Materiales cermicos
Introduccin a la
Ciencia de Materiales
M. Bizarro
Materiales cermicos
Son compuestos inorgnicos formados por
elementos metlicos y no metlicos cuyos
enlaces interatmicos pueden ser de carcter
totalmente inico predominantemente inico
con algn carcter covalente.
Iones metlicos Cationes: carga +
Iones no metlicos Aniones: carga Los cermicos estn compuestos por al menos dos elementos,
por lo tanto su estructura es ms compleja que la de los metales.
Enlace Cermico
Enlace:
-- Principalmente inico, un poco covalente.
-- % de carcter inico aumenta con la diferencia en
electronegatividad.
Carcter de enlace inico: grande vs pequeo
CaF2: grande
SiC: pequeo
Estructuras cristalinas de
cermicos
NaCl
(Cloruro
de sodio)
BaTiO3
Perovskita
ZnS
(blenda de zinc)
Densidad terica de cermicos
La densidad se calcula de manera similar que en los metales, pero con una
Ecuacin modificada:
Donde
n = es el nmero de unidades en la frmula dentro de la celda unitaria (esto es
El nmero de iones en la frmula qumica.
Ej.: BaTiO3 1 ion de bario, 1 ion de titanio y 3 iones de oxgeno.
SAc = suma de pesos atmicos de todos los cationes en la frmula
SAA = suma de pesos atmicos de todos los aniones en la frmula
VC= volumen de la celda unitaria
NA = nmero de Avogadro, 6.022 x1023 unidades por mol.
Ejemplo
Calcule la densidad terica del cloruro de sodio.
A Na = 22.99 g/mol
A Cl = 35.45 g/mol
rNa+ =102 nm
rCl- = 0.181 nm
NaCl tiene estructura FCC n =4
r =2.14 g/cm3
Impurezas en cermicos
Como los materiales cermicos contienen al menos dos
tipos de iones, se generan defectos de cata tipo de ion.
Defectos de Frenkel: Involucra una vacancia de catin y
un catin intersticial.
Defecto de Schottky: Es un par vacancia de catin vacancia de anin
Dependencia de T
El nmero de defectos de Frenkel y de Schottky
dependen de la temperatura.
Qfr es la energa requerida para la formacin de cada defecto Frenkel,
N es el nmero total de sitios de la red
El nmero 2 es porque dos defectos (un catin faltante y un catin intersticial)
se asocian con cada defecto Frenkel.
Qs es la energa de formacin de un defecto Schottky.
Ejemplo
Calcule en nmero de defectos de Schottky por metro
cbico en el cloruro de potasio a 500C. La energa
requerida para formar cada defecto es de 2.6 eV, la
densidad del KCl (a 500C) es 1.955 g/cm3.
= 1.58 x 1028 sitios de red /m3.
Ns=5.3 x 1019 defectos /m3.
Diagramas de fase de cermicos
Son similares a los de metales
Los sistemas binarios frecuentemente comparten un elemento en comn: el
oxgeno
Diagrama MgO-Al2O3
Propiedades mecnicas
Son inferiores a las de los metales
Su principal desventaja es la tendencia a la fractura catastrfica de forma
frgil con muy poca absorcin de energa.
A T= ambiente las cermicas cristalinas y no cristalinas se rompen antes
de la deformacin plstica en respuesta a carga de traccin.
La fractura frgil es la formacin y propagacin de fisuras a travs de la
seccin de un material en direccin perpendicular a la carga aplicada.
El crecimiento de grietas ocurre a travs de los granos y a lo largo de
determinados planos cristalogrficos (planos de clivaje) los cuales son de
alta densidad atmica.
Propiedades mecnicas
La capacidad de una cermica de resistir la fractura cuando una grieta
est presente se especifica en trminos de la tenacidad de fractura. La
tenacidad de fractura (KIc) en deformaciones planas se define como:
K Ic Y a
Donde:
-Y es un parmetro adimensional y es funcin de la geometra de la
probeta y de la grieta,
es la tensin aplicada y a es la longitud de una grieta superficial o bien
la mitad de la longitud de una grieta interna.
La propagacin de la grieta no ocurrir en tanto que el miembro de la
derecha de la ecuacin sea menor que la tenacidad de fractura en
deformaciones planas del material.
Kic en cermicos ~ 10 MPa/m2 < metales
Medicin del mdulo elstico
Prueba de flexin en 3-Puntos (flexin pura)
--Las pruebas de traccin son difciles para materiales frgiles.
Seccin transversal
L/2
L/2
b
rect.
d = punto medio
de defleccin
circ.
