MINERALOGA

TEMA 25
XIDOS E HIDRXIDOS
NDICE
25.1 xidos

Ce
lia

Ma
rco

sP

asc

ua
l

25.2 Hidrxidos

25.1 XIDOS
La clase xidos incluye un nmero relativamente grande de minerales en los que el
oxgeno, O, est enlazado a uno o ms cationes metlicos.
Agrupa a minerales que se caracterizan por ser relativamente duros, densos, refractarios y
generalmente aparecen como minerales accesorios en rocas gneas y metamrficas y como detritos
resistentes en sedimentos.

ua
l

El tipo de enlace en las estructuras de los xidos es fuertemente inico, generalmente.

La clasificacin normal de los xidos considera la relacin de cationes a oxgenos en la
frmula qumica estndar. As estn:

xidos mltiples, XY2O4

asc

xidos simples, X2O, XO, X2O3

Otra clasificacin es la de Zoltai basada en los poliedros de coordinacin.

sP

xidos tetradricos
xidos octadricos
xidos mixtos

Ma
rco

xidos cbicos

xidos mixtos octadricos y cubooctadricos

xidos cbicos con coordinacin no usual

XIDOS TETRADRICOS

CINCITA (ZnO)

Cristalografa

Cristaliza en el sistema hexagonal, grupo espacial, P63mc

Ce
lia

a = 3.25 , c = 5.19 , = 120; Z = 2

ua
l

Estructura cristalina

asc

Figura 25.1.- Formas cristalinas (izquierda). Simetra (derecha).

Es un mineral con empaquetado compacto AB de O, en el que el Zn ocupa los huecos

Caractersticas qumicas
Forma solucin slida hacia el Mn2+.
Propiedades fsicas
Color: rojizo

Ma
rco

sP

tetradricos. Es isoestructural con wurtzita (ZnS).

Raya: amarillo naranja

Brillo: subadamantino

Exfoliacin: {10 10} excelente

Particin: {0001}

Ce
lia

Dureza: 4,5 a 5
Peso especfico: 5.5

ptica: Opaco de color blanco.

Origen y Yacimientos

Se presenta en arcillas metamorfizadas y aparece casi exclusivamente en depsitos de cinc,

siendo el ms importante el de Sterling Hill y Franklin, New Jersey (Estados Unidos).

XIDOS OCTADRICOS
PERICLASA (MgO)

Cristalografa:
Cristaliza en el sistema cbico, grupo espacial, Fm3 m
a = 4 , Z = 4
3

Estructura cristalina
Su estructura consiste en un empaquetado compacto ABC de O y el Mg est ocupando todos los
huecos octadricos. El O y el Mg tienen coordinacin octadrica (6). Es una estructura como la
de la halita (NaCl).

Caractersticas qumicas
La periclasa muestra solucin slida hacia el hierro, pues hay sustitucin de Mg2+ por Fe2+.

Propiedades fsicas:

ua
l

Color: incoloro, verde, blanco gris, amarillo, amarillo parduzco

Raya: blanca
Brillo: vtreo

asc

Dureza: 6
Peso especfico: 3,79

GRUPO DE LA HEMATITES
Incluye a:

Ma
rco

Corindn Al2O3

sP

ptica: Opaco de color blanco.

Hematites Fe2O3
Ilmenita FeTiO3

Cristalografa:

Cristalizan en el sistema rombodrico

Corindn

Ce
lia

Grupo

Hematite

Ilmenit

R3 c

espacial
a

4.76

5.04

5,09

12

13.76

14,06

ua
l
asc

Ce
lia

Ma
rco

sP

Figura 25.2.- Formas cristalinas (izquierda) y simetra (derecha) del corindn

Figura 25.3.- Formas cristalinas (izquierda) y simetra (derecha) de hematites

ua
l
asc

Figura 25.4.- Formas cristalinas (izquierda) y simetra (derecha) de ilmenita

Estructura cristalina

sP

Son isoestructurales. La estructura consiste de un empaquetado AB de O y 2/3 de los huecos

octadricos son ocupados por el catin, Fe3+ en hematites y Al3+ en corindn. Los octaedros

Ma
rco

estn ligeramente distorsionados. La estructura de la ilmenita es casi idntica a corindn y

Ce
lia

hematites, aunque hay orden de Fe3+ y Ti3+, ocupando cada catin un octaedro diferente.

