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Apunte ESCORIAS 2010
Apunte ESCORIAS 2010
Sistemas de Escorias
Las escorias tienen una serie de funciones de gran importancia que cumplir en los procesos de
fusin, conversin y refino a fuego, que sin su presencia en los hornos metalrgicos su
funcionamiento sera imposible. Entre estas funciones se debe mencionar su papel purificador
retirando los componentes de la ganga de la materia prima y facilitando la separacin de la
fase metlica de valor dentro del horno. El papel jugado por las escorias depende obviamente
de su composicin qumica, que a la vez determina otras propiedades fundamentales:
basicidad/acidez, viscosidad, densidad, fusibilidad, poder corrosivo, y aun ms selectividad.
La capacidad de formar una escoria o una mata no la tienen todos los compuestos. El poder
escorificante de un xido metlico, con respecto a otro, radica en la posibilidad de que puedan
manifestar afinidades qumicas y eutcticas. La slice, SiO2, es un buen escorificante del CaO,
ya que estos xidos dan lugar a eutcticos de bajo punto de fusin. Por lo tanto, un buen
escorificante es aquel capaz de reaccionar qumicamente con alguno de los xidos de la
mezcla (formacin de compuestos qumicos). Por el contrario, el carcter fundente de un
compuesto reside en su capacidad para aportar lquido al medio debido a su bajo punto de
fusin. Esto implica que un aditivo fundente tendr una baja capacidad de reaccin con los
restantes componentes del sistema fundido.
La temperatura para la cual todos los componentes del sistema se encuentran fundidos se
denomina temperatura lquidus. Es importante conocer, tanto en escorias como en matas, cual
es la temperatura de lquidus que puede tener un determinado sistema. No obstante, tambin
resulta interesante conocer cul es la temperatura de comienzo de formacin de la primera fase
fundida (o condensada o lquida). Las temperaturas de inicio del proceso de fusin, en un
sistema binario o ternario, sern las correspondientes a la formacin de composiciones
eutcticas (binarias o ternarias). Posteriormente, el resto de fases slidas o bien se irn
disolviendo en la fase lquida conforme aumenta la temperatura, o bien se descompondrn
peritcticamente (punto de fusin incongruente) dando lugar a una nueva fase slida.
Finalmente, la ltima fase slida en disolverse en el bao fundido, se identificar con el campo
de cristalizacin primario del psuedoternario.
El inicio del proceso de fusin indica la temperatura para la cual tiene lugar la prdida de
rigidez de los materiales. Por encima de esta temperatura resulta imposible utilizar
estructuralmente cualquier material. El concepto de temperatura de transicin vtrea, TG, en
vidrios y polmeros (termoplsticos y elastmeros) seala, igualmente, el nivel trmico a partir
del cual comienza a disminuir la rigidez del material. Los enlaces inicos existentes entre las
cadenas de los tetraedros de SiO44- o los de Van der Waals y puentes de hidrgeno entre
cadenas hidrocarbonadas quedan rotos.
Como uno de los componentes fundamentales de las escorias metalrgicas es la slice, se
puede establecer un paralelismo entre los vidrios y dichas escorias con SiO2, en las cuales los
xidos bsicos actuarn como modificadores de la estructura tridimensional de este xido. No
obstante, es preciso destacar que las temperaturas de inicio del proceso de fusin de una
escoria no se corresponde con los podra ser la temperatura de transicin vtrea de la misma,
Departamento de Ciencia de Materiales
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xido cido
xido bsico
La disolucin mutua de xidos bsicos y cidos, para que se forme una escoria, requiere de la
despolimerizacin de los ltimos. Lo que resulta en el rompimiento de su red estructural. La
Figura 4.2 muestra la estructura de la slice slida y fundida. Indicando que la tendencia a
polimerizarse y a no romperse en sus unidades bsicas con la tempoeratura.
