28/03/2012

Reaccionesdeoxidoreduccin
Oxidacin prdidadeelectrones
Reduccin gananciadeelectrones
Lasreaccionesdeoxidoreduccintienenlugar
medianteintercambiodeelectrones
Ej.:Zn(s) +2H+(ac) Zn2+(ac)+H2(g)
Oxidacin

Zn(s) Zn2+(ac)+2e

Reduccin2H+(ac)+2e H2(g)

La oxidacin y la reduccin ocurren a la vez, en la

misma reaccin. No se puede producir una sin la
otra.
No hay cambio neto de e en una reaccin redox.
Los e aparecen a la derecha de la semireaccin de
oxidacin; y a la izquierda en la semireaccin de
reduccin.
NMERODEOXIDACIN
Representalacargaquetendrauntomosilos
electronesdeenlaceseasignasenarbitrariamenteal
elementomselectronegativo.
H+1Cl-1

H2+1O-2

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Reglas para asignar n de oxidacin

1. El n de oxidacin de un elemento es una sustancia elemental
es 0 (cero). Ej.: Cl2; Fe
2. El n de oxidacin de un elemento en un in monoatmico es
igual a la carga del in.
En Na+1Cl1; Al2O3 (iones Al3+; O2)
3. Ciertos elementos tienen el mismo n de oxidacin en todos o
casi todos sus compuestos:
Los
L Metales
M l del
d l Grupo
G
1 +1;
1:
1 G 2 : +2
2
El oxgeno: 2
Excepcin en perxidos ( Na2O21)
El Hidrgeno : +1.
Excepcin: hidruros metlicos (NaH1)

4. La suma de los ns de oxidacin de todos los tomos de

una especie neutra es 0 (cero); en un in es igual a la carga del
in.
Na+12S+6O24 ; (Mn+7O4)
4x (2) + x = 1 x = +7
oxidacinprdidadee

aumentoenn deoxidacin

reduccin

disminucinn deoxidacin

gananciadee

oxidante: oxida otra especie le quita e

se reduce a s misma
AGENTE

reductor: reduce otra especie le cede e

se oxida a s misma.

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AJUSTE DE REACCIONES REDOX

1. Dividir la reaccin en 2 semirreacciones: una de oxidacin
y otra de reduccin.
2. Ajustar las 2 hemirreacciones separadamente:

respecto a masa y carga.

3. Se combinan de tal manera que obtengamos una ecuacin
total en la cual no haya cambio neto del nmero de
electrones.
Ej
Ej:

C
Cr3+(ac)
( ) + Cl-(ac)
( ) Cr(s)
C ( ) + Cl2(g)
( )
3(2Cl(ac) Cl2(g)+2e )
2 (Cr3+(ac)+3e Cr(s))
2 Cr3+(ac)+6 Cl(ac) 2 Cr(s)+3 Cl2(g)

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Endisolucincida (H+)
Ej.:MnO4 (ac) +Fe2+(ac) Mn2+(ac)+Fe3+(ac)
+7 +2
+7+2+2
+2 +3
1) Reconocer las especies que se oxidan y las que se
reducen las 2 semirreacciones
2) Ajustar cada una :
Ajuste *del oxgeno con H2O
*del Hidrgeno con H+
*carga con e

3) Se combinan de manera que desaparezcan los e de la

reaccin global.
5(Fe2+(ac) Fe3+(ac)+1e)
MnO4 (ac) +8H++5e Mn2+(ac)+4H2O

MnO4- (ac) +5 Fe2+(ac) +8 H+ Mn2+(ac)+5Fe3+(ac) +4H2O

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ELECTROQUMICA
ConversindeenergaelctricaEnergaQumica
CeldasElectrolticas
ld
l
l
Proceso
ELECTRLISIS
Conversindeenergaqumicaenergaelctrica
SG
S
PILASGALVNICAS
Reaccionesespontneasdeoxidorreduccin