Figura 25.5.- Estructura cristalina de corindn

Propiedades fsicas

Color:

Corindn
Muy variado desde el rojo

Hematites
De gris a rojo

Ilmenita
Negro
6

oscuro del Rub hasta azul

del Zafiro
Raya:

Roja

Negra rojiza

Brillo:

adamantino a vtreo

Metlico gris a trreo en los

ocres

Metlico a submetlico

5a6

5,5 a 6

3,98 a 4,10

5,26

4,7

ptica:

Transparente, Unixico
negativo

Caractersticas qumicas:

Opaco. Gris con

Translcido a opaco, Color
pleocroismo de gris rosado a
blanco azulado con
pardo rojizo. Anisotropismo
reflexiones internas rojas
marcado.

ua
l

Peso
especfico
:

asc

Dureza:

El corindn muestra muy poca sustitucin, sin embargo, la sustitucin de Al3+ por Cr3+ o por

sP

Fe2+ y Ti4+, provoca un cambio drstico de color: a rojo en rub (Cr3+) o azul (Fe2+ y Ti4+) en
zafiro.

La hematites muestra solucin slida completa hacia ilmenita, a T sobre 800 C. Por debajo de

Ma
rco

800 C existe un solvus y un hueco de miscibilidad, producindose desmezcla de una en otra, en

forma de laminillas.

Origen y yacimientos:

El corindn es un mineral accesorio comn de algunas rocas metamrficas (caliza, esquistos

micceos, gneiss). Puede encontrarse en grandes masas en la zona de separacin de peridotitas y
rocas adyacentes. Diseminado como pequeos cristales en diques lamprofricos y como grandes

Ce
lia

cristales en pegmatitas. Tambin es frecuente encontrarlo en suelos detrticos y en arenas.

La ilmenita es un mineral accesorio comn de rocas gneas. Puede aparecer en grandes masas,
como producto de segregacin magmtica y asociado a magnetita, en gabros, dioritas y
anortositas. Es abundante en Noruega, Finlandia, Rusia.
La hematites es la mena ms importante y abundante del hierro. Est extensamente distribuido
en rocas de todas las edades. Localidades notables de cristales de hematites son la isla Elba,
Suiza, Minas Gerais en Brasil, en las lavas del Vesubio y en Inglaterra.

GRUPO DEL RUTILO

RUTILO TiO2

Cristalografa:
Cristaliza en el sistema tetragonal, grupo espacial, P42/mnm
7

asc

ua
l

a = 4,59 , b = 2,96 , Z = 2

sP

Figura 25.6.- Formas cristalinas (izquierda) y simetra (derecha) de ilmenita

Estructura cristalina

Su estructura est basada en un empaquetado AB de O y la mitad de los huecos octadricos est

Ma
rco

ocupado por Ti. El rutilo es isoestructural con estishovita (SiO2, polimorfo de la slice),

Ce
lia

casiterita (SnO2) y pirolusita (MnO2).

Figura 25.7.- Estructura cristalina de rutilo

El TiO2 aparece en dos polimorfos relativamente raros: anatasa que cristaliza en el sistema
tetragonal (I41/amd) y brookita que cristaliza en el sistema rmbico (Pbca).
Estos dos polimorfos tienen empaquetado AB de O, pero la secuencia del empaquetado es
diferente: En anatasa los octaedros TiO6 comparten 4 aristas, en brookita 3 y en rutilo 2.

Propiedades fsicas:
Color: rojizo a negro castao
Raya: Rojo castao
Brillo: adamantino a submetlico
Dureza: 6 a 6.5
Peso especfico: 4.2 a 5.6
ptica: Rojo en luz transmitida, pleocrico y elevada birrefringencia. A veces bixico.
Origen y Yacimientos

ua
l

Aparece en granitos, pegmatitas, gneises, esquistos micceos y calizas metamrficas y

dolomas. Puede aparecer como accesorio en rocas o venas de cuarzo. Aparece asociado con
ilmenita, circn, magnetita y monzanita en arenas negras.

asc

En Espaa caben destacar los rutilos que aparecen en Carballo (La Corua) y Lalin

CASITERITA SnO2

Cristalografa:

sP

(Pontevedra), Horcajo de la Sierra y Horcajuelo en Somosierra (Madrid)

Ma
rco

Cristaliza en el sistema tetragonal, grupo espacial, P42/mnm

Ce
lia

a = 4,73 , b = 3,18 , Z = 2

Figura 25.8.- Formas cristalinas (izquierda) y simetra (derecha) de ilmenita

Estructura cristalina
Es isoestructural con rutilo.

