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Ciclohexanona, Destilacion Binaria
Ciclohexanona, Destilacion Binaria
Presentado por:
MICHELL JOS MONTILLA PRADO, Cod: 0835108
Presentado por:
MICHELL JOS MONTILLA PRADO, Cod: 0835108
Profesor:
JAIME JARAMILLO
Ingeniero Qumico
Contenido
I.
ndice de figuras........................................................................................... 3
II.
ndice de Tablas............................................................................................ 5
Introduccin.................................................................................................. 6
Objetivos....................................................................................................... 8
2.1
Objetivo General.................................................................................... 8
2.2
Objetivos Especficos.............................................................................. 8
7.1
Mtodo de McCABE-THIELE...................................................................20
7.2
Mtodo de PONCHON-SAVARIT.............................................................21
McCABE-THIELE.................................................................................... 22
8.2
PONCHON SAVARIT............................................................................... 31
8.3
McCABE-THIELE.................................................................................... 37
f =0 ................................................................37
9.1.1
Lquido Saturado
9.1.2
Lquido-Vapor
f =1/3 ..................................................................39
9.1.3
Lquido-Vapor
f =2/3 ..................................................................41
9.1.4
Vapor Saturado
9.2
f =1 ..................................................................43
PONCHON-SAVARIT............................................................................... 45
f =0 ................................................................45
9.2.1
Lquido Saturado
9.2.2
Lquido-Vapor
f =1/3 ..................................................................47
9.2.3
Lquido-Vapor
f =2/3 ..................................................................49
9.2.4
Vapor Saturado
9.3
f =1 ..................................................................51
10
Nomenclatura.......................................................................................... 57
11
Bibliografa.............................................................................................. 58
I.
ndice de figuras
II.
ndice de Tablas
1 Introduccin
La ciclohexanona tiene un nmero significativo de usos industriales, entre los
que se encuentran su uso como un solvente y diluyente de barnices,
especialmente los que contienen nitrocelulosa o cloruro de vinilo. Es un
excelente solvente de insecticidas y de muchos otros materiales, tambin es el
componente bsico en la sntesis de varios compuestos orgnicos, como lo son
farmacuticos, insecticidas y herbicidas. Tambin es utilizada en la fabricacin
de cintas magnticas y de vdeo.
La gran importancia de la ciclohexanona a nivel industrial, se debe a que es un
producto intermedio en la produccin de cido adpico, que puede ser
empleado en la fabricacin de
nylon-6, 6 un polmero de cido adpico y
hexametilendiamina. La ciclohexanona tambin se utiliza como producto
intermedio en la produccin de caprolactama, que posteriormente se utilizar
en la fabricacin de nylon-6.
Otro uso importante es en la fabricacin de steres para el uso de
plastificantes como los ftalatos ciclohexilo y di-ciclohexilo. Como
estabilizadores de jabones y detergentes sintticos y emulsiones.
como disolvente y medio de contraste asistente kierbelling para la industria
textil. como disolvente en pinturas, barnices y otras industrias qumicas [2].
Para la produccin industrial de Ciclohexanona, los caminos ms conocidos y
utilizados son:
Hidrogenacin cataltica de fenol
Deshidratacin oxidativa de ciclohexanol
Oxidacin cataltica de ciclohexano
Donde la ruta ms eficiente entre los procesos enunciados para la sntesis de
ciclohexanona es la hidrogenacin cataltica de fenol [3].
La reaccin se lleva acabo en un catalizador de paladio, de manera altamente
selectiva hacia la ciclohexanona, pero en este proceso la ciclohexanona es un
producto intermedio de algunas reacciones en serie. Como se puede observar
en la figura 1, esta no es la nica reaccin que se da en el sistema, una
pequea parte de la ciclohexanona sigue hidrogenandose hasta volverse
Ciclohexanol, el fenol se puede hidrogenar directamente hasta ciclohexanol, o
parte del fenol puede reducirse a benceno, entre otras reacciones de menor
trasendencia en el proceso, Aunque como se observa en la figura las
reacciones ms importantes son las primeras tres mensionadas.