Determinacin del mdulo elstico, E:
x
pend. =
E=
L3
d 4bd 3
Seccin
transversal
Comportamiento lineal-elstico
rectangular
L3
d 12 R4
Seccin
transversal
circular
Medicin del esfuerzo
Prueba de flexin en 3-puntos para medir esfuerzo a T ambiente
Seccin transversal
L/2
L/2
R
d = punto medio
de defleccin
rectangular circular
Punto de tensin mxima
Valores tpicos:
Resistencia a la flexin:
rf
Ff
x
dfs
1.5Ff L
Ff L
bd 2
R3
rectangular
circular
rf (MPa) E(GPa)
Nitruro de Si 250-1000 304
Carburo de Si 100-820 345
xido de Al
275-700 393
vidrio (soda)
69
69
Material
Influencia de la porosidad
Algunas de las tcnicas de fabricacin de cermicas usan precursores
en forma de polvo.
Al compactar el polvo quedan espacios huecos entre las partculas.
La porosidad puede eliminarse con tratamientos trmicos, sin embargo
siempre queda porosidad remanente.
La porosidad deteriora las propiedades mecnicas
La magnitud del mdulo elstico E, disminuye con la fraccin volumtrica
de porosidad P:
E E0 1 1.9P 0.9P 2
Donde E0 es el mdulo de elasticidad del material no poroso.
Influencia de la porosidad
La porosidad
deteriora la
resistencia a
la flexin
1. Los poros reducen el
rea de la seccin
transversal a travs de
la cual se aplica la
carga.
2. Actan como
concentradores de
esfuerzos (el esfuerzo
se amplifica por un
factor de 2).
La resistencia a la flexin disminuye exponencialmente con la fraccin
volumtrica de porosidad (P):
rf 0 exp nP
0 y n son constantes experimentales
Ejercicio
El mdulo de elasticidad para la espinela (MgAl2O4) que
tiene el 5% de porosidad volumtrica es 240 GPa.
(a) Calcule el mdulo de elasticidad para el material no
poroso
(b) Calcule el mdulo de elasticidad para una porosidad
del 15%.
E E0 1 1.9P 0.9P 2
E
E0
1 1.9P 0.9P 2
E E0 1 1.9P 0.9P 2
= 264 GPa
= 194 GPa
Ejercicio 2
Se realiza una prueba de flexin en 3 puntos a una espinela
(MgAl2O4) que tiene una seccin transversal rectangular de altura
d=3.8 mm, y ancho b= 9mm; la distancia entre los puntos de apoyo
es de 25 mm.
Calcule la resistencia a la flexin si la carga a la fractura es de
350N.
El punto de mxima deflexin Dy ocurre en el centro de la muestra y
est descrita por
3
3
FL
Dy
48 EI
donde
bd
12
donde E es el mdulo de elasticidad e I es el momento de inercia de
la seccin transversal.
Calcule Dy a una carga de 310 N.
fl=101 MPa
Dy=9.4x10-3 mm
Clasificacion de materiales cermicos
Vidrios
Productos Refractarios Abrasivos Cementos Cermicas
de arcilla
avanzadas
vidrios vitrocer Productos
estructurales
-micos
de arcilla
-ptica
porcelanas
-compuestos -porcelanas
reforzados
-ladrillos
-contenedores
Arcilla slice
bsico
refractaria
especial
-ladrillos
Para alta T
(hornos)
-lijas
-corte
-pulido
-compuestos
-estructurales
mquinas
-rotores
-vlvulass
-bearings
-sensores
Propiedades:
-- Tm del vidrio es moderada, pero alta para otros cermicos.
-- Poca tenacidad, ductilidad; mdulo grande y resistencia a la cedencia.
Aplicaciones:
-- alta T, resistencia al desgaste, usos novedosos para neutralidad de
carga.
Fabricacin
-- algunos vidrios se moldean fcilmente
-- otras cermicas no pueden moldearse.
Aplicacin: Refractarios
Se necesitan materiales para hornos de alta temperatura.
Por ejemplo el sistema Silica (SiO2) - Almina (Al2O3)
El diagrama de fase muestra:
mullita, almina, y cristobalita como refractarios candidatos.
2200
T(C)
3Al2O3-2SiO2
Liquid
(L)
2000
1800
alumina + L
mullite
+L
cristobalita
+L
1600
1400
mullita
mullita
+ cristobalita
20
alumina
+
mullita
40
60
80
100
Composition (wt% alumina)
Aplicacin: Moldes huecos
Moldes huecos (dados):
Necesita propiedades de resistencia al desgaste
die
Ao
Ad
fuerza
de traccin
die
Courtesy Martin Deakins, GE
Superabrasives, Worthington,
OH. Used with permission.
superficie del molde:
-- partculas de 4 mm de diamante policristalino
que se sinterizan en un substrato cementado
de carburo de tungsteno.