CONDUCTORES
de primera especie
la conduccin se efecta por el libre
movimiento de los e a travs de la red
cristalina metlica.
(activos: Cu, Zn; inertes: Pt, grafito)
desegundaespecie
lasustanciaconductoraesunasolucinelectroltica:
los iones conducenlaelectricidad
losiones
conducen la electricidad

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ELECTRLISIS
Proceso en el cual el paso de electricidad a travs de una
solucin suministra energa para dar lugar a una reaccin de
oxidoreduccin no espontnea.
Durante la conduccin electroltica :
los e- fluyen a travs del alambre exterior

Seproducenreacciones
qumicasenloselectrodos

los iones fluyen a travs de la solucin

ANODO
haydeficienciadee
losiones()depositan
e seoxidan

CATODO tieneexcesodee
losiones(+)recogenlose ysereducen.

Todo el movimiento inico y las reacciones en los

electrodos se producen manteniendo la neutralidad
elctrica:

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Electrlisis del NaCl (fundido)

NODO

_CTODO

+
+
+
+
+
+
+ Cl

Na+ -

nodo: 2 Cl- Cl2 + 2eoxidacin

Ctodo: 2 ( Na+ + 1e- Na) reduccin
2 Cl- + 2 Na+ Cl2 + 2 Na

ELECTRLISIS EN SOLUCIN ACUOSA

ElH2Opuedeoxidarseoreducirse
Oxidacin 2 H2O O2 + 4 H+ + 4 e
Reduccin 2 H2O + 2 e H2 + 2 OH
El
Electrlisis
li i del
d l NaCl
N Cl (acuoso)
(
)
Reaccionesandicasposibles2Cl Cl2 +2e
+4e

Reaccionesdereduccinposibles

OH

2H2O O2+4H+
Na+ +1e
+ 1e Na
Na
2H2O+2e H2 +2

ExperimentalmenteesmsfcilreducirelaguaqueNa+ y
elCl seoxidamsfcilmentequeelagua.

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Aspectoscuantitativosdelaelectrlisis
Faraday relaciona la cantidad de corriente empleada y el
alcance del cambio qumico que tiene lugar en los electrodos.
Ej.:
Ej
Ag +(ac) + 1e Ag(s)
1 mol de e reacciona con
1 mol de iones Ag+
para dar 107,8 g de Ag slida

Lacantidaddeelectricidadquehayquesuministraralacelda
paraqueencualquierreaccindeoxidoreduccinreaccione
1moldee sellamaFaraday(F)

Carga de 1 mol de e = carga de 1 e x NA

= 1,6 1019 C . 6,02. 1023
= 96500 C
Ag+ + 1e
A
1 Ag
A

se suministr
i i t 1 F para pruducir
d i 107 g de
d Ag.
A

1F=1moldee =96500C
Coulombio [C]

unidad de electricidad

Cantidaddecargaquepasaatravsdeunpuntodadodeun
circuito,cuandocirculaen1segundo,unacorrientede1
Ampere.

Q=Ixt
1C=1A.s

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Ejemplo:
Au3+ + 3e Au (s)
para depositar 1 mol de tomos de Au en el ctodo.
Q = 3 F = ne F
Durante una electrlisis la MASA de un elemento
liberado o depositado, sobre un electrodo es ~ a la
cantidad de carga que pasa a travs del sistema lquido.

m~ Q
m~

Para convertir la carga transportada en moles de electrones transferidos, se usa la

constante de Faraday, F, que es la magnitud de la carga por mol de electrones:
molesdeelectrones=Carga/F=Ixt/F
Constantede
Faraday

Masamolar,
Volumenmolar

Estequiometra

Cantidadde
electricidad
electricidad

Molesde
electrones

Molesde
producto

Masao
volumende
producto

Combinando el nmero de moles de e requeridos con la relacin molar a partir

de la estequiometra de la hemirreaccin, se puede deducir la cantidad de
producto obtenido.

