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T-04
Gas tratado
PLANTA DE AMINA
(CARRASCO)
AC-2 15
Gas ci do
V-2 16
DP I
203
T-206
DP I
206
|
FIC
203
TI
203
A
B
S
O
R
C
I
O
N
E-2 11
P/T
17.0
E-2 02
V-2 04
F-208
S
T
R
I
P
P
E
R
FIC
207
LIC
203
F-210
F-210
V-2 08
E-2 07
V-208
FIC
201
R/T
1.00
P/T
17.0
HC
LIC
208
Acei te de
calefacci n
F-212B
F-214
F-212A
AC-2 09
r.p.m.
P-2 02A
T-205
T-221
P-2 02B
TIC
209
Tk-219
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La Qumica de la Amina
Los gases cidos como el CO2 y el H2s forman soluciones de cidos cuando se disuelven en agua.
El CO2 disuelto en agua es llamado cido carbnico o agua carbonatada. Es un cido relativamente
fuerte que podra causar corrosin severa en las lneas de acero al carbono. El camino mas obvio
para remover el gas cido es lavarlo con un compuesto bsico y formar una sal en la reaccin
clsica de neutralizacin o una absorcin qumica. Todas las reacciones cido-base estn
acompaadas de liberacin e energa.
Si bien un lavado custico del sistema es muy efectivo en la remocin de CO2 y H2S de la corriente
del gas, tiene bsicamente un paso simple en la operacin y los qumicos son consumidos en un
periodo de tiempo determinado. Esto requiere que la solucin custica consumida sea dispuesta y
puede llegar a ser un problema debido a las regulaciones ambientales.
El objetivo entonces estaba centrado en encontrar un solvente o base que fuera lo suficientemente
fuerte y efectivo para remover los gases de la corriente de gas tratada. Y al mismo tiempo la base
requerida debera tener una pequea liberacin de energa de reaccin y que el solvente pueda ser
regenerado y re-usado al devolver el calor de reaccin en el sistema y revertir la reaccin cidobase.
Los solventes desarrollados para este uso fueron los Alcano aminas. Los primeros solventes usados
fueron la Trietanolamina (TEA) y la Monoetanolamina (MEA), posteriormente la Dietanolamina
(DEA) se convirti en el solvente mas comn, capturando los mercados.
Recientemente la Metildietanolamina (MDEA) entra en escena y empieza a tomar el mercado.
Aminas Primarias
Monoetanolamina (MEA)
Diglicolamina (DGA)
C2H4OH - NH2
HOC2H4OC2H4 - NH2
Aminas Secundarias
Dietanolamina (DEA)
Di-isopropanolamina (DIPA)
C2H4OH - NH - C2H4OH
C3H5OH - NH - C3H5OH
Aminas Terciarias
Trietanolamina (TEA)
N-Metildietanolamina (MDEA)
Amina
MEA
DGA
DEA
DIPA
MDEA
C2H4OH - N - C2H4OH
\
C2H4OH
C2H4OH - N - C2H4OH
\
CH3
Calor de Reaccin
BTU/lb CO2
825
850
653
550
475
BTU/lb H2S
820
674
511
475
455
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--------->
--------->
--------->
--------->
RNHCOONH3R
(RNH3)2CO3
RNH3HCO3
2 RNH3HCO3
(Reaccin Carbamato)
(Reaccin Carbonato)
(Reaccin Bicarbonato)
(Reaccin Bicarbonato)
(RNH3)2S
RNH3HS
(Reaccin Sulfuro)
(Reaccin Bisulfuro)
Amina + H2S
2 RNH2 + H2S
RNH2 + H2S
---------->
---------->
Descomposicin Termal
amonio
polmeros
Compuestos Cclicos
Reacciones Qumicas Irreversibles
Amina + CO2
oxazolidinona
+ COS cidos carboxlicos
+ O2
Imidazolidona
+ O2
cidos carboxlicos
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Inevitablemente, productos de corrosin como FeS y FE2O3 estn siempre presentes debido al
agresivo ambiente creado por los gases cidos y la amina.. Estos incrementan la viscosidad de la
superficie del film alrededor de la burbuja, la que evita la migracin de lquido alejarse de la
pared de la burbuja y estabiliza la espuma, este efecto se aprecia como un tapn para el libre
paso del gas en la torre y equipos. Las partculas ms pequeas, <10 micrones son las ms
responsables para estabilizar la espuma.
