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Lectura Unidad 2
Lectura Unidad 2
UNIDAD 2
BALANCE DE ENERGA
Objetivos
Conocer las leyes fundamentales de la termodinmica, definir los conceptos de
energa y establecer el balance general de la energa.
Definir los conceptos de energa.
Definir los conceptos de calor sensible y calor latente.
Definir los conceptos de calor de formacin, calor de reaccin, calor de
disolucin, calor de mezcla y calor de combustin.
Establecer los balances de energa para un sistema.
Resolver problemas relativos a los balances de energa en proceso alimenticios
4 Introduccin
Para un cientfico el concepto ms importante lo constituye la energa. En todos
los fenmenos cientficos y en todo lo que ocurre, interviene la energa.
Los acontecimientos fsicos, desde el desarrollo de una nebulosa, hasta los
movimientos de una bacteria, consisten fundamentalmente en transformaciones
de energa.
Si bien la energa no puede ser tocada ni vista, su presencia es detectada a cada
instante. El hombre, desde sus orgenes hasta el presente, ha logrado
sorprendentes progresos, desde el fuego hasta la fisin nuclear.
La vida del ser humano depende directamente de las transformaciones que se
producen en los procesos energticos de la respiracin y del metabolismo de los
alimentos.
El estudio de la energa abarca el mecanismo motor del universo en
innumerables aspectos.
sus
Otro de los enunciados del segundo principio se debe a Clausius: El calor de los
cuerpos que estn a mayor temperatura pasa espontneamente a aquellos cuya
temperatura es menor.
En virtud de ese principio, cuando dos cuerpos, inicialmente a temperaturas
diferentes son puestos en contacto tienden a alcanzar la misma temperatura; lo
contrario es decir que cuerpos cuyas temperaturas iniciales sean las mismas
evolucionen
hasta
adquirir
temperaturas
diferentes,
nunca
ocurre
espontneamente.
La mayora de las leyes en las ciencias, se nombran acorde al cientfico que las
ha formulado, pero en la termodinmica, ellas simplemente se numeran en razn
de la gran cantidad de cientficos que han contribuido a su formulacin. La
numeracin no corresponde al orden cronolgico de su desarrollo, la segunda ley
fue postulada antes que la primera.
La ley de conservacin de la energa, se conoce como la primera ley de la
termodinmica y su aplicacin conlleva clculos de energa, relacionados con toda
clase de procesos.
La tercera ley de la termodinmica se refiere a las propiedades de los sistemas
para el cero absoluto de temperatura. En la mayora de los casos, es posible
emplear la primera y segunda Ley para calcular solo las cantidades relativas o
cambios en las propiedades durante un proceso. El uso directo de la tercer ley es
raramente necesario en trabajos de ingeniera.
manera de decir que tiene ciertas propiedades. As como un punto puede ser
localizado en el espacio por sus coordenadas matemticas; el estado de un
sistema es descrito por parmetros termodinmicos, los que son valores
numricos de cantidades mensurables o deducidas.
Dependiendo de la naturaleza del sistema, un determinado nmero de
propiedades deben ser dadas para especificar el estado del mismo. Con los gases
se requiere conocer su composicin, la presin y temperatura para definir su
estado. Tambin son significativas para el gas, aparte de su composicin, la
presin del volumen o el volumen y la temperatura para igualmente, conocer su
estado.
Un sistema en un estado, puede ser cambiado a otro estado variando sus
propiedades.
Ejemplo 25
El agua a presin atmosfrica y a temperatura de 60C est en estado lquido,
cuando la presin es la mitad de la atmosfrica y su temperatura es de 80C el
agua se encuentra en forma de vapor o gas.
En este sistema se tiene un estado lquido, con propiedades iniciales: presin, una
atmsfera y temperatura de 60C, el lquido se cambia a vapor variando ambas
propiedades.
Ejemplo 26
El metano, en condiciones naturales, se encuentra en estado gaseoso,
conocindose como condiciones naturales, la presin y temperatura ambiente; a
presin de 20 atmsferas el metano es lquido. Se ha variado la presin para el
cambio de estado.
Volviendo a la Primera Ley de la Termodinmica, es conveniente que se tenga un
concepto muy claro de la energa. Ya definamos a la energa como la capacidad
de hacer un trabajo y el trabajo se define matemticamente como el producto de
una fuerza por el desplazamiento.
Emplendose la frmula diferencial:
dw = Fdx
W = Fdx
[5]
Figura 29
Es obvio que al bajar el sistema 1 al nivel 00, el sistema 2 se elevar una
distancia dh y, en consecuencia, se est efectuando un trabajo para mover el
sistema 2.
Figura 30
El trabajo efectuado ser el equivalente a vencer, durante el recorrido de la altura
dh, la fuerza de gravedad que acta sobre el sistema 2, esta fuerza es equivalente
al peso P del sistema y se debe recordar que el peso de un cuerpo es igual al
producto de la masa m, por la aceleracin de la gravedad d, luego el trabajo
realizado sobre el sistema 2 es:
dw = F dh
W=
yo
m g dh
[6]
[7]
W=mgy
Este trabajo se ha realizado a costa de una energa producida a partir del sistema
1, por el hecho de encontrarse este sistema a una altura Y del nivel de referencia.