Propiedades fsicas:
Color: De negro a blanco, aunque el ms comn es el blanco
9

Raya: Rojo castao

Brillo: adamantino craso a resinoso
Dureza: 6 a 7
Peso especfico: 7
ptica: Opaco, Color gris mate, con reflexiones internas pardo amarillentas.

Origen y Yacimientos
Pegmattico, neumatoltico de impregnacin y contacto, hidrotermal, sedimentario en placeres.

ua
l

En Espaa est muy diseminada por toda Galicia, aunque tambin se encuentra en el granito de
Asturias (Ablaneda, Salas y Tineo) y buenos ejemplares se han recogido en Montnchez
(Badajoz)

asc

XIDOS MIXTOS
ESPINELAS NORMALES

sP

Frmula general XY2O4,

X e Y son cationes de diferente valencia en la relacin X:Y=1:2. Hay el doble de cationes Y

que X, los X ocupan las posiciones tetradricas

Ma
rco

Los cationes Y ocupan las octadricas (los octaedros que alterna con los tetraedros en la
misma capa y los octaedros que estn en la capa de arriba y en la de abajo a sta).
Ejemplo:

ESPINELA (MgAl2O4)

Cristalografa:

Cristaliza en el sistema cbico, grupo espacial, Fd 3 m

Ce
lia

a = 8,10 , Z = 8

Figura 25.9.- Formas cristalinas (izquierda) y simetra (derecha) de espinela

10

Estructura cristalina
Consta de un empaquetado ABC ABC de oxgenos dispuestos en capas paralelas a (111) (figura
25.8 derecha). Los tetraedros y octaedros se disponen en la siguiente manera: capa de octaedros,
capa de tetraedros alternando con octaedros, capa de octaedros y as sucesivamente. La relacin
de tetraedros a octaedros es 1:2, debido a que los tetraedros y octaedros ocupados tienden a no

Ma
rco

sP

asc

ua
l

compartir caras.

Figura 25.10.- Estructura cristalina de la espinela

Propiedades fsicas:

Color: puro incoloro, con impurezas coloreado

Raya: Gris verde o parda
Brillo: Vtreo

Dureza: 7,5 a 8

Ce
lia

Peso especfico: 3,5

ptica: transparente, istropo con alto ndice de refraccin

Origen y Yacimientos

Aparicin Las espinelas aparecen como accesorios en rocas gneas y metamrficas y tambin
como detritos en sedimentos clsticos.

ESPINELAS INVERSAS
La frmula general es Y(XY)O4, donde X e Y entre parntesis estn en coordinacin
octadrica y el catin Y fuera del parntesis tiene coordinacin tetradrica.

11

La distribucin catinica est invertida: todos los cationes X y la mitad de los cationes Y
ocupan la mitad de los huecos octadricos; la otra mitad de cationes Y ocupan las posiciones
tetradricas.
Ejemplo:
MAGNETITA (Fe3O4)

Cristalografa:
Cristaliza en el sistema cbico, grupo espacial, Fd 3 m

Ma
rco

sP

asc

ua
l

a = 8,40 , Z = 8

Figura 25.11.- Formas cristalinas (izquierda) y simetra (derecha) de magnetita

Estructura cristalina

Es como la de la espinela pero con las posiciones invertidas

Caractersticas qumicas:

Ce
lia

Prcticamente (Fe3O4), aunque puede haber alguna sustitucin de hierro divalente por Mg2+ y
Mn2+ y hierro trivalente por Al3+, Cr3+, Mn3+ y Ti4+.

Puede existir solucin slida completa entre magnetita y ulvespinela (Fe2TiO4) debido a la

sustitucin de (similar a la de hematites-ilmenita).

Propiedades fsicas:

Color: Negro
Raya: Negra

Brillo: Metlico
Dureza: 5 a 6,5
Peso especfico: 5,2
ptica: Opaco, de color gris e istropo
Otras: Fuerte magnetismo
12

Origen y Yacimientos:
Es un mineral comn como accesorio en rocas gneas. Cuando se concentra en grandes
cantidades puede constituir depsito de mena. Es un constituyente comn en formaciones
bandeadas de hierro del Precmbrico, de origen sedimentario y metamrfico.
Depsitos importantes aparecen en el norte de Suecia y tambin en Noruega, Rumana, Ucrania.
En Espaa se encuentra San Pablo de los Montes (Toledo), aunque los yacimientos ms
rentables estn en Cotos Wagner y Vivaldi de la provincia de Len; en Cala (Huelva) tambin

ua
l

se encuentran unos depsitos importantes. Cabe destacar tambin El Escorial (Madrid), Jerez de
los Caballeros y Zafra (Badajoz), Naralzaro (Sevilla), Os Civis (Lrida), Campos (Asturias),

asc

Cehegn (Murcia) y Sierra Almagrera (Almera).