2 Objetivos
2.1 Objetivo General
10
11
flujo
Ciclohexanona (mol/h)
Ciclohexanol (mol/h)
Fenol (mol/h)
Compuestos pesados
(mol/h)
Total
Temperatura (C)
flujo
Ciclohexanona (mol/h)
Ciclohexanol (mol/h)
Fenol (mol/h)
Compuestos pesados
(mol/h)
Total
Temperatura (C)
6
4,76
0,29
10,63
6
86,16
2,03
61,23
6b
81,40
1,74
50,60
0,70
0,00
0,00
0,00
0,70
207,38
120,00
101,00
82,00
469,65
82,00
368,65
82,00
16,38
161,00
0,90
150,32
161,00
0,20
133,94
161,00
3
82,51
7,49
0,00
4
53,84
0,16
0,00
4
282,66
0,80
0,00
4b
228,82
0,64
0,00
5
28,67
7,33
0,00
5
258,03
43,98
0,00
5b
229,36
36,65
0,00
0,00
0,00
0,00
0,00
90,00
114,00
54,00
82,00
283,46
82,00
229,46
82,00
0,00
36,00
131,00
0,00
302,01
131,00
0,00
266,01
131,00
12
Reboiler
Reflujo de 8.0
Presin de 375 torr (mmHg)
Calor suministrado de 1444 kcal/h.
13
PTorre =
log 10 Psat= A
B
(6.2)
C +T
C
236.12
156.60
Los coeficientes de actividad se determinan con la ecuacin NRTL [8], que para
un sistema binario se
2
ln 1=x 2 21
G 21
12 G 12
+
2
x 1 + x 2 G 21
( x 2+ x 1 G12)
)(
)]
(6.3)
ln 2=x 1 12
21 =
G 12
21 G 21
+
2
x 2 + x1 G 12
( x 1+ x 2 G21)
)(
)]
g12g22
g g
12= 21 11
RT
RT
12
2.
g12 g22
3.
g21 g11
xi
valores de
yi
y de T a partir de los
ErY =
1
y calc y exp ) 2(6.4)
(
T calcT exp 2
1
ErT =
(6.5)
N
T exp
fminsearch()
12=1.101902 x 1010
5
200
100
x exp
y exp
0,108
0,228
0,450
0,590
0,831
0,105
0,235
0,438
0,593
0,644
0,807
0,107
0,247
0,434
0,598
0,740
0,813
0,147
0,294
0,519
0,654
0,856
0,165
0,337
0,550
0,681
0,722
0,855
0,185
0,394
0,598
0,713
0,827
0,875
T ( C)
138,8
137,7
135,4
134,3
132,6
119,6
117,7
115,1
113,4
113,0
111,6
102,6
99,7
96,3
94,3
92,8
92,2
y calc
0,147
0,292
0,523
0,651
0,858
0,165
0,336
0,551
0,687
0,729
0,856
0,198
0,397
0,596
0,732
0,833
0,881
T calc ( C)
139,0
137,6
135,5
134,3
132,7
119,9
118,0
115,4
113,7
113,2
111,7
103,0
100,4
97,4
95,2
93,6
92,8
Er y
0,000
0,002
-0,004
0,003
-0,002
0,000
0,001
-0,001
-0,006
-0,007
-0,001
-0,013
-0,003
0,002
-0,019
-0,006
-0,006
Er T ( C)
-0,2
0,1
-0,1
0,0
-0,1
-0,3
-0,3
-0,3
-0,3
-0,2
-0,1
-0,4
-0,7
-1,1
-0,9
-0,8
-0,6
(a)
(b)
Figura 4. Del ajuste (a) Diagrama T-x-y y (b) Diagrama x-y. Los puntos son
los datos experimentales y las lneas los valores calculados.
Cp liq y para
H vap
respectivamente
Cp liq= A +B . T +C .T 2 + D .T 3
J
( gmol
) ( 6.7)
A
Ciclohexan
ona (1)
Ciclohexan
ol (2)
[9]
Tmin( K )
Tmax (K )
566
563
Calor de vaporizacin
[9]
T
kJ
(
(
)
( T ) gmol ) ( 6.8)
H vap =A . 1
Donde
especie.