El sistema 1 posee, por lo tanto, una energa que depende de su posicin y altura.
Es la energa potencial.
Solamente diferencias de energa potencial, referidas a dos niveles tienen
significado fsico. En el ejemplo de la figura 78 se tom como nivel de referencia la
superficie 00y como nivel para determinar la energa potencial la lnea YY. Son
necesario, por lo tanto, dos niveles para establecer un valor de energa potencial.
4.1.2. Energa cintica (Ec):
Otra forma de energa posea por un sistema es la energa cintica, igualmente
llamada energa mecnica cintica.
Suponiendo que un sistema de masa m lleva una velocidad v o puede lograr una
10
v02
v02 = 2 a x
recordamos que F = m a
F
= 2 ---- x
m
[8]
consistentes
W = x 2 x (6002 - 02) = 360.000 julios,
b) La altura se calcula tomando F = m g = 2 x 9,8 = 18,6 kg
y h = W /F = 360.000/ 18,6 = 18.367 m
[9]
11
velocidad, posee una energa mecnica igual a la de otro cuerpo de igual masa y
bajo iguales condiciones.
Sin embargo, existen otras formas de energa que dependen de la naturaleza
misma del cuerpo; as, una pila cargada tiene ms energa que una descargada
cuando las dos, teniendo igual masa, estn en las mismas condiciones de
velocidad y altura.
4.1..4 Energa interna (U)
La energa que posee un sistema dependiente de su naturaleza misma, se conoce
como energa interna y normalmente, es debida a los movimientos y
configuraciones moleculares de los cuerpos. Puede formularse:
U = m Ui
[10]
[12]
12
[13
[14]
E = - E
[15]
Entonces
E = E2 - E1 = -E= Q + W
E2 = E 1 + Q - W
[16]
[17]
13
F
d W = ----- A dl
A
En esta expresin, F/A es la presin P del sistema y A dl es dV.
Luego:
d W = P dV
W = PdV
[18]
Situacin similar ocurre cuando el gas se expande y, en ese caso, el gas est
ejerciendo el trabajo.
El trabajo de expansin o compresin se logra, bien a costa de la energa del
sistema o de la energa de los alrededores.
Cuando el sistema opera a volumen constante y tienen condiciones estticas o de
no flujo (no hay Cambio de altura, ni el sistema tiene velocidad), como el caso de
los procesos llamados de cochada, el trabajo del sistema es nulo, dado que dV =
0 y no hay cambios en las energas potencial y cintica.
Recordamos que en la grfica P vs V, la integral definida es igual al rea bajo la
curva entre los valores V1 y V2
Ejemplo 28. En un refrigerador, el compresor comprime 10 litros refrigerante a la
mitad, a una presin de 100 kg/cm2. Tomando un rendimiento del 32%,
determinar la cantidad de calor que se extrae en el refrigerador.
Solucin. El compresor realiza un trabajo para comprimir el gas de 10 a 5 litros a
la presin establecida, luego
W = P x (V2 - V1 ) y tomando unidades consistentes
100 k/cm2 x 10.000 cm2 / m2
= 1.000.000 kg / m2
3
10 - 5 litros = 0,010 0,005 m
W = 1.000.000 x ( 0,010 -0,005) =5.000 kg m
W = 5.000 kg m x 9.8 ( N / kg) = 49.000 N-m = 49.000 J
Dado que la eficiencia ( )es del 32% y que el calor se expresa en caloras
14
[20]
[21]
la llamada
15
4.2.2. Calor especfico: Se define como calor especfico de una sustancia, C., la
cantidad de calor requerida por un gramo de dicha sustancia para ser elevada su
temperatura en un grado centgrado y se expresa:
C = dQ/dT
[22]
16
Solucin. Recuerde usted que el calor especfico del agua es 1,0 cal/gC
(definicin de calora).
Luego la cantidad de calor que se debe retirar de los 125 gramos es:
Q= 125 gramos X 1,0 cal/gC X (-1C) = -125 caloras.
Aparece el signo negativo; nos significa que el calor se extrae del sistema.
Ejemplo 31
En el experimento para determinar el E.M.C., Joule describa en 1843 El trabajo
realizado por un peso de una libra que desciende 772 pies , si se emplea en
producir calor por el rozamiento del agua, elevar la temperatura de una libra de
agua en un grado Fahrenheit.
Acorde a estos datos, determine usted el E.M.C. obtenido experimentalmente, en
el sistema m.k.s.
El trabajo realizado al caer el peso ser:
W = 1 lb. X 772 pies = 772 lb. Pies.
W = 772 lbs (0,452 kg/lb) x pie (0,3058 m/pie)
= 106,358 kg - m = 106,358 kg - m x 9,8 nw/kg
= 1.042,3 Nw - m.
La cantidad de calor cedida al agua es Q = 1 BTU, pues se elev en un grado
Farenheit la temperatura de 1 lb. de agua.
Q = 1 BTU = 252 caloras
entonces E.M.C. = 1042,3084 / 252
= 4,136 Julio/cal.
17
Solucin
Para el sistema de pasterizacin no se tiene el elemento que produzca trabajo y
existe el que cede calor. Para efectos de clculo, tomamos como base 1
kilogramo masa (7) del lquido.