Espuma puede formarse en la torre de absorcin, scrubber para amina rica y el regenerador, se
la reconoce por incremento en el diferencial de presin y la disminucin de gas a la salida de los
equipos. Las implicaciones de la espuma, donde sea que ocurra, son una reduccin en la
capacidad de la unidad para procesar, no alcanzar las especificaciones para el gas a la salida, y
excesiva prdida de amina por arrastre, sucede que la espuma hace un tapn para el paso del
gas, por lo que est aumenta su presin paulatinamente hasta que rompe con la espuma
arrastrando a su paso amina. La amina puede atravesar los demisters debido a que la presencia
de los contaminantes mencionados promueven la formacin de aerosoles.
Hidrocarburos presentes en las corrientes gaseosas a tratar, deben evitarse disolver en la
solucin de amina.
Aceite de lubricacin para los compresores, no es soluble en soluciones de Amina pero su
presencia disuelta se incrementa con la degradacin de la solucin. Forma aerosoles de difcil
separacin
Grasas de vlvulas, pueden ser fcilmente introducidas durante mantenimiento.
Productos de degradacin, a altas temperaturas las aminas se degradan por polimerizacin.
Estos productos cidos favorecen la corrosin y tambin catalizan ms las reacciones de
degradacin. En el circuito de amina el punto de mayor temperatura se logra en el fondo de la
torre de regeneracin, por lo que el control de la temperatura en ste punto se vuelve crtica,
cualquier hot spot en el rehervidor puede hacer que la degradacin sobrepase niveles
inaceptables.
A fin de evitar gran parte de los daos indicados anteriormente, se deben considerar los
siguientes puntos en cada etapa del proyecto.
DISEO DE PLANTA
En base a la composicin cromatogrfica del gas a ser tratado y el contenido de CO2 y H2S mas
los volmenes a procesar, el diseo de la planta podr ser encaminado definiendo el tipo de
amina que se utilizara, la concentracin, los materiales como acero inoxidable en los circuitos
mas susceptibles a alta corrosin, as como tambin deber aplicarse un criterio de control
seguro de operacin de planta ya que al contar con circuitos de alta y baja presin como es el
caso concreto de la torre contactora al tanque de flash, el circuito de regeneracin en su
conjunto, considerando los altos volmenes de amina y aceite caliente.
La disposicin de un sistema mltiple de inyeccin de antiespumante en la torre contactora, el
tanque de flash, la torre de regeneracin, debern ser previstos para cuando as lo requiera la
operacin.
Los filtros de slidos y filtros coalecedores tambin sern previstos para evitar el ingreso de
partculas de slidos termo estables o partculas de hidrocarburos lquidos que bsicamente son
los directos causantes de formacin de espuma; as mismo es muy importante el tratamiento de
gas previo al proceso de amina, como ser los inhibidores de corrosin utilizados en pozos o
lneas de produccin debern ser necesariamente compatibles con el tipo de amina a utilizar
pues podran causar reacciones qumicas adversas generando formacin de espuma, la
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separacin previa al proceso es fundamental, ya que los separadores trifsicos debern ser
eficientes en lo que se refiere a los eliminadores de niebla, para garantizar el ingreso de gas a la
torre contactora de amina con un minino o casi cero de contenido de partculas de hidrocarburo
liquido, capacidad suficiente de almacenamiento y evacuacin de lquidos atrapados en la parte
inferior del filtro coalecedor, como los controles de nivel adecuados en este equipo, pues como
es bien sabido un alto nivel en el scruber de lquidos es causa de un paro de planta, con las
consecuencias anotadas lneas arriba.