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Escorias Acidas
Estas escorias corresponden a aquellas constituidas principalmente por xidos consumidores
de O=. En la pirometalurgia del cobre estn representadas por las de un alto contenido de
slice. La slice est formada por un tomo de silicio tetradricamente coordinado por oxgeno
(Fig. 4.2). Es decir, un tetraedro con el silicio en su interior y tomos de oxgeno en cada
vrtice. La slice se puede representar por infinitas redes tetradricas tridimensionales de SiO4
unidas por sus vrtices. El sistema que define la escorias pirometalrgicas est representado
por FeOx-SiO2. Tradicionalmente para su estudio se emplea el diagrama ternario FeO-Fe2O3SiO2 (Figuras 2.7 y 2.8).
La separacin entre la fase oxidada y la sulfurada slo se verifica cuando la ley del eje o mata
es a lo menos de un 5% en cobre. Para concentraciones de Cu inferiores a este valor se genera
una fase homognea oxisulfatada que impide la separacin, por lo cual la obtencin de cobre
no puede realizarse.
En las escorias pirometalrgicas se observan las siguientes asociaciones: la slice se asocia a la
wstita, FeO, para formar la fayalita, 2FeO*SiO2; tambin se encuentra asociada a xidos
bsicos (CaO, Al2O3, MgO) para formar la ganga del tipo feldesptica. Por su parte el hierro
est asociado a oxgeno formando xidos que van desde la wstita, FeO, hasta la espinela
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llamada magnetita, Fe3O4; tambin se encuentra asociado a azufre dando forma al FeS.
Finalmente, el cobre se encuentra asociado a azufre originando matas y metal blanco;
adicionalmente se asocia a oxgeno para formar Cu2O; y adems de encontrarse en estado
metlico.
Escorias bsicas
Estas escorias estn constituidas por xidos capaces de ceder O=. El sistema que las representa
es el MO-FeOx, donde M puede ser calcio, bario, sodio, potasio y litio entre otros. Las escorias
bsicas presentan una serie de variaciones con respecto a las escorias cidas, especialmente en
lo que se refiere a capacidad de remocin de impurezas y caractersticas de fluidez. Desde una
perspectiva industrial la de mayor inters para la metalurgia no ferrosa corresponde a la del
sistema CaO-FeO-Fe2O3. Sistema indicado en la Figura 4.4.
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Al comparar este sistema con el sistema en base a slice (SiO2-FeO-Fe2O3), se puede observar
una amplia zona lquida en prcticamente todo el rango de Fe2+ y Fe3+, por lo cual tiene una
gran capacidad de disolucin de Fe3O4. Siendo esta la principal diferencia con la escoria
tradicional en base a SiO2. Sin embargo, para que se verifique la separacin de fase entre mata
y escoria, la ley del primero no debe ser inferior a un 40% en cobre. La figura 4.5 muestra la
superposicin de ambos sistemas: el silicatado (lnea segmentada) y el clcico (linea slida),
queda de manifiesto en ella la gran capacidad de este ltimo para operara en condiciones de
mayor oxidacin (mayor contenido de magnetita) sin quedar en condiciones operacionales de
saturacin con una fase slida (Fe3O4).
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(4.1)
(4.2)
(4.3)
A partir de la reaccin anterior se han planteado varias expresiones que representan la prdida
oxdica de cobre, siendo la de Nagamori (1974) la de mayor aceptacin.
(%Cu)O = A * aCuO0.5
(4.4)
(4.5)
Cobre sulfdico:
Cu + 1/4S2 = CuS0.5
aCuS0.5
K
aCu p1S/2 4
(4.6)
(4.7)
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A partir de las expresiones anteriores se han planteado diversos modelos para representar la
prdida sulfdica de cobre, siendo el propuesto por Floyd & Mackey (1981) el de mayor
aceptacin.