Recordamos que los nmeros en ( ) son las referencias para la hoja de clculo
La Ecuacin del Balance de Energa es:
Q= (mu + Pv) + (mgy) + (mv2/2)
a) Acorde a la ecuacin, el trmino (mu + Pv) representa el calor usado para
cambiar la temperatura, luego
(mu + Pv) = C(T2 - T1),
el peso de lquido es m x g = 1x 9,81 = 9,81 kg (9)
(mu + PV) = 9,81x0,8 (cal -gramo/ C ) (80-10)C x 1000 g/kg = 549.360 cal (10)
b) El trabajo para elevar el lquido ser:
Wy = (mgy) = 1 kg X 9,8 m/s2 X 2m = 19,62 Joules (11)
c) El trabajo para aumentar la velocidad
Wv = (m v2 / 2) = 1 kg x ( 10 8 - 102 ) / 2 m2/s2 = 112 Joules (12)
El trabajo total expresado como calor, ser:
Q= 549.360 cal + 19,6 Jl / 4,186 J/ cal + 112/ 4,186 jJ/ cal.
Q= 549.360 + 4,68 + 26,78 = 549.391 cal. (13)
La energa mecnica, suma de la potencial y la cintica, expresada como calor es
4,68 + 26,76 = 31,44 cal., lo que representa: 31,44 / 549.391 x 100 = 0,0056%
Del calor total requerido por el sistema, el trabajo que se ha realizado sobre el
sistema es realmente despreciable (0,0056%) respecto al calor requerido para
elevar la temperatura del kilogramo masa de lquido.
Se presenta a continuacin la respectiva hoja de calculo ( ver anexo )
La hoja de clculo de este ejemplo permite hacer un anlisis inmediato sobre las
cantidades de energa que se modifican o transfieren en un proceso que implique
operaciones unitarias.
18
EJEMPLO 32
BALANCE DE ENERGIA
BALANCE TOTAL DE UN PASTERIZADOR
PARAMETROS
SIMB.
Presentacin del problema
Calor Especfico
c
Temperatura de entrada
T1
Temperatura de salida
T2
Velocidad de entrada
V1
Velocidad de salida
v2
Diferencial de altura
H
UNID.
FUENTE
REF.
kcl / kg C
0
C
0
C
m/s
m/s
m
VALORES
S.I
1
2
4
5
6
3
MKS
0,8
10
80
10
18
2
REPRESENTACION GRAFICA
v2
18
m/s
0
T2
80
C
E 2.299.752,58 julios
H 2
m
V1
T1
1
10
10
kg
m/s
0
C
Solucin
PARAMETROS
Base de Clculo, masa de lquido
Constante de gravedad
Peso del lquido
Calor de calentamiento
Trabajo para Energia Potencial
Trabajo para Incremento de velocidad
Total de energa requerida
SIMB.
m
g
P
Qc
Ep
Ev
E
UNID.
kg*
2
m/s
kg
kcal, cal
J, cal
J, cal
J, cal
FUENTE REF.
Dato
7
Tablas
8
Clculo
9
Calculo
10
Calculo
11
Clculo
12
Clculo
13
VALORES
1
9,81
9,81
549,36 549.360
19,62
4,69
112
26,76
2.299.753 549.391
19
SIMB.
UNID.
m
g
P
Qc
Ep
Ev
E
Kg*
2
m/s
Kg
Kcal, cal
J, cal
J, cal
J, cal
FUENTE REF.
VALORES
1
9,81
9,81
565,056 565.056
19,62
4,69
112
26,76
2.365.456 565.087
20
= Q= E
Es igual a cero o Q= E = 0
El material parte del reposo y termina igualmente en reposo luego
( (m v2 / 2)
=0
[23]
[24]
En la mayora de los procesos donde los balances de calor son efectuados sin
21
[25]
[26]
Q = U
[27]
[28]
22
dQ
CpdT
[30]
dQ
dH
[31]
Cp
dH/dt
[32]
Y tambin
Luego
[33]
23
Por razones de orden prctico, las unidades del calor especfico para los gases
son calora/g molK.
Para determinar la cantidad de calor que requiere una sustancia de masa m, para
elevar su temperatura de t1 a t2 la ecuacin [32] se convierte:
dQ = mCp dT
T1
Q = m T2 CP dT
[34]
Q = N T2 CP dT
[35]
Ejemplo 35
Para el gas del ejemplo 51, determine usted la cantidad de calor necesaria para
elevar la temperatura de 12 moles de 0 a 100.
Solucin
Para aplicar la ecuacin (31), se tiene N = 12 moles
Cp = 3,27 + 0,42 X 10-3 T
T1 = 273L T2 = 373K
Luego
T1
T1
373
2
24
0,47 cal/gr oC
1,0 cal/gr oC
0,50 cal/gr oC
108 0 C
25
FIGURA 32
4.2.4 Calor especfico a volumen constante (CV)
Cuando se calienta una sustancia a volumen constante, proceso de cochada, para
un cambio infinitesimal de temperatura, la ecuacin [29] se convierte en:
dQ = CV dT
[37]
[38]
26
FIGURA 33
Las unidades y el tratamiento del CV son similares a los del Cp; y usted puede
considerar que para slidos y la mayora de los lquidos, el valor de CV es igual al
de Cp; pero para el caso de los gases ellos difieren.