PRECOMISSIONING
Durante la etapa previa al arranque de una planta de aminas se deber tomar especial cuidado en
los que se refiere a limpieza de ductos, equipos, torres, bombas, vlvulas, filtros, etc.
asegurndose de no dejar ninguna partcula slida ni polvo de corrosin que podra causar
problemas de generacin de espuma, la calibracin de toda la instrumentacin instalada deber
ser probada y certificada por la supervisin, a fin de garantizar el funcionamiento normal de
los sistemas de control.
START UP
En esta etapa es fundamental la inertizacion de todos los circuitos para garantizar la no
presencia de oxigeno, generalmente esta tarea se la realiza con nitrgeno ya que al ser mas
pesado que el aire ocupa los espacios mas mnimos desplazando al oxigeno, una vez que
tenemos todo el circuito lleno se deber iniciar el venteo de todos los equipos empezando por
los puntos mas altos a fin de garantizar la eliminacin del oxigeno del aire.
La presencia de oxgeno acelera la corrosin, con la consiguiente formacin de xidos que
pueden en estado slido favorece la formacin de espumas.
LEAK TEST
Esta prueba consiste en presurizar el sistema hasta alcanzar la presin de operacin en forma
escalonada de modo de comprobar la hermeticidad del sistema.
GAS IN
En este punto estaramos en condiciones de introducir gas a la planta en forma escalonada
verificando las instalaciones hasta llegar a la presin de operacin
OPERACIN
Siempre mantener los parmetros de operacin recomendados por el diseo, ya que las plantas
de Aminas son muy sensibles a las variables operativas.
MANTENIMIENTO
El mantenimiento consiste en hacer seguimiento peridico de las condiciones de concentracin
de la Amina y saturacin de CO2, as como el estricto control de los cupones de corrosin.
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CONTROL
El control permanente de los parmetros de operacin son muy importantes para una operacin
segura de plantas de aminas.
Un seguimiento de la presin diferencial en la torre contactora nos dar una pauta para decidir
cuando se debern agregar productos qumicos que inhiban la formacin de espumas.
Un Check List para el control de formacin de espumas puede sugerir algunos caminos para
minimizar la espuma. La mas importante consideracin es la limpieza del sistema que significa
la buena operacin de los filtros son esenciales.
La formacin de espuma es encontrada tanto en la Torre Contactora como en la Regeneradora.
Monitoreando los parmetros clave o siguiendo los sntomas pueden alertar a los operadores de
un potencial problema de espumas:
Las siguientes tablas pueden servir de guas para encontrar los posibles problemas.
Causa de Espuma en la Torre
Contactora
Procedimiento
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Procedimiento
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Antiespumantes
Un sistema bien mantenido de amina, con eficiente coalescencia en la alimentacin, filtracin
apropiada, operacin ptima de lechos de carbn activado y adecuado control de sales estables al
calor, no debera presentar problemas con formacin de espuma.
Pero si se trata de eliminar los agentes que estabilizan la espuma o se estn procesando altos
volmenes de gas entonces se hace viable el uso de un antiespumante para asegurar y prevenir el
proceso. El uso de antiespumante debera verse como un parche al problema, mientras se resuelve el
problema en forma operacional (la razn es que el uso de qumicos es caro)
Tipos de antiespumante
El criterio de seleccin de antiespumantes se centra en las caractersticas del sistema y la naturaleza
de la espuma. En general, se quiere un antiespumante que se pueda separar de la fase lquida, por lo
que se asegura su rpida liberacin de la interfase gas lquido.
En sistemas acuosos como las plantas de amina dos tipos de antiespumante demuestran su
efectividad; aceites de silicona (siliconas) y poliglicoles.
El ms comn de los antiespumantes a base de siliconas son los Polidimetil Siloxanos (PDMS).
Estructuralmente, PDMS consiste en un esqueleto inorgnico polimrico de tomos de Si y O
alternados con grupos metilos enlazados al Silicio:
CH3
(CH3)3SiO
(SiO)n
Si(CH3)3
CH3
El valor de n, o el grado de polimerizacin, puede tener una rango de 0 a 2500 y puede ser
controlada para dar fluidos con viscosidades desde 0.65 a 106 cp a 77F (25C). A diferencia de los
hidrocarburos, los que se hacen slidos y gomas ms all de cadenas de C14, Siliconas,
particularmente PDMS, son lquidos sin color o gomas fluidizables, hasta cadenas muy largas.