XIDOS CBICOS

Uraninita (UO2)
Thorianita (ThO2)

sP

Los xidos cbicos ms importantes son:

Ma
rco

En ellos los oxgenos forman un empaquetado y los cationes ocupan huecos cbicos
(coordinacin 8 o hexadrica). Su estructura es la misma que la de la fluorita (Ca2F).
Existe solucin slida completa entre uraninita y thorianita, y en la estructura pueden entrar
Pb, Ce y Ra, por sustitucin.

La uraninita es la fuente ms importante de uranio, y aparece en venas hidrotermales de alta

Ce
lia

T, asociada con sulfuros de Sn, Fe, Cu y As.

XIDOS MIXTOS OCTADRICOS Y CUBOOCTADRICOS

El mineral ms representativo es:

PEROVSKITA (CaTiO3)

Su estructura se caracteriza porque los Ti ocupan la cuarta parte de los huecos octadricos

en un empaquetado ABC de oxgenos, que ocupan slo el 75% de cada capa en la secuencia del
empaquetado. Los huecos tetradricos estn vacos. Los octaedros comparten vrtices en una
disposicin en la que se generan grandes huecos cubooctadricos, donde se sita el Ca.
En la estructura pueden entrar tierras raras como Ce, La, Y, Ta, Nb.

13

ua
l
asc

Figura 25.12.- Estructura cristalina de la perovskita. En la figura de la izquierda se muestra la

sP

disposicin ABC de los oxgenos

XIDOS CBICOS CON COORDINACIN NO USUAL

Ma
rco

Los ms importantes son:

CUPRITA (Cu2O)

Cristalografa:

Cristaliza en el sistema cbico, grupo espacial, Pn3 m

a = 4,27 , Z = 2

Estructura cristalina:

Ce
lia

En la cuprita cada oxgeno est coordinado a 4 Cu y cada Cu est coordinado con 2 oxgenos.

Figura 25.13.- Estructura cristalina de la cuprita

14

Propiedades fsicas:
Color: Rojo rub cuando es pura
Raya: Rojo castao
Brillo: Metlico a adiamantino
Dureza: 3.5 a 4
Densidad: 6

ua
l

ptica: Opaco, de color gris azulado, reflexiones internas rojas.

Origen y Yacimientos

La cuprita se encuentra asociada con malaquita y azurita en las zonas oxidadas de las venas y

asc

depsitos de cobre.

En Espaa aparece en algunas localidades aunque los mejores ejemplares provienen de la mina

sacaroidea.

PSILOMELANA (Mn5(Ba,H2O)O10)

sP

"La Cruz", de Linares (Jan), cristalizado en cubos y dodecaedros con galena y caliza

Ma
rco

La psilomelana tiene una estructura que consiste de grandes tneles enlazados por 4 dobles
cadenas de octaedros que son paralelas al eje b cristalogrfico. El O, Ba y H2O ocupan los tneles.

Ce
lia

La psilomelana aparece asociada con pirolusita y otros xidos de manganeso.

15

25.2 HIDRXIDOS
Los hidrxidos se caracterizan por contener en su estructura grupos (OH)- como anin.
Agrupan a minerales que tienden a tener menor dureza y densidad ms baja que los xidos.
Se encuentran principalmente como productos de alteracin.
Los minerales ms importantes de este grupo son:
GIBBSITA, Al(OH)2
BRUCITA, Mg(OH)2

ua
l

MANGANITA, MnO(OH)
GOETHITA FeO(OH)
LEPIDOCROCITA, FeO(OH)

asc

BOHEMITA AlO(OH)
Estructura cristalina:

Se caracterizan porque los aniones, (OH)-, se disponen en las capas de un empaquetado

tetradricos estn vacos.

sP

compacto hexagonal AB o cbico ABC. Slo los huecos octadricos estn ocupados y los

Las capas del empaquetado se denominan:

ocupadas.

Ma
rco

TRIOCTADRICAS cuando los 3 huecos octadricos alrededor de cada grupo (OH)- son
DIOCTADRICAS cuando 2 de los 3 huecos octadricos alrededor de cada grupo (OH)son ocupadas.