Considerando un gas perfecto y tomando como base una unidad molar:
d ( U +PV )
dU
d (PV)
Cp = dH / dT = ------------------- = ------- + -----------dT
dT
dT
A la vez CV = dU/dT y, de la ecuacin de los gases perfectos PV = RT,
reemplazando estos valores:
27
Cp =
d( RT )
Cv + --------------- = CV + R
dT
[39]
28
a) Valor de Cp de la Tabla 3
b) La ecuacin de Cp en funcin de T.
c) La diferencia en % que se presenta, respecto al primer valor obtenido.
Solucin
a) Con el valor de Cp de la Tabla 3
Q = N Cp T = 15 mol X 7,05 cal/g molC X 100C
= 10575 caloras
473
29
Una variable excluya la otra. Por ejemplo, el agua a nivel del mar ebulle a 100C ,
siendo la presin de 760 mm de Hg, igualmente hierve a 92C cuando la presin
es de 560 mm. No ocurre que el agua hierva a 92C con presin de 1 atmsfera o
tenga una presin de 560 mm cuando ebulle a 100C.
Estas circunstancias llevan a establecer que un cambio de fase ocurre a
temperatura y presin constante. Luego, para esta clase de procesos, se aplica la
ecuacin del balance de energa [28] y se establece que el efecto del calor est
representado por un cambio de la entalpa.
Q = H
[28]
De acuerdo a la clase de calor latente, la entalpa correspondiente lleva un
subndice as:
H1
Hv
H3
Ht
30
Temperatura
Ebullicin
Calentamiento
Calentamiento, Ebullicin
y vaporizacin a partir de 19 o C
P = 760 mm.
19OC
Tiempo
Figura 34
Temperatura en funcin de tiempo
Q
Q
=
=
Luego :
Ejemplo 42.
Es necesario congelar a - 80C, 30 moles de un gas que se encuentra a 93C y
presin atmosfrica.
Su temperatura de condensacin es de 37C y Hv es 4,21 kcal/gmol, su
temperatura de fusin es de -42C y H1 es 0,379 kcal/gmol. Por otra parte Cp del
gas es 6,74 cal/gmol, Cp del lquido 0,38 cal/mol y Cp del slido 8,5 cal/gmolC.
Solucin.
La figura 35 que relaciona la temperatura de la sustancia con el estado y el tiempo
de proceso nos permite visualizar el problema y determinar que los pasos a seguir
93
37
-42
Subenfriamiento
-80
Tiempo
31
FIGURA 35
Temperatura en funcin de tiempo
para llevar el gas de 93C a -80C son:
a) Enfriamiento del gas de 93C (temperatura de condensacin).
b) Condensacin del gas a temperatura constante de 37C.
c) Enfriamiento del lquido de 37 a -42C.
d) Solidificacin o congelamiento del lquido a -42C y
e) Enfriamiento del slido a -42a -80C.
El calor extrado para cada uno de los pasos es:
a) Q3 = Ncp T = 30 mol X 6,74 (cal/gmolC) X (93-37) C
Q3 = 11.323 Cal.
b) Qb = N Hv = 30 mol X 4,21 (kcal/g mol)
Qb = 126,3 kcal
c) Qc = Ncp T = 30 mol X 0,38(cal/g molC) X (37--42)C
Qc = 901 cal.
d) Qd = N Hf = 30 mol X 0,379 (kcal/g mol)
Qd = 11,37 kcal
d) Qe = Ncp T = 30 mol X 8,5 (cal/g molC) -42-(-80) C
Qe = 9.690 cal
Q = 11323 + 126300 + 900 + 11370 +9690 cal
Q = 159.584 caloras
El problema puede resolverse directamente as:
Q = 30 mol (6m74(cal/g molC) X 56C + 4.210 (cal/g mol) + 0,38 (cal/g molC)
X 79C + 379 (cal/g mol) + 8,5 (cal/g molC) X 38C)
= 30 mol ( 377n44 X 4.210 + 30,02 + 379 + 323) cal/g mol
= 159.584 caloras
En el anterior ejemplo, tambin es posible determinar el calor cedido, conociendo
la entalpa del mismo compuesto a 93C y a -80C, para condiciones de presin
constante a 1 atmsfera en temas propios de la Termodinmica.
El anterior
problema se resuelve mediante los procedimientos comunes
(memorias de clculo ) y mediante la Hoja de Clculo.
En la hoja de clculo, en la solucin se transcriben nicamente los clculos, ya no
se transcriben o repiten datos consignados en el planteamiento del problema.
32
SIMB UNID.
FUEN.
REF.