Excepto por cadenas muy cortas siliconas pueden ser considerados como polmeros no voltiles con
presiones de vapor muy bajas, hasta con altas temperaturas. Materiales PDMS son no polares, no
inicos, y muy insolubles en agua. Son solubles de disolventes orgnicos comunes como diesel fuel,
kerosn, y tolueno.
PDMS tiene la desventaja de quedar atrapado en los filtros de carbn activado. Lo que reduce la
capacidad de filtracin de los filtros de carbn y puede significar que adicin continua de
antiespumante sea requerida.
Antiespumantes a base de silicona deben ser evitados cuando la formacin de espuma es atribuida
aceites lubricantes y grasas contenedores de silicio, porque la adicin de ms silicona agrava la
situacin.
Antiespumantes a base de cadenas largas de alcoholes (glicoles) es una excelente alternativa a las
siliconas, debido a que no son tan fcilmente retenidas por los filtros de carbn. Dan una rpida
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respuesta cuando pequeas dosis son aadidas al absorbedor o al regenerador. Polialcoholes son
tambin preferidos cuando algo del gas desulfurizado en la alimentacin a una planta de Hidrgeno.
Arrastre de compuestos siliciados al sistema de Hidrgeno envenena los catalizadores.
Gua para el uso de antiespumante
Lo siguiente son guas que se deberan tener en cuenta cuando se implementa un control de espuma
en plantas de amina
Inhibidores de corrosin
Los puntos anteriores tambin ayudan a minimizar la corrosin en las plantas de aminas pero a
veces se hace necesario el uso de inhibidores de corrosin. Hay dos tipos de inhibidores que se
prefieren para los sistemas de aminas. Si se usa inhibidores de corrosin, deben inyectarse por el
tope de la torre de regeneracin.
El efecto de los inhibidores es formar una barrera fsica entre el metal y el fluido de proceso. Muy
efectivos contra cianuros. Algunos problemas en potencia son que inducen la formacin de espuma
y son retenidos en los filtros de carbn. Algunos productos comerciales patentados de aminas traen
anticorrosivos en su formulacin.
Otro avance en el control de corrosin es el uso de pasivadores a base de hidracina y recuperadores
de oxgeno. Se cree que la pasivacin (accin contraria a la catalizacin) es lograda por la
formacin de magnetita Fe3O4, la que forma una capa no reactiva en la superficie del metal. Los
pasivadores son los ms efectivos en la proteccin contra corrosin en las reas ms calientes de la
planta, como ser el fondo de la torre de regeneracin y las lneas que circulan por el rehervidor.
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GRAFICOS
FLUJO DE AMINA
CAIDA DE AMINA
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Tanque de Flasheo
LCV
GAS DE FLASHEO
AMINA POBRE
CONTROLA EL NIVEL
DE AMINA EN EL CONTACTOR
TORRE
CON
EMPAQUE
SKIMMER CONN.
AMINA RICA
AMINA RICA
HIDROCARBUROS
AMINA
LC
LCV
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Regeneradora/Reherbidora
CONDENSADOR
DE GASES
ACIDOS
GASES cidos
TANQUE
DE
REFLUJO
PLATOS DE
LAVADO
AGUA DE
REFLUJO
AGUA DE
ADICION
PLATOS
FUENTE DE CALOR
REGENERADORA
VAPOR DE AGUA
REHERBIDORA
AMINA
AMINE
POBRE
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Sistema de Filtracin
A
ALMACENAMIENTO
/ CONTACTORA
AMINA
RICA
AMINA
POBRE
INTERCAMBIADOR
FILTRO DE
CARBON
5
FILTRO
MECANICO
10
FILTRO
MECANICO
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Filtro de carbn
SALIDA DE GASES
ENTRADA
DE AMINA
CARBON ACTIVADO
PDI
SALIDA
DE AMINA
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Diagrama de Espumacin
Fluido Claro
Espum
ht
ht
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Exit