

H = -198,2 kJ/mol

Calcule el calor emitido cuando 87,9 g de SO2 se

convierten en SO3
b) Calcule el calor emitido cuando se queman 266g de
fsforo blanco en aire

 COMPARACIN ENTRE H Y E:
Para conocer la relacin entre H y E en un proceso
vamos a considerar la reaccin entre sodio metlico y agua:
2Na(s)

+ 2H2O(l) 2NaOH(ac) + H2(g)

H = -367,5 kJ/mol

Uno de los productos es H2 gaseoso que debe empujar el

aire para ingresar a la atmsfera. Por lo tanto parte de la
energa se consume en este proceso.
H = E + P V
E = H - P V