FORMULAS
N
T1
Tf
Tc
Hv
Ts
Hf
Cpg
Cpl
mol
o
C
o
C
o
C
kcal/mol
o
C
kcal/mol
o
Cal/mol C
o
Cal/mol C
Datos
Datos
Datos
Datos
Datos
Datos
Datos
Datos
Datos
30
93
-80
37
4,21
-42
0,379
6,74
0,38
Cps
Cal/mol C Datos
8,50
Qa
Qb
Qc
Qd
Qe
Qt
cal
kcal, cal
cal
kcal, cal
cal
cal
Clculo
Clculo
Clculo
Clculo
Clculo
Clculo
N x Cpg x (T1-Tc)
N x Hv
N x Cpl x (Tc-Ts)
N x Hf
N x Cps x (Tc-Ts)
Qi
VALORES
11.323
126,30 126.300
901
11,4 11.370
9.690
159.584
33
Ejemplo 43
100 kilogramos de vapor de agua a 250C y 38,8 atmsferas de presin se enfran
y condensan a 40C y P = 1 atm, determinar el calor cedido.
.
Temperatura o C
250
Enfriamiento
Condensacin
Enfriamiento
100
40
Tiempo
FIGURA 36
Condensacin y enfriamiento de vapor
Solucin.
Una representacin grfica ayuda en la resolucin del ejemplo
La entalpa del vapor a 250C y 38,8 atmsferas es 2.166 kcal/kg.
La entalpa del agua a 40C y presin atmosfrica es 122 kcal/kg.
Q = mH = 100 kg (2166 - 122) kcal/kg = 204.400 cal.
Ejemplo 44.
Una unidad de medida comercial empleada en refrigeracin es la tonelada de fro
y esta definida como la cantidad de calor que se ha de retirar a una tonelada de
agua que se encuentra a 0C para convertirla en hielo, en un periodo de 24 horas.
Establecer una tonelada de fro a cuantas kilocaloras /hora y BTU/hora equivale.
Solucin
El calor latente de congelacin del agua es de 80 kilocaloras /kilogramo, de tal
forma que para congelar en un da, 1 tonelada 1.000 kilos de agua se requiere
extraer:
Q = 1.000 x 80 = 80.000 kcal
El calor que se retira por hora o flujo de calor, q, es:
34
35
Temperatura
0C
Descansos
Temperatura
80
72
Amillisis
Protelisis
52
Disolucin de
malta
36
Calentamientos
15
Maceracin de la malta
FIGURA 37
Para determinar el flujo se emplea como unidad de tiempo la hora, que es una
unidad comercial ampliamente usada en clculos de flujos de calor. Al transcribir
los datos se divide el tiempo en minutos por 60.
En la hoja de clculo se resuelve el problema con las condiciones dadas en el
enunciado.
EJEMPLO 45
MACERACION DE UNA MASA DE
MALTA Y AGUA
PARAMETROS
Agua
Calor especifico del agua
Harinas de malta
Calor especifico de la malta
Masa
Calor especifico de la masa
Temperatuta inicial
Temperatura de calentamiento agua
Tiempo de calentamiento
Tiempo de disolucin de harinas
Temperatura de protelisis
Tiempo de Calentamiento a proteolisis
Descanso de protelisis
Temperatura de hidrlisis de almidones
Tiempo de calentamiento
SIMB.
A
Cpa
B
Cpm
UNID.
kg
0
kcal/kg C
kg
0
kcal/kg C
Cp
T1
T2
tc
td
T3
tcp
tp
T4
tch
kcal/kg C
o
C
o
C
hr
hr
0
C
hr
hr
o
C
hr
FUENTE
Dato
Dato
Clculo
Clculo
Clculo
Dato
Dato
Dato
Dato
Dato
Dato
Dato
Dato
Dato
REF. VALORES
2.400,00
1,00
600,00
0,80
3.000,00
0,96
15
36,00
0,17
0,08
52,00
0,25
0,17
72,0
0,17
36
Descanso de hidrlisis
Temperatura final
Tiempo final de calentamiento
PARAMETROS
Calor para agua
Flujo de calor
Calor para proteolisis
Flujo de calor
Calor para hidrlisis
Flujo de calor
Calor para calentamiento final
Flujo de calor
Calor total suministrado
th
Tf
tf
SIMB.
Q1
q1
Q2
q2
Q3
q3
Q4
q4
hr
o
C
hr
UNID.
kcal
kcal / hr
kcal
kcal / hr
kcal
kcal / hr
kcal
kcal / hr
kcal
Dato
Dato
Dato
FUENTE
Dato
Dato
Dato
Dato
Dato
Dato
Dato
Dato
Dato
0,17
80,0
0,05
REF. VALORES
50.400
302.400
46.080
184.320
57.600
345.600
23.040
460.800
177.120
SIMB.
Q1
q1
Q2
q2
Q3
q3
Q4
q4
UNID.
kcal
kcal / hr
kcal
kcal / hr
kcal
kcal / hr
kcal
kcal / hr
kcal
FUENTE REF.
Dato
Dato
Dato
Dato
Dato
Dato
Dato
Dato
Dato
VALORES
37.800
226.800
36.480
145.920
45.600
273.600
18.240
364.800
138.120
Debe tenerse presente que cuando se calientan masas concentradas existe una
tendencia a formar incrustaciones o a pegarse a las paredes de los equipos en los
cuales se hace la transferencia de calor. omnmente, y de no tener cuidados en el
flujo de calor, esto se traduce en que el alimento se quema o se ahuma, ante ello
el ingeniero debe evaluar el grado de concentracin al riesgo de la incrustacin. El
agitar vigorosamente la masa favorece el flujo de calor disminuyendo los riesgos
de que el producto sufra daos.