TC
53.720
629.15
0.285
242.00
629.15
85.741
625.15
0.527
296.60
625.15
x -
H - x - y
- x - y ,
8.1 McCABE-THIELE
Ahora se va a presentar la estructura del cdigo realizado en la plataforma
MATLAB, mostrando al mismo tiempo de forma muy general, los calculos
desarrollados por el cdigo durante una corrida. La metodologa empleada para
el clculo de las etapas en estos cdigos, no corresponde a un mtodo
numrico formal para la solucin de este tipo de problemas, es ms bien un
desarrollo numrico, tomando como base el mtodo grfico.
Antes de empezar a construir el algoritmos para el programa, se crearon
primero una serie de funciones complementarias que permiten describir el
equilibrio lquido-vapor del sistema, con ayuda de las cuales se realizarn los
diagramas de equilibrio presentados en las Figuras 5 a 7. Las funciones
complementaris desarrolladas se presentan en la tabla 7:
Tabla 7. Funciones complementarias del cdigo desarrollado
Nombre Funcin
Variables
de Variables de salida
entrada
BURB_T
x, P
y ,T
BURB_P
x,T
y ,P
ROCIO_T
y ,P
x,T
ROCIO_P
y ,T
x, P
FLASH
z,T , P
x, y ,f
Balance de materia
Como en el clculo de etapas de equilibrio, toda las variables involucradas son
intensivas, la base de clculo seleccionada no ha de afectar en el nmero de
etapas obtenidas. Acorde a esto se selecciona una base de clculo de F = 1,
teniendo encuenta que es un flujo molar, despus se toman las composiciones
de cada una de las corrientes, y utilizando los balances de materia global y por
componente se determina la fraccin de destilado obtenido, y si se obtiene un
resultado tal que (( D>1 ) ( D<0 )), se muestra un mensaje de Errorbalance de masa inconsistente.
Del balance de masa global se puede expresar como
F=D+B=1(8.1)
B=1D
z F . F=x D D+ x B B (8.2)
Reemplazando el balance global en l de componente se llega a
z F =x D D+ x B ( 1D )
De donde se puede obtener la fraccin de destilado
D=
z F x B
(8.3)
x D x B
D=
z F x B 0.91680.7964
=
x D x B 0.99700.7964
D=0.6002 y B=0.3998
Caracterizacin del alimento
Para el desarrollo del trabajo, todos los estados de alimentacin que se van a
manejar estan en la regin de equilibrio lquido vapor, ya sea como lquido
saturado, vapor saturado o coexistencia de ambas fases. Por tanto el cdigo
posterior no contempla los casos de vapor sobrecalentado o lquido
subenfriado, pero estos se pueden definir e integrar el cdigo dado el momento
en que se necesiten.
Para caracterizar el alimento se tiene
existen 2 opciones, fijar
TF
zF ,
f.
TF
asumida.
'
obj
k+1
F
k
F
(T )=
k
F
F obj ( T kF )F obj ( T k1
F )
=T
T kFT k1
F
Fobj ( T kF )
F'obj ( T kF )
( 8.6 )
( 8.7 )
TF .
f =0 ; Lquido Saturado
x F =z F =0.916800 ;
Un algoritmo BURB_T, prmite determinar la fraccin molar del vapor en
equilibrio, y se obtiene
y F =0.936477 ;
xF
Calculo del refl ujo mnimo, refl ujo real y refl ujo de fondo.