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Ejemplo:
En una celda electroltica cuntos gramos de cobre a partir
de una solucin de CuSO4, se depositarn, si se suministra una
corriente de 1,5 A durante 2 horas?
Cu2++2e Cu(s)1molCu=2molesdee
nmerodecoulombiosquepasanatravsdelacelda:
Q=Ixt=1,5Ax7200s=10800C
m = 10800Cx

1mole
l 1moldeCu
ld C
63,5gCu
C
x
x
= 3,5g

96500C 2molese
1molCu

CELDAS GALVNICAS O PILAS

Son celdas electroqumicas en las cuales las reacciones de
oxidacin y reduccin espontneas producen energa
electrica.

Zn

Zn+2
CuSO4(ac)

Los iones Cu2+ son eliminados

espontneamente y reemplazados
por los Zn2+(incoloros).

Elflujodee seproducecomoresultado
dereaccionesredox espontneas.
Cu2+(ac)+2e Cu
Zn Zn2+(ac) + 2e

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No se obtiene flujo til de electrones; slo calor.

Cu (alambre)
N se produce
No
d
cambio
bi
ZnSO4(ac)

CELDAVOLTAICASIMPLEdeZnCu(piladeDaniell)
Puente salino
permite el paso lento de iones
mantiene la electroneutralidad de la solucin
permite el contacto elctrico entre las 2 soluciones
p

voltmetro
Voltajeobservado:1,1V
Voltaje
observado 1 1 V

Flujodeelectrones Puentesalino
Anodo

Ctodo

Zn

Cu

lamasadeZn

[Zn+2]
Semicelda:
contienelasformasoxidadayreducidadeun
elementoencontactomutuo
Oxidacin

lamasadeCu
[Cu+2]
Reduccin

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Zn Zn2+(ac)+2e
NODO()
Cu2+(ac)+2e Cu
CTODO(+)
2+
Zn+Cu (ac)Cu +Zn2+(ac)
A d
Anodo

Ctodo

Flujodeelectrones

Zn/Zn2+ //Cu2+/Cu
Oxidacin

Reduccin
Diagrama simblico de la pila

electrodo (-)

especie en contacto
con la superficie del
electrodo

especie en contacto
con la superficie del
electrodo

electrodo (+)

Celda galvnica estndar

en la cual los reactivos se encuentran en su estado
termodinmico estndar 1 Molar (iones) Pgas = 1 atm.
E ( )=femdeunacelda(V)fuerzaelectromotriz
E(o
) f
d
ld (V)
f
l t
ti

Volt=J/C

medidadelaenergaporunidaddecarga
quesepuedeextraer.

=funcin(naturalezadereactivos,[]especies,temperatura)
=Ecelda =potencialdeceldaestndar
tendenciadelasreaccionesaproducirseespontneamente

Epila =ECatodo EAnodo

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Potencialestndardeelectrodo
ELECTRODONORMALDEHIDROGENO(ENH)
Todaoxidacindebeiracompaadaporunareduccin
Esimposibledeterminarexperimentalmenteelpotencialde
unsoloelectrodoseestableceunelectrodoestndar
arbitrario

unelectrododereferencia:elENH
H2(g)(1atm)

Alambre de Pt

2H++2e H2 ((ctodo))
H2 2H++2e (nodo)
E =0,00V

hoja de Pt
HCl(1M)

Se asigna por acuerdo internacional potencial 0,00V

POTENCIALESTANDARDEELECTRODO
Esconvenientesepararelpotencialdeunaceldaenlas
contribucionesindividualesdelas2semireaccionesenlos
electrodos

determinarlastendenciasrelativasquetienendeterminadas
semirreacccionesdeoxidacinoreduccinparaocurrir.