En, el archivo excel, hoja3, se presenta dos grficas en la que se representa el
calor suministrado para cada etapa y el flujo de calor en cada etapa.
Puede observarse:
37
70000
Calor suministrado
60000
50000
40000
30000
20000
10000
0
1
Etapa
FIGURA 38
para este problema como la etapa en la que se transfiere menor cantidad de
calor, la etapa 4, con 23.040 kcal, requiere del mayor flujo de calor, 460.800 kcal
/hr.
Al establecer qu equipo se requiere para el suministro de calor, se debe tomar
como base de calculo el mayor flujo y en el presente caso las 460.800 kcal / hr.
Flujo de Calor
500000
450000
400000
350000
300000
250000
200000
150000
100000
50000
0
1
Etapa
FIGURA 39
Se puede entrar a considerar lo estricto del tiempo para subir a los 80 0 C, el
hecho de incrementar 2 minutos, es decir llevar el tiempo del calentamiento a 5
minutos, rebaja considerablemente el flujo de calor como se presenta en la hoja 4.
38
CO2 + calor
39
[13]
[27]
y Q =H
[28] respectivamente
3CO2 + 4H2O + h
40
C3H8(gas,c-s.)
En los dos ejemplos, 44 y 45, el balance de energa se estableci con base las
entalpas de las sustancias.
Las entalpas de las sustancias a condiciones estndar se denominan Calor
Estndar de Formacin y su correcta definicin es: Calor de Formacin de una
sustancia H0fs es el cambio de entalpa que ocurre en la reaccin, cuando los
reactantes estn inicialmente en su forma elemental a presin y temperatura.
La determinacin para algunas sustancias se hace en forma experimental en los
laboratorios y a condiciones de presin y temperaturas estndar, de ah que
usualmente se emplee el trmino Calor Estndar de Formacin.
Para otras sustancias se emplean mtodos indirectos, que se vern ms
adelante.
En la Tabla 7 se encuentran los valores para algunas sustancias.
Es importante tener presente que los elementos qumicos en su estado natural y
forma ms comn de existencia, no tienen Calor de Formacin. La razn se
encuentra en la misma definicin de Calor de Formacin.
En el ejemplo 47, en el balance de Energa se toma la Entalpa o Calor de
Formacin del agua a condiciones estndar y en el estado gaseoso H1 H2O
(gas, c.s.); se debe recordar que el agua a condiciones normales (25C y 1
atmsfera de presin) se encuentra en el estado lquido.
Entonces salta la pregunta. El calor de formacin del agua lquida es el mismo
calor de formacin del vapor?. La respuesta es no! H, del agua lquida, es -68,3
kcal/g mol y la de vapor es -57,8 kcal/g mol, esto nos significa que el calor de
formacin del lquido es menor que el del vapor (se debe tener en cuenta el signo
menos); dicho de otra forma, se desprende ms calor cuando se forma el lquido
que cuando se forma el gas, y es lgico porque en la formacin del gas este
requiere consumir calor para cambiar de fase (lquido a gas), o sea el calor de
vaporizacin.
Algunas sustancias presentan situaciones similares a la del agua, como el cido
ntrico, cido cianhdrico, anhdrido sulfrico y muchos compuestos orgnicos del
orden de los aromticos o cclicos: benceno, tolueno, xileno, etc.
Habamos referido que los Hf de los compuestos que a condiciones normales
estn en fase lquida pero tambin se forman en fase gaseosa, el Hf para el
compuesto en fase gaseosa se calcula tomando el del lquido y se le adiciona el
valor de vaporizacin a la temperatura estndar (25C) y presin correspondiente
a la presin de vapor para la temperatura estndar.
41
C + O2
Se recuerda que el valor negativo significa calor extrado del sistema, que para el
presente ejemplo significa calor cedido por el sistema o calor desprendido en el
proceso.
Ejemplo 49.
Determine el calor generado al combustir en condiciones normales y en
cantidades estequiomtricas 1 mol de CO.
Solucin
La reaccin qumica es
C0 + O2
CO2 + calor
H0f
Q = H
CO2
De la Tabla 7.
H CO = -26.416 cal/gmol
42
CO2
- 67.636 cal.
Nuevamente aparece el valor negativo para la Entalpa, luego hay calor cedido o
generado.
Ejemplo 50
Determine el cambio de calor, cuando se combuste incompleta o parcialmente, en
condiciones normales y cantidades estequiomtricas, 1 gmol de carbn.
Solucin:
La reaccin qumica es
C + O2
CO2 + calor
CO - 26.416
CO - 26.416 cal/gmol
CO + O2 + C + O2
CO2 + CO - 67636 - 26.416 cal/gmol
C + O2
43
(36)
Ejemplo 51
Determinar el calor de reaccin para las siguientes reacciones:
a)
b)
c)
4 NH3(g) + 5 O2 (g)
2 Na(s) + 2 H2O(g)
SO3 (g)
+ H2O(g)
Solucin:
a) Hr = nr Hof productos - np Ho f reactivos
De la tabla 7:
Hf NO(g) = 21.600 calg/mol
Hf H2O(g) = - 57.798 cal/gmol
Hf NH3(g) = - 11.040 cal/gmol
Hr = 4(21.600) + 6(-57.798) - 4(-11.040)cal.