-- el diamante policristalino ayuda a controlar
la fractura y da dureza uniforme en todas
direcciones.
Courtesy Martin Deakins, GE
Superabrasives, Worthington,
OH. Used with permission.
Aplicacin: Sensores
Ejemplo: sensor de oxgeno ZrO2
Principio: produce difusin de iones para
Ca 2+
una respuesta rpida.
Proceso:
Se agregan impurezas de Ca al ZrO2:
-- aumenta las vacancias de O2-- aumenta la tasa de difusin de O2-
Operacin:
-- se produce una diferencia
de voltaje cuando los iones
de O2- se difunden de la
parte externa de la superficie
del sensor hacia el gas de
referencia.
Una impureza deCa 2+
remueve un ion de Zr 4+
y un ion de O2 sensor
Gas con un
mayor contenido
de oxgeno
Gas de
referencia con
O2contenido de oxgeno
difusin
fijo
+ voltaje producido
Diferencia de
Vidrios
Los vidrios son silicatos no cristalinos
que contienen otros xidos (CaO,
Na2O, K2O y Al2O3).
No solidifican igual que los materiales
cristalinos. Al enfriar, el vidrio se hace
cada vez ms viscoso de forma
continua.
La temperatura a la cual ocurre un
cambio en la pendiente (volumen
especfico vs. T) se denomina
temperatura de transicin vtrea Tg.
-Prensado
Mtodos de
fabricacin
de vidrios
-Soplado
-Estirado
-Formacin de fibras
Cuarzo
(SiO2 cristalino)
Vidrio
(amorfo)
Na+
Si4+
O2-
Mtodos de fabricacin de vidrios
Prensado:
Masa de vidrio
operacin
de prensado
Para fabricacin de piezas
con paredes gruesas como
placas o platos.
Se aplica presin en un
molde de fundicin
recubierto con grafito.
Molde de
la preforma
aire
comprimido
Soplado:
Preforma
suspendida
Molde
acabado
Produccin de jarros,
botellas y bombillas de luz.
Preforma temporal por
prensado mecnico en un
molde. La pieza se coloca en
el molde final y es forzado a
adquirir la forma del molde
por la presin de aire
inyectado.
Mtodos de fabricacin de vidrios
Rodillo de
Rodillo de conformado
Lmina de vidrio cambio direc.
Apantallamiento trmico
enfriado por
agua
Para lminas, barras,
tubos y fibras con
seccin constante.
Estirado:
Quemador
Vidrio fundido
Fiber drawing:
El vidrio fundido est en una
cmara caliente. Las fibras se
forman haciendo pasar el vidrio
a travs de pequeos orificios
en la base de la cmara.
wind up
Tratamientos trmicos del vidrio
Recocido:
--remueve los esfuerzos internos causados por enfriamientos disparejos.
Templado:
--introduce tensiones residuales superficiales de compresin para
aumentar la resistencia.
--suprime el crecimiento de grietas en la superficie.
before cooling
hot
surface cooling
cooler
hot
cooler
further cooled
compression
tension
compression
--Resultado: suprime el crecimiento de grietas en la superficie.
Productos de arcilla
Las arcillas son aluminosilicatos, formados por almina (Al2O3) y
slice (SiO2), que contienen agua enlazada qumicamente.
Productos estructurales de arcilla
Porcelanas
Ladrillos de construccin
Baldosas
Tuberas de aguas residuales
Porcelana
Productos de alfarera
Vajillas
Porcelana fina
Artculos sanitarios
Propiedades -Hidroplasticidad: se hacen muy plsticos cuando se aade agua
-Funde en un amplio intervalo de temperaturas
Tcnicas de conformado de arcillas
2 tcnicas de conformado: conformacin hidroplstica y moldeo en barbotina.
Molienda y tamizado: tamao de partcula deseado
Las partculas se mezclan con agua
Ao
--Conformacin hidroplstica:
Extrusin de una masa espesa a travs
del orificio de una matriz que tiene la
geometra de la seccin deseada.
force
container
ram bille
t
container
die holder
extrusion
Ad
die
--Moldeo en barbotina:
Es la suspensin
de arcilla y otros
materiales no
plsticos en
agua.
Se vierte El molde
en molde absorbe el agua
Pieza
terminada
Componente slido
secado y calcinado del componente
Se vierte
en molde
Se drena pieza
el molde terminada
Componente hueco