Como en este caso la composicin de destilado es muy alta, la lnea de
operacin a reflujo mnimo es prcticamente igual a la curva de equilibrio. El
reflujo mnimo se puede hallar graficamente, pero sabiendo cual es la ecuacin
de la lnea de operacin en la zona de rectificacin
y N +1=
RO
x
x N + D ( 8.8 )
RO +1
R O +1
( x F , y F ) ( x D , x D )
Se puede determinar la pendiente de la ecuacin, y encontrar el reflujo
mnimo, como se sabe
mrect=
y
x
Entonces
RO min
x yF
= D
R O min +1 x Dx F
Despejando el valor del reflujo mnimo se obtiene
R O min +1 x Dx F
=
RO min
xD yF
1+
1
RO min
1
R O min
x Dx F
xD yF
x D x F ( x D y F ) y F x F
x Dx F
1=
=
xD yF
x D x F
x D x F
RO min =
x D x F
( 8.9)
y F x F
RO min =
0.99700000.9168000
0.0 .9364770.9168000
RO min =3.0758
nRO =
nRO
RO
4.25
=
=1.38 veces el reflujo mnimo
R O min 3.0758
y N +1=
4.25
0.9970
x +
4.25+ 1 N 4.25+1
f =0 , la
x , donde se cortan la
=x F =z F =0.9168
x
y el valor del intercepto en
+ 0.1899047 ( 8.10 )
=0.8095238 x
y
=0.9320761
y
En caso de que
no ea igual a
+ fF
( 1f )
x
f
x
+ R D+1 = y
O
RO
x
= R +1
O
y
[(
)]
RO
x
( 1f ) z F
+
/
D
( 8.11 )
RO + 1
f
f RO + 1
)(
con
, y
x
( x B , x B )
Se tiene que la recta de agotamiento es
y M +1=
RB
x
x M B (8.12)
R B +1
R B +1
x x
y x
R B +1
=
RB
B
x x
y x
1
1+ =
RB
B
x x
y
x x =
B
x + x
x B
y
x x 1=
B
y x
1
=
RB
B
x ( 8.13 )
y
x x
RB =
RB =
0.91680.7964
0.932076190.9168
RB =7.88154
Y se introduce la lnea de agotamiento
y 1=x D
La composicin del lquido y la temperatura en el plato 1, y en general para el
plato n, se determina por un algoritmo ROCIO_T, siendo conocido el valor de
yn
x
nT
[
n ]=ROCIO T ( y n , P)
y N +1=0.8095238 x N +0.1899047
Se calcula la composicin
xN > x
y M +1=1.12687865 x M 0.101046163
Los ciclos se mantienen, y se realizan hasta quela composicin del lquido en el
plato sea menor que la composicin requerida de producto de fondo. En este
momento se detiene el clculo, y como generalmente la composicin final es
diferente de la composicin requerida, se determina la fraccin de esa etapa
necesaria, es decir, la etapa final se no se cuenta como una etapa completa, si
no como una fraccin
N final=
x N x B
x N 1x N
( x F , h L ) ( z F , H F )( y F , H V )
Estos puntos muestran la lnea de equilibrio para el alimento, as que solo es
generar la ecuacin de una recta con esos puntos, y hallar para que valor de
entalpa corta el destilado (
(morado), y
hD
h D min
h
H D
RO min = D min
(8.14)
H D h D
RO min =3.13979
Y con el reflujo real se obtiene el pivote de operacin
hD=R O ( H D h D ) + H D
Ahora teniendo dos puntos de la recta de alimentacin, solamente falta
determinar el pivote en la seccin de agotamiento, lo cual se realiza con los
puntos ya conocidos
( z F , H F ) ( x D , hD )
hB=h D ( x D x B )
h DH F
(8.15)
x Dx F
y 1=x D
La composicin del lquido y la temperatura en el plato 1, y en general para el
plato n, se determina por un algoritmo ROCIO_T, siendo conocido el valor de
yn
x
nT
[
n ]=ROCIO T ( y n , P)
entalpa composicin. Para lograr reproducir esto de manera analtica, cada vez
que se va a calcular el nuevo valor de la fraccin de vapor en la etapa
siguiente
y n+1=f ( x n )
x n1 , hl , n1 ), y se
H V , N =hD( x D y N )
h D hl , N 1
( 8.16)
x D x N1
ciclos.
Es necesario tambin determinar el valor de
yn
x crit .
hl , crit =h D ( x D x crit )
hD H F
(8.17)
x D x F
Tambin se dispone de una funcin que calcula la entalpa del lquido saturado
Calc_h_l, esta funcin junto con la ecuacin (8.17), se resuelve de forma
iterativa y permite determina el intercepto exacto con la curva de equilibrio.