Hr = - 216.228 cal.
b) De la tabla 7:
Hf NaOH(s) = - 101990 cal/gmol
Hf H2O(g) = - 57798 cal/gmol
Hr = 2(-101990) - 2 (-57798) cal
Hr = - 88384 cal.
c) De la tabla 7
Hf H2SO4 (1) = - 193.910 cal/gmol
HfSO3 (G) = - 94.450
Hf H2O(g) = - 57.798
Hr = - 193.910 - (-94.450) 1 (-57.798)
Hr = - 157.258 cal.
44
Igualmente existen grficas que relacionan el calor de disolucin por mol de soluto
con las moles del solvente agua,
45
FIGURA 40
46
FIGURA 41
47
Ejemplo 52
Cunto calor se genera al disolver una mol de cido sulfrico puro en 10 moles
de agua?
Solucin
La ecuacin se plantea:
H2SO4 (I,c,n) + 10 H2O(I,c,n)
H2SO4 (10H2O)(I,c,n) - Hd
Y de la figura 39
Hd = - 15.800 cal/gmol (H2SO4)
Ejemplo 53
Determine la cantidad de calor generado al disolver una solucin de 1 a 1 molar
de cido sulfrico en 9 moles de agua.
Solucin
El problema puede resolverse en dos formas:
a) Una directa, ya del cido disuelto 1 a 1 para llevarlo al cido 1 a 10, con la
ecuacin:
H2SO4 (1 H2O)(I, c, n) + 9(H2O)(I,c,n) H2SO4 (10H2O)(I,c-n) - Hd
y Hd = Hd H2SO4(10H2O)(I,c,-n) - Hd H2SO4 (1 H2O)(I,c-n)
Hd = - 15.800 - (-6.900) cal/gmol
Hd = - 8.900 cal/gmol
El balance de energa corresponde al de una reaccin en la cual el calor de
disolucin del agua (como reactante) es cero.
b) Una indirecta partiendo del cido puro para llevarlo a soluciones 1 a 10 y 1 a 1
molar, luego :
H2SO4 (I,c.n) 10 H2O (Imc.n)
cal/gmol
H2SO4 (I,c.n) + H2O(I,c.n)
48
Restando tenemos:
9H2O (I,c.n)
H2SO4 (10 H2O)(I,c.n) - H2SO4 (H2O)(I,c.n) - 8.900 cal/gmol
H2SO4 (H2O)(I,c.n) + 9 H2O(I,c.n)
cal/gmol
H2SO4
(10H2O)(I,c.n)
8.900
KCl - 104.348
49
Solucin
Las ecuaciones que representan el proceso son:
K + Cl2
KCl - 104.348
y
K + Cl2 + 400 H2O
50
Cuando dos sustancias puras se mezclan, el calor de mezcla se define como los
cambios de Entalpa que ocurren cuando las sustancias puras son mezcladas
para formar una solucin a temperatura constante y presin de una atmsfera.
Al mezclar las sustancias A y B, el calor de mezcla Hm ser:
Hm = HA + HB + Hs
[41]
[42]
[39]
51
[44]
Entalpia
En este caso especial es vlido para las soluciones ideales, trmino muy similar al
de los gases ideales. En un concepto muy amplio, un gran nmero de soluciones
se aproximan al comportamiento de la solucin ideal y ecuaciones simplificadas
pueden ser usadas para los clculos requeridos.
Concentracin
Figura 42
Diagrama Entalpa-Concentracin
Para una solucin ideal en el diagrama Entalpa-concentracin, la isoterma es una
recta que une los puntos de la entalpa HA para XA = 1 con HB para XB = 1; las
isotermas reales son curvas, como se indica en la figura 11, la distancia vertical
entre la curva ideal y la curva real es la entalpa de disolucin Hs cuyo valor
para la grfica es negativo en todo el rango de composicin y significa que la
disolucin es exotrmica. Cuando la curva real est por encima de la ideal Hs es
positivo y el proceso de disolucin es endotrmico.
Ejemplo 57
Un evaporador al vaco y baja temperatura, debe concentrar 5000 kilos de una
solucin de NaOH del 10% al 50%. La solucin entra al evaporador a una
temperatura de 25C.
La presin es de 0,1 atmsferas y bajo estas condiciones el punto de ebullicin de
52
Vapor de Agua
Y kgs/ hr
0,1 Atm.
O
88
C
NAOH10%
Y kg /hr
NaOH 50%
XC kg / hr
Evaporacin al vaco
FIGURA 43
Efectuando el balance de materiales tenemos:
= 119 kcal/kg
53
= 638 kcal/kg
54
Figura 44
Bomba calorimtrica de Parr - esquema
La gran importancia que merece la bomba de combustin radica en que, mediante
su uso, es posible determinar el calor de Formacin de gran cantidad de
sustancias.
