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Las preguntas que nos hacemos acerca de las relaciones y las leyes que gobiernan las
reacciones qumicas: Cmo se puede predecir si una reaccin se llevar o no a cabo?
Una vez que una reaccin comienza, cun rpido procede? , cunto avanzar la reaccin
antes de detenerse?
La cintica quimica proporciona respuestas para la pregunta, con respecto a cun rpido
procede la reaccin.
Cintica qumica es el rea que se encarga del estudio de la velocidad o rapidez con que
una reaccin qumica ocurre.
Cintica se refiere a la velocidad de una reaccin, que es el cambio en la concentracin de
reactivos o productos con respecto al tiempo.
Cualquier reaccin se expresa :
Reactivos
A
Productos
B
Tiempo (segundos)
La velocidad promedio de la reaccin es el cambio en la concentracin de reactivos en un
intervalo de tiempo.
velocidad promedio
t final t inicial
Br2
t
A
t
O velocidad
B
t
2A
1 A
2 t
O velocidad
B
t
cC + dD
1 A
1 B 1 C 1 D
a t
b t
c t
d t
Ejemplos:
Escribir las expresiones de velocidad para las siguientes reacciones en trminos de la
desaparicin de los reactivos y de la aparicin de los productos:
a) I-1(ac) +OCl-1(ac)
velocidad
b) 3O2(g)
Cl-1(ac) + OI-1(ac)
I 1
OCl 1
Cl 1
OI 1
t
t
t
t
2O3(g)
velocidad
1 O 2 1 O3
3 t
2 t
velocidad
4NO (g)
+ 6H2O(g)
1 NH 3
1 O 2 1 NO 1 H 2 O
4 t
5 t
4 t
6 t
LEYES DE LA VELOCIDAD
Para muchas reacciones es posible expresar la velocidad de una reaccin mediante una
ecuacin matemtica conocida como la ley de la velocidad o Ecuacin de la velocidad.
aA +bB + . -------- gG + hH + ..
donde a, b,. Son los coeficientes en la ecuacin balanceada.
La velocidad de la reaccin puede ser expreseada as:
Velocidad = K[A]m[B]n
En esta expresin los smbolos: [A], [B],..representan las concentracin molar.
Los exponentes m,n,. Son generalmente numeros enteros y en algunos casos pueden ser
nmeros fraccionarios o negativos. Es bueno informar que no hay ninguna relacin entre
los exponentes m,n,. Y los coeficientes correspondientes a, b,. en la ecuacin
balanceada.
Los exponentes en la ecuacin de rapidez se llaman orden de reaccin
Ej. Si m = 1 se dice que la reaccin es de primer orden en A.
Si n = 2 la reaccin es de segundo orden en B.
El total de los exponentes m + n +.. es el orden total de la reaccin o orden global.
K es la constante de rapidez. Y es una constante de proporcionalidad que es
caracteristica de una reaccin en particular y que significativamente depende de la
temperatura. Ejemplo:
Para la reaccin: F2 (g) + 2ClO2 (g)
2FClO2 (g)
velocidad k F2 ClO 2
La ley de la velocidad es:
El orden de reaccin es: velocidad k F2 ClO 2
La suma de los exponentes a los que se elevan todas las concentraciones de reactivos que
aparecen en la ley de velocidad es lo que se llama orden de reaccin.
x
X=1 y Y= 1
el orden global es 1 + 1 = 2
velocidad1= k(1.0M)(1.0M)2=k(1.0M3)
velocidad2=k(2.0M)(1.0M)2=k(2.0M3)
VELOCIDAD2 = 2(VELOCIDAD1)
2.)
Si se duplica la concencentracin de B desde 1.0 M hasta 2.0 M manteniendo [A]
constante, la velocidad en cuanto se incrementar?
Para [B] = 1.0 M
Para [B] = 2.0 M
velocidad1= k(1.0M)(1.0M)2=k(1.0M3)
velocidad2=k(1.0M)(2.0M)2=k(4.0M3)
VELOCIDAD2 = 4(VELOCIDAD1)
NOTA:
Para cierta reaccin, X = 0 y Y = 1
a) Escribir la ley de la velocidad
b) El orden de la reaccin con respecto a A
c) El orden con respecto a B
c) Orden global.