Una vez que la composicin del lquido es menor a este valor, se cambia de
seccin en la torre, tomando como pivote el producto de fondo, en este caso la
ecuacin (8.16) se cambia por
h h
H V , M =h ( x B y M ) B l ,M 1 ( 8.18)
x B x M1
x n< x B ).
Los resultados obtenidos con este algoritmo son los mostrados en la figura 16.
Finalmente, los resultados obtenidos para el sistema seleccionado por el
mtodo de Ponchon-Savarit son, 38.7145 Etapas ideales, plato de alimentacin
en la etapa 33.
En las figuras 17 y 18 se pueden observar los perfiles de temperatura y
composicin respectivamente, en los que se observa una lnea suave y
continua, lo que indica que el alimento est entrando por un lugar apropiado.
Tambin se observa que el perfil de temperatura no cambia ms de 2 C en
toda la torre, este pequeo rango sugiere que la separacin es muy sensible a
la temperatura, y que un pequeo error de clculo en la temperatura puede
modificar significativamente el diseo de la torre, llevando a resultados fuera
de la realidad.
En el perfil de composiciones se observa esta misma continuidad, y en ambos
grficas se observa que los cambios ms significativos en temperatura y
composicin vienen en la seccin de agotamiento, despus de introducir el
alimento a la torre, lo que es de esperar, pues al alimento ser lquido, baja
completamente por la seccin de agotamiento, generando flujos molares
mayores, y sumado a esto, que la seccin de rectificacin es de muy alta
pureza, y en este sector los cambios son mucho ms pequeos respecto a
otras partes de la torre.
Figura 16.
Resultado final del cdigo para Ponchon-Savarit.
380.758
387.145
60
32
33
20
53,3
55,0
Lo primero que se observa es que los resultados entre cada uno de los mtodos
no vara mucho, lo que significa, que para el sistema propuesto, trabajar con el
mtodo de McCabe-Thiele no genera errores significativos en los clculos.
Tambin se observa que la eficiencia global de la torre esta en valores cercanos
al 50 %, se necesita aproximadamente el doble de las etapas ideales
calculadas para lograr la separacin deseada.
Fraccin de vapor
Para la fraccin de vapor se toman 4 datos a igual distancia entre 0 y 1.
f =0
f =1/3
f =2/3
f =1
nRo=1.1
nRo=1.2
nRo=1.5
nRo=2.0
9.1 McCABE-THIELE
9.1.1 Lquido Saturado
f =0
nRo = 1.1
nRo = 1.2
nRo = 1.5
9.1.2 Lquido-Vapor
f =1/3
nRo = 2.0
nRo = 1.1
nRo = 1.2
nRo = 1.5
nRo = 2.0
9.1.3 Lquido-Vapor
f =2/3
nRo = 1.1
nRo = 1.2
nRo = 1.5
nRo = 2.0
f =1
nRo = 1.1
nRo = 1.2
nRo = 1.5
nRo = 2.0
9.2 PONCHON-SAVARIT
9.2.1 Lquido Saturado
f =0
nRo = 1.1
nRo = 1.2
nRo = 1.5
9.2.2 Lquido-Vapor
f =1/3
nRo = 2.0
nRo = 1.1
nRo = 1.2
9.2.3 Lquido-Vapor
nRo = 1.5
nRo = 2.0
f =2/3
nRo = 1.1
nRo = 1.2
nRo = 1.5
nRo = 2.0
f =1
nRo = 1.1
nRo = 1.2
nRo = 1.5
nRo = 2.0
McCabe-Thiele
3.11
3.1
3.09
Reflujo Mnimo 3.08
3.07
3.06
0
0.2
0.4
0.6
0.8
Fraccin de vapor
McCabe-Thiele
Tabla 9. Reflujo Mnimo en funcin de la fraccin de vapor
Fracci
n de
vapor
0
1/3
2/3
1
Reflujo
Mnimo
Ro
3,0757712
8
3,0849156
6
3,0940875
6
3,1034906
6
F\nRo
0
1.1
1.2
72,4978308
1.5
51,5281426
2.0
33,8365627
25,9813406
1/3
2/3
1
74,3028128
76,3313115
78,4620909
52,4209917
53,3979158
54,4156373
34,1129385
34,380382
34,7346202
26,0578111
26,1567861
26,2553902
McCABE-THIELE
80
70
60
f=0
Nmero de etapas ideales
50
f = 1/3
f = 2/3
f=1
40
30
20
1 1.1 1.2 1.3 1.4 1.5 1.6 1.7 1.8 1.9 2
Factor de escalamiento del reflujo
Ponchon-Savarit.