(%Cu)S = B * (%S) * {% Cu}
(4.8)
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g ( m s )d 2
(4.9)
18 s
donde vd corresponde a la velocidad de decantacin (cm/s), g representa la constante de
gravedad (cm/s2), m y s indican la densidad de la mata o metal y la escoria, respectivamente
(g/cm3), s es la viscosidad de la escoria (Poise) y d corresponde al dimetro de la gota de
mata o metal (cm).
vd
Viscosidad de Escorias
La viscosidad de las escorias depende principalmente de su composicin qumica y de
temperatura. Al aumentar la temperatura del sistema se produce una disminucin de
viscosidad, , de la escoria, de una composicin dada, en forma exponencial de acuerdo a
relacin:
E
(4.10)
A exp( )
RT
donde, A es una constante y E es la energa de activacin del flujo viscoso de la escoria,
que depende de su composicin.
la
la
la
el
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n
(% pesoOxidosBsi cos)i % FeO % Fe O %CaO %MgO
2 3
K i n1
V
%
SiO
% Al O
(% pesoOxidosAcidos)i
2
2 3
i 1
(4.11)
(4.12)
(Inetwork breakers * %Atnetwork breakers)
(I * %At)xidos cidos
MVR =
(4.13)
(I * %At)xidos bsicos
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I
0.13
0.19
0.23
0.24
0.28
0.33
0.40
0.42
0.43
0.45
0.76
0.84
1.04
1.34
1.57
2.01
Al igual que en el caso del mdulo de viscosidad, el ndice modificado de viscosidad debe ser
calculado en base a la expresin (4.13) y luego se determina la viscosidad a partir del grfico
de la Figura 4.10.
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Densidad de escorias
La densidad de la escoria es una importante propiedad en que se sustenta la separacin de
fases por estratificacin. La fase oxidada sobrenada a la fase rica en sulfuros metlicos o cobre
metlico permitiendo una adecuada separacin de fases.
La Figura 4.11 (A) muestra la variacin de la densidad del sistema SiO2-FeOx en funcin del
contenido de slice a 1410 C, en tanto que la Figura 4.11 (B) muestra la variacin de la
densidad de la escoria fayaltica en funcin de la temperatura.
La escoria presenta una densidad sensible a la composicin y especficamente al nivel de slice
en ella. Observndose que cuando el % SiO2 en el sistema aumenta se produce una
disminucin en la densidad
(A)
(B)
Temperatura de fusin
La fusibilidad de las fases oxidadas dice relacin con la determinacin de cargas, fundentes
y/o escorificantes adecuados para rebajar los puntos de fusin de los compuestos individuales
del sistema. Los constituyentes individuales de la escoria tienen puntos de fusin elevados,
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(A)
(B)
y i
Dada la naturaleza de las escorias suelen haber dos sistemas que satisfacen la relacin
anterior (FeO-SiO2-CaO-Al2O3), por lo cual se suele emplear como tercer ternario
aquel que representa la mayor incidencia respecto de los restantes ternarios posibles de
formar.
Se debe incorporar el efecto de los componentes no incluidos en la formacin de los
ternarios seleccionados, es decir, los xidos menores como MgO, ZnO, Fe2O3, etc.
Para lo cual se debe recurrir al empleo de Fracciones Molares Parciales, las que
deben ser evaluadas con I de acuerdo a la expresin siguiente (4.15):
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X eq(M
O )'
x y
I ( M
O )'
x y
* X ( M O )'
I ( M
x y
(4.16)
O )
x y
Donde Xeq(MxOy) indica la fraccin molar equivalente del componente (MxOy) expresado en
trminos del componente MxOy, el cual corresponde a uno de los constituyentes del ternario.
(% M x O y * T f )
(% M x O y ) i
(4.17)
Ejemplos de aplicacin:
1. Determine TPF para una escoria con la composicin siguiente: Fe3O4= 4.3%, Fe = 35.9%,
SiO2= 35.3%, Zn = 2.1%, CaO = 5% y Al2O3= 3.8%.
2. Determine la viscosidad por el mtodo de Higgins & Jones de la escoria de la siguiente
composiciones:
a) FeO
47.5%
b) Fe
44.6%
Fe2O3
3.0
Fe3O4
17.6
SiO2
35.3
SiO2
24.3
Al2O3
3.8
Al2O3
1.1
CaO
4.9
CaO
1.1
MgO
0.9
MgO
1.3
ZnO
2.6
Zn
2.1
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