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CeldaZnEHE

(+)

(-)

Se observa:
H2(g)(1atm)

Pot. Celda = 0,763 V

KCl

masa Zn

Zn
HCl(1M)

ZnCl2

ZZn/Zn
/ Z 2+(1,0M)//H
(1 0M) // H+(1,0M);H
(1 0M) H2 (1atm)/Pt
(1
)/ P

[H+]
se produce H2(g)
E

Zn Zn2+ +2e
2H+ +2e H2

nodo

ctodo

[Zn2+]

0,763V
0,00V

Zn +2H+ Zn2+ +H2

0,763V

Potencial estandar de reduccin

Tabulados para semirreaccciones de reduccin

(por convencin internacional)

indican las tendencias
de los electrodos a comportarse
p
como ctodos con respecto
p
al ENH
Tendenciaaexistircomocatin

Li+

1e-

Li

Zn2+ + 2e- Zn
2H+

2e
2 -

H2

-3,04 V

-0,763 V

Actancomonodosfrentea
ENH

0 00 V
0,00

Cu2+ + 2e- Cu

0,34 V

F2 + 2e- 2F-

2,87 V

Los E
Actan como ctodos frente a
ENH

Aumenta la fuerza como oxidante

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Potencialestndardecelda

Ecelda =ECatodo EAnodo

Sonpotencialesestndardereduccin
Ejemplo:
PiladeZn/Cu
ECu2+/Cu=0,34V
EZn2+/Zn= 0,76V
E =0,34V (0,76)V=1,10V

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ECUACIN DE NERNST

ECUACIN DE NERNST
Efecto de la concentracin sobre el potencial de electrodo
Para una semirreaccin
ajustada como reduccin

F = 96500 coul
l = 2,303
ln
2 303 log
l
T = 25 C
R = 8,314 J/K mol

E = E - RT ln
l [[reducida]
d id ]
nF [oxidada]
E = E - 0,059 log [reducida]
n
[oxidada]

Cu2++2e Cu
E=0,34V 0,059log1
2[Cu2+]

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PILASSECASYBATERAS

BATERA: celda electroqumica,

q
, o varias celdas electroqumicas
q

conectadas en serie, que pueden ser usadas como una fuente

de corriente elctrica directa a un voltaje constante.

Tipos
a)Pilasprimarias:
lareaccinocurreunasolavezluegoseagota.
b)Pilasoceldasvoltaicassecundarias:serecargaporel
pasodeunacorrienteelctrica

Pila seca (de Leclanch)

NODO : Zn

CTODO: de carbono

Pasta hmeda NH4Cl, ZnCl2 y MnO2

Zn(s) Zn2+(ac)+2e
2NH4++2MnO2(s)+2e Mn2O3(s)+H2O(l)+2NH3
Zn(s)+2NH4++2MnO2(s)Zn2+(ac)+Mn2O3(s)+H2O+NH3

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Pila de Hg (relojera, audfonos etc)

Anodo (-) amalgama Zn(Hg)
Aislante
NODO (-)
()
Recipiente de Zn

CTODO de
acero

Pasta de KOH y ZnO electrlito

Pasta de carbn
con HgO(s)

Zn + 2 OH- ZnO(s)
Z
Z O( ) + 2e
2 - + H2O
Catodo (+)
H2O + HgO + 2e- Hg(l) + 2HOZn + HgO

ZnO(s) + Hg(l)

PILASECUNDARIAAcumuladordePb
Consta de 6 celdas idnticas unidas en serie.
En la descarga:
nodo ((-))
Pb

Ctodo
(+)
PbO2

Pb Pb2+ + 2e- Anodo (-)

Pb2+ + SO42- PbSO4(s)

Pb(s) + SO42- PbSO4(s)+ 2e-

H2SO4(38%)

Ctodo(+) PbO2 + 4 H+ +2e- Pb2+ + 2 H2O

Pb2+ + SO4= PbSO4(s)
PbO2 + 4 H++2e- + SO4 PbSO4(s) + 2 H2O

PbO2 + Pb(s) + 2 H2SO4(l) 2PbSO4(s) + 2 H2O

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Celda de Ni-Cd

(1,4 V)

Anodo: de Cd
Ctodo: lmina de metal conteniendo NiO2
electrlitodeKOH

A()Cd(s)+2OH Cd(OH)2(s)+2e
C(+)NiO2(s)+2e +2H2O Ni(OH)2 (s)+2OH

Cd (s) + 2 H2O

descarga
carga

Cd(OH)2 + Ni(OH)2(s)

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