Ponchon-Savarit
3.2
3.19
3.18
3.17
3.16
Reflujo Mnimo 3.15
3.14
3.13
3.12
3.11
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
Fraccin de vapor
3,0757712
8
3,0849156
6
3,0940875
6
3,1034906
6
Aunque de una forma un poco ms leve, los datos marcan una dependencia
prcticamente lineal del reflujo mnimo respecto a la fraccin de vapor.
Figura 53. Fraccin de vapor contra el reflujo
mnimo.
Tabla 12. Nmero de etapas ideales Mtodode Ponchon
F\nRo
1.1
1.2
1.5
0
69,5237004
50,2561063
33,3758539
1/3
70,8557952
50,9435103
33,5974403
2/3
72,2021257
51,5779222
33,8379327
1
73,5589772
52,2715347
34,0524878
Savarit
2.0
25,7869438
25,8436349
25,9117651
26,0040705
Ponchon-Savarit
80
70
60
f=0
Nmero de etapas ideales
f = 1/3
50
f = 2/3
f=1
40
30
20
1 1.1 1.2 1.3 1.4 1.5 1.6 1.7 1.8 1.9 2
Factor de escalamiento del reflujo
2,04%
1/3
2/3
1
2,22%
2,42%
2,68%
Tabla 14. Desviaciones del Nmero de etapas ideales del mtodo aproximado
respecto al riguroso
F\nRo
1.1
1.2
1.5
2.0
0
4,28%
2,53%
1,38%
0,75%
1/3
4,86%
2,90%
1,53%
0,83%
2/3
5,72%
3,53%
1,60%
0,95%
1
6,67%
4,10%
2,00%
0,97%
Se observa que las desviaciones del mtodo de McCabe-Thiele respecto al de
Ponchon-Savarit aumentan al aumentar la fraccin de vapor, y se hacen ms
grandes a menor reflujo. Es de esperar que a menor reflujo el error sea mayor,
pues a menor reflujo mayor nmero de etapas, y un mayor nmero de etapas
implica un mayor nmero de clculos, y el efecto de propagacin del error hace
que esta magnitud crezca significativamente al aumentar en esas proporciones
el nmero de clculos a desarrollar.
Es tambin se puede ver reflejado en el estado lquido, pues el nmero de
etapas es siempre ligeramente menor para lquido que para vapor. Tambin se
debe recordar que el mtodo aproximado se aproxima al riguroso en la medida
que los calores de vaporizacin son iguales. Y cuando involucramos el clculo
de entalpa de vapor, es cuando ms significativas se hacen las correcciones
que el mtodo de Poncho-Savarit realiza al mtodo de McCabe-Thiele, es decir,
probablemente a mayor cantidad de vapor, ms perjudiciales se vuelven las
suposiciones del mtodo de McCabe-Thiele, y se vuelve mayor el error en sus
clculos.
10 Nomenclatura
D
Temperatura, (K)
nRo El factor para escalar el reflujo real en trminos del Reflujo mnimo.
Ro
RB
Coeficiente de actividad
Entalpa de lquido
Subndices
F
Corriente de Alimento
Corriente de Destilado
Corriente de Fonfo
m
n
Superndices
11 Bibliografa
1. Murthy et al, Cyclohexanone Distillation Process, U.S. patent N
4.306.944, Morris County New Jersey, The United State, 1981.
2. http://www.indiamart.com/gsfcltd/products.html Visitado en Octubre de
2011
3. KIRK-OTHMER, ENCYCLOPEDIA OF CHEMICAL TECHNOLOGY, vol 7, JONH
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4. Cova, D.R., J. Chem. Eng. Data, 5, 282 (1960).
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10.Treybal R.E., Operaciones De Transferencia De Masa, 2 Edicin,
McGraw-Hill.