Estas capas son elctricamente neutras y estn enlazadas unas con otras mediante enlaces
dbiles, de ah que la gibbsita y la brucita tengan buena exfoliacin segn (001).

Ce
lia

Estas capas son las equivalentes encontradas en la estructura de los filosilicatos.

La estructura de la brucita (Figura 25.14) se basa en un empaquetado AB de hidroxilos en el

que todos los huecos octadricos estn ocupados por Mg2+. Las capas BA estn vacantes. La
estructura de la brucita est formada por capas trioctadricas.
La estructura de la gibbsita (Figura 25.15) est formada por un empaquetado ABBA de grupos
hidroxilos. Tanto en las capas AB como en las BA slo 2 de los 3 huecos octadricos alrededor
de cada grupo hidroxilo estn ocupados por Al3+. Las capas AA y las capas BB estn vacantes.
La estructura de la gibbsita est formada por capas dioctadricas.
Las estructuras de manganita, goethita, disporo estn basadas en un empaquetado AB en el
que la mitad de los huecos octadricos estn ocupados y los octaedros forman cadenas que
comparten aristas.
16

La estructura de la manganita (Figura 25.16) es similar a la del rutilo. Los oxgenos y grupos
hidroxilo estn en capas. Su estructura tambin est basada en un empaquetado AB.
Goethita y disporo son isoestructurales. Los oxgenos y grupos OH forman un empaquetado
AB con la mitad de los huecos octadricos ocupados por Fe3+ o Al3+ (Figuras 25.17 y 25.18).
Goethita y lepidocrocita son polimorfos, tambin disporo y boehmita son polimorfos.
La estructura de lepidocrocita y boehmita (Figura 25.19) est basada en un empaquetado
compacto ABC en la que la mitad de los huecos octadricos estn ocupados. Los octaedros se

Ma
rco

sP

asc

ua
l

sitan en capas onduladas, y por ello poseen exfoliacin (010).

Ce
lia

Figura 25.14.- Estructura cristalina de la brucita

Figura 25.15.- Estructura cristalina de la gibbsita

17

ua
l

Ma
rco

sP

asc

Figura 25.16.- Estructura cristalina de la manganita

Ce
lia

Figura 25.17.- Estructura cristalina de goethita

Figura 25.18.- Estructura cristalina del disporo

18

ua
l

Cristalografa:
Goethita

asc

Figura 25.19.- Estructura cristalina de bohemita

Cristaliza en el sistema rmbico, grupo espacial Panm

sP

a = 4.65 , b = 10.02, c = 3.04 ; Z = 4.

Manganita

Cristaliza en el sistema monoclnico, , grupo espacial B2l/d

Ma
rco

a = 8.84 , b = 5.23 , c = 5.74 ; = 9017; Z = 8

Propiedades fsicas:
Goethita

Color: Negro, pardo o amarillento

Raya: Parda amarillenta

Brillo: Adamantino a terroso mate

Ce
lia

Dureza: 5 a 5,5

Peso especfico: 4,37

ptica: Opaco. Gris. Reflexiones internas pardo anaranjadas.

Manganita

Color: Gris o negro de acero.

Raya: Pardo oscura.
Brillo: Metlico.
Dureza: 4
Peso especfico: 4,3
ptica: Opaco, de color gris blanco. Presenta un dbil pleocrosmo y fuerte anisotropa.

Origen y Yacimientos:
Todos los hidrxidos aparecen en entornos hidros de baja T.
19

Brucita es producto de alteracin comn de periclasa.

Gibbsita es producto de alteracin de corindn.
Goethita y lepidocrocita son productos de alteracin de minerales de hierro.
La goethita como tal existe en la mina "Sar" de Santiago de Compostela (La Corua), Fonfra
(Zamora), Luarca (Asturias), Luesma (Zaragoza), Navalvillar de Ibor (Cceres), Zafra
(Badajoz), Sevilleja de la Jara (Toledo)
La manganita es un mineral abundante en los depsitos manganesferos de Huelva,

ua
l

especialmente en Almonaster La Real y en Zalamea la Real. En las micacitas de Maro (Mlaga)

en forma compacta y cristalina. Tambin aparece en la sierra de Segura (Jan), en Mazarrn
(Murcia), en El Calerizo (Cceres), en Gijn (Asturias), Teruel, Massanet de la Selva (Gerona),

Ce
lia

Ma
rco

sP

Puerto y Barruecopardo (Salamanca).

asc

Orsavinya (Barcelona) y la Seo de Urgel y Gerri (Lrida) y en Losacio (Zamora), Barba del

20