Inicial
Inicial
[A] (M)
[B] (M)
1
0.100
0.100
2
0.200
0.100
3
0.400
0.100
4
0.100
0.300
5
0.100
0.600
Ley de la velocidad: Velocidad = K[A]x[B]y
Velocidad inicial
(M/s)
0.550 x 10-5
2.20 x 10-5
8.80 x 10-5
1.65 x 10-5
3.30 x 10-5
velocidad1 5.50 x 10 6 M / s 1
velocidad 2 2.20 x 10 5 M / s 4
5
velocidad 5 3.30 x 10 M / s 2
y la ley de la velocidad:
velocidad 4
1 k (0.100 M ) x (0.300 M ) y 0.300M
velocidad 5
2 k (0.100 M ) x (0.600 M ) y 0.600M
velocidad = k[A]2[B]
velocidad 4
5.50 x 10 6 M / s
5.50 x 10 3 / M 2 s
2
2
[ A] [ B ]
(0.100 M ) (0.100M )
Exper.
1
2
3
[S2O82-]
0.038
0.076
0.076
[I-]
0.060
0.060
0.030
R1 = 1.4 X 10-5
R2 = 2.8 X 10-5
R3 = 1.4 X 10-5
2
R1
k (0.038) m (0.060) n
1.4 X 10 5
si 2m = 2, entonces m = 1 y la reaccin es de primer orden para S2O82la data de los experimentos 2 y 3 se usan para establecer que n = 1 tembin.
R2 = K (0.076)m (0.060)n = K (0.076)m (2 X 0.030)n
= K (0.076)m (2)n (0.030)n = 2.8 X 10-5 Mol L-1 s-1
R3 = K (0.076)m (0.030)n = 1.4 X 10-5 Mol L-1 s-1
2.8 X 10 5
R 2 k (0.038) m (0.030) n
m
2
R3 k (0.076) m (0.030) n
1.4 X 10 5
Si si 2n = 2, entonces n = 1 y la reaccin es de primer orden para IEl orden total de la reaccin es m + n = 1 + 1 = 2 es de segundo orden
Segunda parte:
determinar:
solucin:
m=n=1
Velocidad = K[S2O82-]m[I-]n
R1 = K[S2O82-]m[I-]n
R1
2
[ S 2 O8 ][ I ]
1.4 x 10 5 mol L1 s 1
6.1 X 10 3 L mol 1 s 1
0.038 mol / L x 0.060 mol / L
Ejercicio de practica
1. Cul es la velocidad inicial de reaccin expresada en la reaccin:
S2O82- + 3I- ------ 2SO42- + I3Si las concentraciones iniciales son :
[S2O82-] = 0.15 M y [I-] = 0.010 M
2. La velocidad de la reaccin: 2 HgCl 2 + C2O42- ----- 2 Cl- + 2CO2 (g) + Hg2Cl2 (s) es la
siguiente calculando el numero de moles del Hg 2Cl2 que se precipita por litros de solucin
por minutos.
Data experimental para la reacc. : 2 HgCl2 + C2O42- ----- 2 Cl- + 2CO2 (g) + Hg2Cl2 (s)
Experim Concentracin inicial, M
Veloc de reaccin inicial,
ento
mol Mol L-1 s-1
Exper.
1
2
3
4
[HgCl2], M
0.105
0.105
0.052
0.052
[C2O42-],M
0.15
0.30
0.30
0.15
R1 = 1.8 X 10-5
R2 = 7.1 X 10-5
R3 = 3.5 X 10-5
R4 = 8.9 X 10-6
a)
b)
c)
Por la data , determine el orden de la reaccin con respecto a HgCl 2, con respecto a
C2O42- y el orden total de la reaccin
Cul es el valor de la constante K?
Cul sera la velocidad inicial de la reaccin si [HgCl2] = 0.020 M y
[C2O42- ] = 0.22 M
[A], M
0.80
0.60
0.35
0.20
C+D
2NO (g)