Aqu debemos recordar que en toda reaccin qumica el calor de reaccin es igual
al calor de formacin de los productos menos el calor de formacin de los
reactantes, en una combustin el calor de reaccin es el de combustin, los
productos son CO2 Y H2O cuyos valores de formacin se conocen, luego por las
ecuaciones correspondientes se calcula el calor de formacin de los productos.
Ejemplo 58
Determine el calor de formacin del Benceno lquido (C6H6). Si su calor de
combustin es de 780980 cal/mol
Solucin:
El benceno combuste as:
C6 H6(l) + 7 O2(g)
3H2O(l) + 6 CO2(g) + Hc
55
O2(g)
CO2(G) + HC
gramos
(0,167 gmol)
2,673 cal/gmol
Oxgeno
0,083 gmol)
8,270 cal/gmol
Agua
2.000 g
1.000 cal/g
Metal (bomba)
8.000 g
CO2
Aplicando la ecuacin para U
0,30 cal/g
(0,167 gmol)
7,0 cal/g
56
C4 H10 + Hf
C + O2
y
H2 + O2
C4 H10 + 13/2 O2
CO2 + Hc
H2O + Hc
5 H2O + 4CO2 Hc
4C + 5H2
Sumando
Hemos usado como Hc del C4H10(g) el valor neto o bajo, ya que el agua, est en
la fase gaseosa.
Los ejemplos nos han indicado la importancia de los calores de combustin para
poder calcular los calores de formacin de muchos compuestos existentes en la
naturaleza y que an no se han podido determinar, pero igual o mayor importancia
ocupa en los procesos energticos que tienen lugar en el metabolismo, bien sea
para la formacin de alimentos o bien para su digestin.
Los procedimientos anteriores los hemos llevado a cabo trabajando en las
llamadas condiciones estndar pero, en la prctica, debido a la misma ubicacin
de las industrias y a las condiciones de un proceso, las presiones y temperaturas
son muy diferentes a las normales.
4.4. Balance estequiomtrico de masa y energa
Hemos apreciado cmo los efectos y fenmenos asociados con el calor conllevan
balances de ecuaciones qumicas y/o fsicas, provenientes de cambios qumicos
y/o fsicos, sin tener en cuenta el tiempo en que ocurren las transformaciones, ni
las condiciones de operacin.
Por esta razn, debe tenerse en cuenta un procedimiento que permita establecer
los cambios de energa que ocurran en un proceso con condiciones iniciales y
57
de
orden
58
Solucin
Recuerde usted, que la ecuacin qumica para la formacin del cido clorhdrico
es
H2(g) + Cl2(g)
Hcl(g) + Hf
FIGURA 45
Formacin del HCl a 800C
59
a 800 Cp
a 25 Cp
Cp
Para Cl2
a 800 Cp
a 25 Cp
Cp
Para Hcl
a 800 Cp
25 Cp
Cp
=
=
=
7,489 cal/molC
6,681 cal/molC
7,175 cal/molC
=
=
=
8,26 cal/molC
7,770 cal/molC
8,015 cal/molC
=
=
=
7,600 cal/molC
6,950 cal/molC
7,275 cal/molC
60
C H 4 600 C
2O2 1 Atm.
C H4
2O2
600 C
1 Atm.
FIGURA 46
Formacin del CH4 a 600C
C H4
2O2
- 14.145 cal
- 212.800 cal
+ 15.123 cal
Los dos ejemplos nos ilustran casos de comn ocurrencia en la industria y son
aplicacin de los conocimientos que el estudiante ha adquirido en este captulo.
Observando con detenimiento el desarrollo y resultados obtenidos, llegamos a
conclusiones importantes.
a) Los calores de formacin y/o combustin dentro de un rango amplio de
temperatura (600 a 800C) varan muy poco, 1,12% para el primer y 0,46% para el
segundo caso.
b) La diferencia anterior es la diferencia entre las cantidades de calor de la etapa
final (o de cambio de temperatura de los productos) y la cantidad de calor de la
etapa inicial (o de cambio de temperatura de los reactantes).
Volviendo al ejemplo 61, el paso a) lo podemos reordenar as:
C O2
H O2
61
Q1 =
- ( 7.175 + 8.015 )
----------------------------(800-25)
2
= - 5.886 cal/gmol
= H f n
H t
= H f n
( nr 298 CP dT ) - ( np 298 CP dT )
(30)
( nr 298 CP dT )
62
------
3 H 2 O (g)
+ 6 CO 2 (g) - 780.980
Se tiene
H c
= 3H f ( H 2 O ) + 6H f ( CO 2 ) - H f ( C6 H6 )
H f ( C6 H6 )
= 3H f ( H 2 O ) + 6H f ( CO 2 ) - H c
63
3H2
C6
70 C
1 Atm.
3H2
FIGURA 47
Formacin del benceno
B a 70C
70 C
1 Atm.
64
CALOR ESPECIFICO, Cp
Leche Entera Pasteurizada
3930
3920
3910
3900
3890
3880
3870
3860
0
10 20 30 40
50 60 70 80 90 100
Temperatura, C
CALOR ESPECIFICO, Cp
Mantequilla
2400
2380
2360
2340
2320
2300
2280
0
10
20
30
40
50
60
70
Temperatura, C
80
90 100
65
66
67
68
69
70
71
72
73
74
75
76